用于柴油机废气的氧化催化剂的制作方法

文档序号:14414016阅读:233来源:国知局
用于柴油机废气的氧化催化剂的制作方法
发明领域本发明涉及一种用于处理柴油机产生的废气的氧化催化剂和排气系统。本发明进一步涉及一种包含所述氧化催化剂或排气系统的车辆。发明背景总的来说,存在四类被全世界政府间组织立法反对的污染物:一氧化碳(co),未燃烧的烃(hc),氮氧化物(nox)和颗粒物质(pm)。随着车辆发动机废气中的污染物可允许排放的排放标准变得日益收紧,需要提供改进的催化剂,其能够满足这些标准,并且成本有效。对于柴油机,氧化催化剂(经常称作柴油氧化催化剂(doc))典型地用于处理这种发动机产生的废气。柴油氧化催化剂通常催化(1)一氧化碳(co)到二氧化碳(co2)的氧化,和(2)hc到二氧化碳(co2)和水(h2o)的氧化。柴油机,特别是轻型柴油机车辆的废气温度相对低(例如约400℃),因此一个挑战是开发具有低“起燃”温度的耐久的催化剂配制物。氧化催化剂例如doc的活性经常以它的“起燃”温度来测量,“起燃”温度是催化剂开始进行特定的催化反应或者将该反应进行到某个水平时的温度。通常,“起燃”温度以反应物转化例如一氧化碳转化的具体水平来给出。因此,t50温度经常被引述为“起燃”温度,因为它代表了催化剂以50%效率催化反应物转化时的最低温度。柴油机的排气系统可以包括几个排放物控制装置。每个排放物控制装置具有专门的功能,并且负责处理废气中的一类或多类污染物。上游排放物控制装置例如氧化催化剂的性能会影响下游排放物控制装置的性能。这是因为来自于上游排放物控制装置的出口的废气被送入下游排放物控制装置的入口。排气系统中每个排放物控制装置之间的相互作用对于该系统的总效率是重要的。氧化催化剂还可以经配制以将存在于废气中的一些一氧化氮(no)氧化成二氧化氮(no2)。即使二氧化氮(no2)本身是污染物,但是no转化成no2会是有益的。产生的no2可以用于再生已经被例如下游柴油机颗粒过滤器(dpf)或下游催化型烟灰过滤器(csf)捕集的颗粒物质(pm)。通常,氧化催化剂产生的no2使来自于氧化催化剂出口的废气中的no2:no之比与入口的废气相比增加。这种增加的比率对于包含下游选择性催化还原(scr)催化剂或选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂的排气系统会是有利的。由柴油机直接产生的废气中的no2:no之比对于最优的scr或scrf催化剂性能来说可能过低。技术实现要素:本发明提供一种用于处理柴油机产生的废气的氧化催化剂,其包含催化带和基底,其中该催化区包含催化材料,该催化材料包含:铋(bi)、锑(sb)或其氧化物;选自(i)铂(pt),(ii)钯(pd)和(iii)铂(pt)和钯(pd)的铂族金属(pgm);和作为难熔氧化物的载体材料;其中该铂族金属(pgm)负载于该载体材料上;和其中该铋(bi)、锑(sb)或其氧化物负载于该载体材料上,和/或该难熔氧化物包含该铋(bi)、锑(sb)或其氧化物。本发明人惊讶地发现:(a)铋或其氧化物与铂族金属的组合存在于某些载体材料上提供了优异的一氧化碳(co)氧化活性。有利地,这种氧化催化剂的co起燃温度非常低;和(b)锑或其氧化物与铂族金属的组合存在于某些载体材料上提供了优异的一氧化碳(co)和烃(hc)氧化活性。有利地,这种氧化催化剂的co和hc起燃温度非常低。此外,锑(sb)的存在对于催化材料的一氧化氮(no)氧化活性无害。本发明还涉及一种用于处理柴油机产生的废气的排气系统。该排气系统包含本发明的氧化催化剂,和任选的排放物控制装置。本发明进一步提供一种车辆。该车辆包含柴油机,和本发明的氧化催化剂或排气系统。本发明还涉及氧化催化剂处理柴油机产生的废气的用途。该氧化催化剂是根据本发明的氧化催化剂。本发明还提供了一种处理柴油机产生的废气的方法。该方法包括使柴油机产生的废气经过包含本发明的氧化催化剂的排气系统的步骤。在本发明的用途和方法方面,优选废气通过柴油机用燃料,优选柴油燃料运行来产生,该燃料包含≤50ppm的硫,更优选≤15ppm的硫,例如≤10ppm的硫,甚至更优选≤5ppm的硫。附图说明图1-5是本发明的氧化催化剂的示意图。在每个图中,左侧表示基底的入口端,右侧表示基底的出口端。图1显示了一种氧化催化剂,其具有含有铋、锑或其氧化物的第一催化层(2)(例如该难熔氧化物可以包含铋、锑或其氧化物)。第一催化层(2)位于第二催化层(3)上。第二催化层(3)位于基底(1)上。图2显示了一种氧化催化剂,其具有含有铋、锑或其氧化物的第一催化带(2)(例如该难熔氧化物可以包含铋、锑或其氧化物)。还存在位于基底(1)上的第二催化带(3)。图3显示了一种氧化催化剂,其具有含有铋、锑或其氧化物的第一催化带(2)(例如该难熔氧化物可以包含铋、锑或其氧化物)。第一催化带(2)在基底(1)的入口端处或附近位于或负载于第二催化层(3)上。第二催化层(3)位于基底(1)上。图4显示了一种氧化催化剂,其具有含有铋、锑或其氧化物的第一催化带(2)(例如该难熔氧化物可以包含铋、锑或其氧化物)。第一催化带(2)位于基底(1)和第二催化带(3)二者上。图5显示了一种氧化催化剂,其具有含有铋、锑或其氧化物的第一催化层(2)(例如该难熔氧化物可以包含铋、锑或其氧化物)。第一催化带(2)位于基底(1)和第二催化带(3)二者上。图6显示了一种氧化催化剂,其具有含有铋、锑或其氧化物的第一催化带(2)(例如该难熔氧化物可以包含铋、锑或其氧化物),和第二催化带(3)。第一催化带(2)和第二催化带(3)位于第三催化层(4)上。第三催化层(4)位于基底(1)上。具体实施方式现在将进一步描述本发明。下面的节涉及本发明氧化催化剂的不同部分,并且更详细地定义了每个部分。氧化催化剂的每个部分或方面(例如催化区、第二催化区、基底等)可以与该氧化催化剂的任何其他部分或方面相组合,除非有相反的明确指示。特别地,称作优选或有利的任何特征可以与称作优选或有利的任何其他特征相组合。催化区(第一)本发明的氧化催化剂包含催化区。在包含两个或更多个催化区的氧化催化剂中,包含铋、锑或其氧化物和作为难熔氧化物(例如可以包含铋或锑的难熔物)的载体材料的催化区在此称作“第一催化区”。催化材料可以包含铋或其氧化物,选自(i)铂(pt),(ii)钯(pd)和(iii)铂(pt)和钯(pd)的铂族金属(pgm);和作为难熔氧化物的载体材料,或者主要由其组成。另外地或替代地,催化材料可以包含锑或其氧化物,选自(i)铂(pt),(ii)钯(pd)和(iii)铂(pt)和钯(pd)的铂族金属(pgm);和作为难熔氧化物的载体材料,或者主要由其组成。铂族金属(pgm)和锑(sb)或其氧化物每个负载于载体材料上。当催化区包含锑或其氧化物时,则锑或其氧化物优选负载于载体材料上,特别是难熔氧化物上。难熔氧化物也可以包含锑或其氧化物。作为制备方法的一部分,少量锑可以浸入难熔氧化物中。优选大部分锑定位于载体材料的表面。锑的氧化物可以是四氧化二锑(sb2o4)、三氧化二锑(sb2o3)、五氧化二锑(sb2o5)和/或十三氧化六锑(sb6o13)。典型地,锑的氧化物是三氧化二锑(sb2o3)。锑或其氧化物负载于载体材料上。更优选地,锑或其氧化物直接位于或直接负载于载体材料上。锑或其氧化物(例如锑或其氧化物的颗粒)典型地如下来负载于载体材料上:分散在载体材料的表面上,更优选地分散在、固定在载体材料的表面上和/或浸渍到载体材料之上或之中。为了避免疑义,当难熔氧化物包含锑或其氧化物时,载体材料或其难熔氧化物不是锑或其氧化物(即该载体材料或其难熔氧化物不是仅锑或其氧化物)。当催化区包含铋或其氧化物时,则铋或其氧化物优选负载于载体材料上,特别是其难熔氧化物上。更优选地,铋或其氧化物直接位于或直接负载于载体材料上。铋或其氧化物(例如铋或其氧化物的颗粒)典型地如下来负载于载体材料上:分散在载体材料的表面上,更优选地分散在、固定在载体材料的表面上和/或浸渍到载体材料内。铋的氧化物典型的是氧化铋(iii)(bi2o3)。优选难熔氧化物包含铋的氧化物,优选氧化铋(iii)(bi2o3)。难熔氧化物可以包含铋或其氧化物。另外地或替代地,铋或其氧化物可以负载于载体材料上,特别是其难熔氧化物上。为了避免疑义,当难熔氧化物包含铋或其氧化物时,载体材料或其难熔氧化物不是铋或其氧化物(即该载体材料或其难熔氧化物不是仅铋或其氧化物)。不受限于理论,据信铋以氧化物形式存在,其负载于载体材料之上和/或载体材料之中。氧化铋能够充当co氧化的促进剂,因为它具有高氧离子传导率和高含量的可移动氧化物。当难熔氧化物包含铋、锑或其氧化物时,则催化区可以包含催化材料,或者主要由其组成。催化材料可以包含铂族金属(pgm)和载体材料,或者主要由其组成,其中铂族金属(pgm)负载于载体材料上。通常,当难熔氧化物包含铋或其氧化物时,难熔氧化物包含有效量的铋或其氧化物来促进co氧化。有效量可以或可以不足以抑制so2氧化成so3。但是,优选柴油机用低含硫柴油燃料运行。当柴油机用低含硫柴油燃料运行时,铋或其氧化物对于so2氧化成so3的效果可以忽略。典型地,载体材料是粒状难熔氧化物。铋或其氧化物典型地(i)分散在粒状难熔氧化物的表面上(例如负载于难熔氧化物上),和/或(ii)包含在难熔氧化物的松散粒状结构内,如下所述。锑或其氧化物典型地分散在粒状难熔氧化物的表面上(例如负载于难熔氧化物上)。锑或其氧化物还可以包含在难熔氧化物的松散粒状结构内。粒状难熔氧化物可以用铋、锑或其氧化物浸渍。因此,例如二氧化硅-氧化铝的混合或复合氧化物颗粒,二氧化硅掺杂的氧化铝颗粒可以用铋、锑或其氧化物浸渍。粒状难熔氧化物可以用铋、锑或其氧化物使用本领域已知的常规技术来浸渍。粒状难熔氧化物优选包含孔(即它是多孔的)。铋、锑或其氧化物可以在孔(例如粒状难熔氧化物的孔)中,优选铋或其氧化物。当粒状难熔氧化物用铋、锑或其氧化物浸渍时,则铋、锑或其氧化物将存在于粒状难熔氧化物的孔中。另外地或替代地,难熔氧化物用铋、锑或其氧化物掺杂,优选铋或其氧化物。要理解的是,在本文上下文中,任何提及“掺杂的”指的是难熔氧化物的主体或主晶格用掺杂剂来取代掺杂或空隙掺杂的材料。在一些情况中,少量掺杂剂可以存在于难熔氧化物的表面。但是,大部分掺杂剂通常将存在于难熔氧化物的体内。当难熔氧化物用铋、锑或其氧化物掺杂时,可以优选难熔氧化物包含氧化铝或二氧化硅和氧化铝的混合或复合氧化物。通常,铋或其氧化物可以或可以不存在(例如分散)于粒状难熔氧化物的表面上。优选铋或其氧化物存在于粒状难熔氧化物的表面上。第一催化区典型地包含总负载量1-200gft-3,例如5-175gft-3的铋。第一催化区典型地包含总负载量1-500gft-3(例如1-200gft-3),例如5-175gft-3的锑。负载量指的是铋或锑的存在量,无论是单质形式还是作为化合物例如氧化物的一部分。已经发现,包含大量的铋会影响催化区对于烃的氧化活性。优选第一催化区包含总负载量10-100gft-3,更优选25-75gft-3的铋或锑。典型地,第一催化区或其难熔氧化物包含铋或锑(例如作为单质或为氧化物形式)的量是(例如难熔氧化物的)0.1-15.0重量%,优选0.5-10.0重量%(例如0.75-5.0重量%),更优选1.0-7.5重量%。这些范围指的是铋或锑相对于作为载体材料的一部分的难熔氧化物的量,无论铋或锑(i)分散在粒状难熔氧化物的表面上,和/或(ii)包含在难熔氧化物的松散粒状结构内(例如浸渍和/或在孔中),和/或(iii)作为难熔氧化物的掺杂剂。已经出人意料地发现,铋或其氧化物与如下定义的难熔氧化物的组合当用作pgm的载体材料时,提供了有利的co氧化活性。已经出人意料地发现,锑或其氧化物与如下定义的难熔氧化物的组合当与pgm共同使用时,提供了有利的co和hc氧化活性。优选第一催化区包含铋或锑的量是(例如难熔氧化物的)1.0-2.5重量%,优选1.25-2.25重量%(例如1.25.-2.0重量%),更优选1.5-2.0重量%(例如1.5-1.75重量%)。负载量指的是铋或锑的存在量,无论是单质形式还是作为化合物例如氧化物的一部分。如上所述,铋或锑相对于难熔氧化物的比例会影响催化材料对于烃的氧化活性。第一催化区优选包含铋或锑的量是0.25-1.25mol%(例如相对于难熔氧化物的摩尔量),优选0.50-1.10mol%(例如0.50-1.00mol%),更优选0.60-0.90mol%(例如0.65-0.85mol%)。典型地,载体材料是难熔氧化物。难熔氧化物优选包含氧化铝、二氧化硅或者二氧化硅和氧化铝的混合或复合氧化物。优选难熔氧化物包含氧化铝。更优选地,难熔氧化物是二氧化硅-氧化铝的混合或复合氧化物。当难熔氧化物是二氧化硅-氧化铝的混合或复合氧化物时,则优选难熔氧化物包含0.5-45重量%的二氧化硅(即55-99.5重量%的氧化铝),优选1-40重量%的二氧化硅,更优选1.5-30重量%的二氧化硅(例如1.5-10重量%的二氧化硅),特别是2.5-25重量%的二氧化硅,更特别是3.5-20重量%的二氧化硅(例如5-20重量%的二氧化硅),甚至更优选4.5-15重量%的二氧化硅。当难熔氧化物包含氧化铝,或者主要由其组成时,则氧化铝可以任选地掺杂(例如用掺杂剂)。掺杂剂可以包含硅(si)或其氧化物,或者主要由其组成。掺杂剂掺杂的氧化铝可以使用本领域已知的方法制备,或者例如通过us5,045,519中所述的方法制备。当氧化铝用包含硅或其氧化物的掺杂剂掺杂时,则优选氧化铝用二氧化硅掺杂。氧化铝优选用总量为0.5-45重量%(即氧化铝的重量%)的二氧化硅掺杂,优选1-40重量%,更优选1.5-30重量%(例如1.5-10重量%),特别是2.5-25重量%,更特别是3.5-20重量%(例如5-20重量%),甚至更优选4.5-15重量%。载体材料或其难熔氧化物优选不包含铜,特别是氧化铜(cuo)。催化材料包含铂族金属(pgm),其位于或负载于载体材料上。pgm可以直接位于或直接负载于载体材料上(例如在pgm与载体材料之间没有插入材料)。典型地,pgm分散在载体材料上(例如pgm颗粒分散在粒状难熔氧化物的表面上)。pgm优选不在载体材料的孔中,和/或载体材料不用pgm浸渍。铂族金属(pgm)选自(i)铂(pt),(ii)钯(pd)和(iii)铂(pt)和钯(pd)。铂族金属(pgm)可以以金属形式或其氧化物存在于载体材料中。铂族金属(pgm)可以优选是钯。催化材料可以包含钯作为唯一的铂族金属(pgm)和/或唯一的贵金属。令人惊讶地,已经发现铋或其氧化物的存在(当与本文定义的具体载体材料组合使用时)可以提供催化材料,当该催化材料包含钯作为唯一pgm时具有优异的co氧化。铂族金属(pgm)可以优选是铂。催化材料可以包含铂作为唯一的铂族金属(pgm)和/或唯一的贵金属。已经发现,当铂是pgm时,可以获得对于一氧化碳(co)的有利的氧化活性,特别是低co起燃温度(t50)。包含pt作为唯一pgm的催化材料的co起燃温度会低于含有pt和pd二者(例如重量比2:1)的一些催化材料。催化材料可以包含铂和钯(即铂族金属(pgm)是铂和钯)。铂和钯都位于或负载于载体材料上。铂和钯颗粒可以分散在粒状难熔氧化物的表面上。铂和钯可以是合金形式,优选双金属合金。因此,铂族金属(pgm)可以包含铂和钯的合金,或者主要由其组成。当催化材料包含铂和钯时,则典型地铂与钯重量比是20:1-1:20(例如15:1-1:15),优选10:1-1:10(例如7.5:1-1:7.5),更优选5:1-1:5(例如3:1-1:3)。可以优选铂与钯的重量比≥1:1,特别是>1:1。特别优选铂与钯的重量比是20:1-1:1(例如20:1-2:1,特别是20:1-5:1,例如20:1-7:1),更优选17.5:1-2.5:1,特别是15:1-5:1,仍然更优选12.5:1-7.5:1。已经发现,当催化材料含有铂和钯二者,特别是与铋组合时,和催化材料相对富含铂时,可以获得co氧化活性,特别是低co起燃温度(t50)。令人惊讶地,例如包含重量比10:1的pt和pd的催化材料的co氧化活性,与含有仅pt或重量比2:1的pt:pd的催化材料相比,表现出优异的co氧化起燃活性。添加相对少量的pd也提供了优异的烃(hc)和/或一氧化氮(no)氧化性能。因此,催化材料会具有低hc起燃温度和表现出优异的no转化性能。催化材料典型地包含10:1-1:10(例如1:1-1:10)的铂族金属(pgm)与铋(bi)或锑(sb)的重量比,优选4:1-1:7.5(例如1:1.5-1:7.5),更优选2:1-1:5,特别是1:1-1:4。优选催化材料包含5:1-1:2的铂族金属(pgm)与铋(bi)或锑(sb)的重量比,更优选4:1-3:5的(例如5:2-3:5),例如2:1-1:1。已经发现,pgm相对于铋的比例会影响催化材料对于烃的氧化活性。当催化材料包含铋或其氧化物时,难熔氧化物可以进一步包含锡(sn)或其氧化物。锡的氧化物典型地是氧化锡(ii)(sno)和/或二氧化锡(sno2)。优选难熔氧化物包含锡的氧化物,特别是当pgm是铂时。当包含锡或其氧化物时,可以改进铂的耐烧结性,和/或可以获得hc氧化活性的改进。锡或其氧化物典型地包含在难熔氧化物的松散粒状结构中。粒状难熔氧化物可以用锡或其氧化物浸渍。因此,例如二氧化硅-氧化铝的混合或复合氧化物颗粒,二氧化硅掺杂的氧化铝颗粒,或者锡或其氧化物掺杂的氧化铝颗粒可以用铋(或其氧化物)和锡(或其氧化物)二者浸渍。粒状难熔氧化物可以用锡或其氧化物使用本领域已知的常规技术来浸渍。锡或其氧化物优选在孔(例如粒状难熔氧化物的孔)中。当粒状难熔物用锡或其氧化物浸渍时,则锡或其氧化物将存在于粒状难熔氧化物的孔中。典型地,难熔氧化物包含0.1-10.0重量%(例如该难熔氧化物的)的量的锡,优选0.5-7.5重量%(例如0.75-5.0重量%),更优选1.0-5.0重量%。催化区可以进一步包含烃吸附剂材料。烃吸附剂材料可以是沸石。优选沸石是中孔沸石(例如具有10个四面体原子的最大环尺寸的沸石)或大孔沸石(例如具有12个四面体原子的最大环尺寸的沸石)。可以优选沸石不是小孔沸石(例如具有8个四面体原子的最大环尺寸的沸石)。合适的沸石或沸石类型的例子包括八面沸石、斜发沸石、丝光沸石、硅质岩、镁碱沸石、x沸石、y沸石、超稳定y沸石、aei沸石、zsm-5沸石、zsm-12沸石、zsm-20沸石、zsm-34沸石、cha沸石、ssz-3沸石、sapo-5沸石、钾沸石、β沸石或铜cha沸石。沸石优选是zsm-5、β沸石或y沸石。当催化区包含烃吸附剂时,烃吸附剂的总量是0.05-3.00gin-3,特别是0.10-2.00gin-3,更特别是0.2-1.0gin-3。例如,烃吸附剂的总量可以是0.8-1.75gin-3,例如1.0-1.5gin-3。通常,优选本发明的氧化催化剂或催化区或催化材料基本上不含金。更优选地,本发明的氧化催化剂或催化区或催化材料不含金。另外地或替代地,催化区或催化材料基本上不含锰。更优选地,催化区或催化材料不含锰。通常,催化区或催化材料不含粘土,特别是斑脱土。催化区优选基本上不含铑和/或nox储存组分,其包含碱金属、碱土金属和/或稀土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物(除了铈的氧化物(即除了储氧材料)),或者主要由其组成。更优选地,催化区不含铑和/或nox储存组分,其包含碱金属、碱土金属和/或稀土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,或者主要由其组成。催化区典型地pgm总负载量是5-300gft-3。优选催化区的pgm总负载量是10-250gft-3(例如75-175gft-3),更优选15-200gft-3(例如50-150gft-3),仍然更优选20-150gft-3。通常,催化区包含的总量0.1-3.0gin-3的载体材料,优选0.2-2.5gin-3,仍然更优选0.3-2.0,甚至更优选0.5-1.75gin-3。催化区可以位于或负载于基底上。优选催化区直接位于或直接负载于基底上(即该区与基底的表面直接接触)。氧化催化剂可以包含单个催化区。催化区可以是催化层(例如单个催化层)。可选地,氧化催化剂可以进一步包含第二催化区,例如下述的第二催化区。上述催化区(即含铋的催化区)在下面称作第一催化区。因此,氧化催化剂包含第一催化区和第二催化区。为了避免疑义,第一催化区不同于(即组成不同于)第二催化区。氧化催化剂可以进一步包含第三催化区。当氧化催化剂包含第三催化区时,第三催化区不同于(即组成不同于)第一催化区和第二催化区二者。在第一布置中,第一催化区是第一催化层,第二催化区是第二催化层。第一催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化层上。参见例如图1。可选地,第二催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一催化层上。优选第一催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化层上。当第一催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化层上时,则第二催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上或第三催化区,优选第三催化层上。优选第二催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。当第二催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一催化层上时,则第一催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上或第三催化区,优选第三催化层上。优选第一催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。第一催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。第二催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。在第一布置中,当氧化催化剂包含第三催化层时,则第三催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。在第二布置中,第一催化区是第一催化带,第二催化区是第二催化带。第一催化带可以位于第二催化带上游。参见例如图2。可选地,第二催化带可以位于第一催化带上游。优选第一催化带位于第二催化带上游。第一催化带可以邻接第二催化带,或者在第一催化带与第二催化带之间可以存在间隙(例如空间)。优选地,第一催化带与第二催化带接触。当第一催化带邻接和/或与第二催化带接触时,则第一催化带和第二催化带的组合可以作为层(例如单层)位于或负载于基底上。因此,当第一和第二催化带邻接或彼此接触时,可以在基底上形成层(例如单层)。这样的布置中可以避免背压问题。第一催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第二催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第一催化带和第二催化带可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。可选地,第一催化带和第二催化带可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第三催化区,优选第三催化层上。参见例如图6。在第二布置中,当氧化催化剂包含第三催化层时,则第三催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。在第三布置中,第一催化区位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化区上。第二催化区可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。可选地,第二催化区可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第三催化区,优选第三催化层上。优选第二催化区位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。第一催化区的整个长度(例如全部长度)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化区上。参见例如图3。可选地,第一催化区的长度的一部分或一段可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化区上。第一催化区的长度的一部分或一段(例如剩余的部分或段)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上(参见例如图4和5)或第三催化区,优选第三催化层上。第二催化区可以是第二催化层,第一催化区可以是第一催化带。第一催化带的整个长度优选位于或负载于第二催化层上(例如参见图3)。第二催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化层上。优选第二催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。第二催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。第一催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第一催化带可以位于基底的入口端处或附近(如图3所示)。第一催化带可以位于基底的出口端处或附近。优选第一催化带位于基底的入口端处或附近。在可选的第三布置中,第二催化区是第二催化带,第一催化区是第一催化带或第一催化层。第一催化带或第一催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化带上。参见例如图4和5。第二催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第二催化带的整个长度(例如全部长度)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。可选地,第二催化带的整个长度(例如全部长度)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第三催化层上。第二催化带可以位于基底的出口端处或附近(如图4和5所示)。第二催化带可以位于基底的入口端处或附近。优选第二催化带位于基底的出口端处或附近。除了位于或负载于第二催化带上之外,第一催化带或第一催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化层上,优选基底上。因此,第一催化带或第一催化层的长度的一部分或一段可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第二催化带上,第一催化带或第一催化层的长度的一部分或一段(例如剩余的部分或段)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化层上,优选基底上。在可选的第三布置中,当第一催化区是第一催化带(如图4所示)时,则第一催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第一催化带可以位于基底的入口端处或附近(如图4所示)。第一催化带可以位于基底的出口端处或附近。优选第一催化带位于基底的出口端处或附近。在可选的第三布置中,当第一催化区是第一催化层(如图5所示)时,则第一催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。当第一催化区是第一催化层时,则优选第二催化带位于基底的出口端处或附近。在第四布置中,第二催化区位于或负载于第一催化区上。第一催化区可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。可选地,第一催化区可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第三催化区,优选第三催化层上。优选第一催化区位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。第二催化区的整个长度(例如全部长度)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一催化区上。可选地,第二催化区的长度的一部分或一段可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一催化区上。第二催化区的长度的一部分或一段(例如剩余的部分或段)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化区,优选第三催化层上。第一催化区可以是第一催化层,第二催化区可以是第二催化带。第二催化带的整个长度优选位于或负载于第一催化层上。第一催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化层上。优选第一催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。第一催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。第二催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第二催化带可以位于基底的入口端处或附近(如图3所示)。第二催化带可以位于基底的出口端处或附近。优选第二催化带位于基底的出口端处或附近。在可选的第四布置中,第一催化区是第一催化带,第二催化区是第二催化带或第二催化层。第二催化带或第二催化层位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一催化带上。第一催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选是基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第一催化带的整个长度(例如全部长度)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底上。可选地,第一催化带的整个长度(例如全部长度)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第三催化层上。第一催化带可以位于基底的出口端处或附近。第一催化带可以位于基底的入口端处或附近。优选第一催化带位于基底的入口端处或附近。除了位于或负载于第一催化带上之外,第二催化带或第二催化层可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化层上,优选基底上。因此,第二催化带或第二催化层的长度的一部分或一段可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一催化带上,第二催化带或第二催化层的长度的一部分或一段(例如剩余的部分或段)可以位于或负载于(例如直接位于或负载于)基底或第三催化层上,优选基底上。在可选的第四布置中,当第二催化区是第二催化带时,则第二催化带典型地长度是基底长度的10-90%(例如10-45%),优选基底长度的15-75%(例如15-40%),更优选基底长度的20-70%(例如30-65%,例如25-45%),仍然更优选25-65%(例如35-50%)。第二催化带可以位于基底的入口端处或附近。第二催化带可以位于基底的出口端处或附近。优选第二催化带位于基底的出口端处或附近。在可选的第四布置中,当第二催化区是第二催化层时,则第二催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。当第二催化区是第二催化层时,则优选第一催化带位于基底的入口端处或附近。作为第三布置或第四布置中的一般特征,当氧化催化剂包含第三催化层时,则第三催化层典型地延伸基底的整个长度(即基本上整个长度),特别是基底整料通道的整个长度。在上述第一到第四布置中,第二催化区、层或带可以具有doc活性、pna活性或lnt活性,如下所述。当氧化催化剂包含第三催化区、层或带时,优选(i)第二催化区、层或带具有doc活性,和第三催化区、层或带具有pna活性或lnt活性,或者(ii)第二催化区、层或带具有pna活性或lnt活性,和第三催化区、层或带具有doc活性。更优选地,第二催化区、层或带具有doc活性,和第三催化区、层或带具有pna活性或lnt活性。甚至更优选地,第二催化区、层或带具有doc活性,和第三催化区、层或带具有pna活性。上文所述的区、带和层可以使用常规制造方法来制备,在基底上施涂载体涂层(washcoat)也是本领域已知的(参见例如申请人的wo99/47260、wo2007/077462和wo2011/080525)。第二催化区和/或第三催化区第二催化区可以经配制来为氧化催化剂提供另外的功能。第一催化区和第二催化区组合的存在可以增强氧化催化剂整体的活性或第二催化区的活性。这种活性增强可以获自第一催化区与第二催化区之间的协同相互作用。第一催化区的低co起燃温度会产生放热,其能够迅速使第二催化区达到它的起燃温度。第二催化区可以具有nox储存活性,例如贫nox阱(lnt)活性或被动nox吸收剂(pna)活性。另外地或替代地,第二催化区可以用于氧化柴油机产生的废气中的烃(hc)和/或一氧化氮(no)(例如第二催化区是柴油氧化催化区)。具有pna活性的催化区第二或第三催化区可以具有pna活性。被动nox吸附剂(pna)能够在相对低的废气温度(例如低于200℃)储存或吸收nox,通常通过吸附来进行,和在较高温度释放nox。pna的nox储存和释放机理是热控制的,这不同于lnt(其需要富吹扫来释放所储存的nox)。当第二或第三催化区具有nox储存活性(例如pna活性)时,则第二或第三催化区包含分子筛催化剂,或者主要由其组成,该分子筛催化剂包含贵金属和分子筛,其中该分子筛包含该贵金属。贵金属典型地选自钯(pd)、铂(pt)和铑(rh)。更优选地,贵金属选自钯(pd)、铂(pt)及其混合物。通常,优选贵金属包含钯(pd)和任选地第二金属,或者由其组成,第二金属选自铂(pt)、铑(rh)、金(au)、银(ag)、铱(ir)和钌(ru)。优选地,贵金属包含钯(pd)和任选地第二金属,或者由其组成,第二金属选自铂(pt)和铑(rh)。甚至更优选地,贵金属包含钯(pd)和任选地铂(pt),或者由其组成。更优选地,分子筛催化剂包含钯作为唯一的贵金属。当贵金属包含钯(pd)和第二金属,或者由其组成时,则钯(pd)与第二金属的质量比>1:1。更优选地,钯(pd)与第二金属的质量比>1:1,钯(pd)与第二金属的摩尔比>1:1。分子筛催化剂可以进一步包含贱金属。因此,分子筛催化剂可以包含贵金属、分子筛和任选地贱金属,或者主要由其组成。分子筛包含贵金属和任选地贱金属。贱金属可以选自铁(fe)、铜(cu)、锰(mn)、铬(cr)、钴(co)、镍(ni)、锌(zn)和锡(sn)及其两种或更多种的混合物。优选贱金属选自铁、铜和钴,更优选铁和铜。甚至更优选地,贱金属是铁。可选地,分子筛催化剂可以基本上不含贱金属,例如选自铁(fe)、铜(cu)、锰(mn)、铬(cr)、钴(co)、镍(ni)、锌(zn)和锡(sn)及其两种或更多种的混合物的贱金属。因此,分子筛催化剂可以不含贱金属。通常,优选分子筛催化剂不含贱金属。可以优选分子筛催化剂基本上不含钡(ba),更优选分子筛催化剂基本上不含碱土金属。因此,分子筛催化剂可以不含钡,优选分子筛催化剂不含碱土金属。分子筛典型地包含铝、硅和/或磷。分子筛通常具有通过共用氧原子来连接的sio4、alo4和/或po4的三维布置(例如骨架)。分子筛可以具有阴离子骨架。阴离子骨架的电荷可以通过阳离子来抗衡,例如碱金属和/或碱土元素(例如na、k、mg、ca、sr和ba)的阳离子、铵阳离子和/或质子来抗衡。典型地,分子筛具有铝硅酸盐骨架、铝磷酸盐骨架或硅-铝磷酸盐骨架。分子筛可以具有铝硅酸盐骨架或铝磷酸盐骨架。优选分子筛具有铝硅酸盐骨架或硅-铝磷酸盐骨架。更优选地,分子筛具有铝硅酸盐骨架。当分子筛具有铝硅酸盐骨架时,则分子筛优选是沸石。分子筛包含贵金属。贵金属典型地负载于分子筛上。例如,贵金属可以例如通过离子交换来加载于和负载于分子筛上。因此,分子筛催化剂可以包含贵金属和分子筛,或者主要由其组成,其中分子筛含有贵金属,和其中贵金属通过离子交换来加载于和/或负载于分子筛上。通常,分子筛可以是金属取代的分子筛(例如具有铝硅酸盐或铝磷酸盐骨架的金属取代的分子筛)。金属取代的分子筛的金属可以是贵金属(例如分子筛是贵金属取代的分子筛)。因此,含有贵金属的分子筛可以是贵金属取代的分子筛。当分子筛催化剂包含贱金属时,则分子筛可以是贵和贱金属取代的分子筛。为了避免疑义,术语“金属取代的”囊括术语“离子交换的”。分子筛催化剂通常具有位于分子筛孔内的贵金属的(即分子筛催化剂的贵金属的量的)至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,例如至少25重量%,甚至更优选至少50重量%。分子筛可以选自小孔分子筛(即8个四面体原子的最大环尺寸的分子筛)、中孔分子筛(即10个四面体原子的最大环尺寸的分子筛)和大孔分子筛(即12个四面体原子的最大环尺寸的分子筛)。更优选地,分子筛选自小孔分子筛和中孔分子筛。在第一分子筛催化剂实施方案中,分子筛是小孔分子筛。小孔分子筛优选具有选自以下的骨架类型:aco、aei、aen、afn、aft、afx、ana、apc、apd、att、cdo、cha、ddr、dft、eab、edi、epi、eri、gis、goo、ihw、ite、itw、lev、kfi、mer、mon、nsi、owe、pau、phi、rho、rth、sat、sav、siv、tho、tsc、uei、ufi、vni、yug和zon及其任意两种或更多种的混合物或共生体。共生体优选选自kfi-siv、ite-rth、aew-uei、aei-cha和aei-sav。更优选地,小孔分子筛具有aei、cha或aei-cha共生体的骨架类型。甚至更优选地,小孔分子筛具有aei或cha,特别是aei的骨架类型。优选小孔分子筛具有铝硅酸盐骨架或硅-铝磷酸盐骨架。更优选地,小孔分子筛具有铝硅酸盐骨架(即分子筛是沸石),尤其是当小孔分子筛具有aei、cha或aei-cha共生体,特别是aei或cha的骨架类型时。在第二分子筛催化剂实施方案中,分子筛具有选自以下的骨架类型:aei、mfi、emt、eri、mor、fer、bea、fau、cha、lev、mww、con和euo及其任意两种或更多种的混合物。在第三分子筛催化剂实施方案中,分子筛是中孔分子筛。中孔分子筛优选具有选自mfi、fer、mww和euo,更优选mfi的骨架类型。在第四分子筛催化剂实施方案中,分子筛是大孔分子筛。大孔分子筛优选具有选自con、bea、fau、mor和emt,更优选bea的骨架类型。在第一到第四分子筛催化剂实施方案的每个中,分子筛优选具有铝硅酸盐骨架(例如分子筛是沸石)。前述三字母代码每个表示根据“iupaccommissiononzeolitenomenclature”和/或“structurecommissionoftheinternationalzeoliteassociation”的骨架类型。分子筛典型地具有10-200(例如10-40),例如10-100,更优选15-80(例如15-30)的二氧化硅与氧化铝摩尔比(sar)。sar通常与具有铝硅酸盐骨架(例如沸石)或硅-铝磷酸盐骨架,优选铝硅酸盐骨架(例如沸石)的分子有关。第一、第三和第四分子筛催化剂实施方案的分子筛催化剂(以及对于第二分子筛催化剂实施方案的一些骨架类型),特别是当分子筛是沸石时,可以具有在750cm-1至1050cm-1具有特征吸收峰的红外光谱(除了分子筛本身的吸收峰之外)。优选地,特征吸收峰是800cm-1至1000cm-1,更优选850cm-1至975cm-1。已经发现,第一分子筛催化剂实施方案的分子筛催化剂具有有利的被动nox吸附剂(pna)活性。当废气温度相对低时,例如在贫燃发动机起动后不久,分子筛催化剂可以用于储存nox。分子筛催化剂的nox储存在低温(例如低于200℃)进行。随着贫燃发动机升温,废气温度增加,分子筛催化剂的温度也将增加。分子筛催化剂将在这些较高的温度(例如200℃或更高)释放所吸附的nox。第二分子筛催化剂实施方案具有冷起动催化剂活性。这样的活性在冷起动期间会通过在相对低的废气温度(例如低于200℃)吸附nox和烃(hc)而减少排放物。当分子筛催化剂的温度接近或高于用于氧化no和/或hc的其他催化剂组分或排放物控制装置的有效温度时,能够释放所吸附的nox和/或hc。当第二或第三催化区具有pna活性时,则典型地第二或第三催化区包含总负载量1-250gft-3,优选5-150gft-3,更优选10-100gft-3的贵金属。具有lnt活性的催化区第二或第三催化区可以具有lnt活性。在正常运行过程中,柴油机产生具有“贫”组成的废气。lnt包含nox储存组分,其能够通过形成无机硝酸盐来储存或捕集废气中的氮氧化物(nox)。为了从nox储存组分中释放nox,例如当nox储存组分将要达到它的储存能力时,柴油机可以在富条件下运行来产生具有“富”组成的废气。在这些条件下,nox储存组分的无机硝酸盐分解和形成主要是二氧化氮(no2)和一些一氧化氮(no)。lnt可以包含铂族金属组分,其能够用废气中存在的烃(hc)、一氧化碳(co)或氢气(h2)将所释放的nox催化还原成n2或nh3。当第二或第三催化区具有nox储存活性(例如lnt活性)时,则第二或第三催化区包含氮氧化物(nox)储存材料,或者主要由其组成。氮氧化物(nox)储存材料包含载体材料上的氮氧化物(nox)储存组分,或者主要由其组成。优选第二催化区进一步包含至少一种铂族金属(pgm)。可以通过以下所述的nox处理材料来提供至少一种铂族金属(pgm)。nox储存材料包含载体材料上的nox储存组分,或者可以主要由其组成。nox储存组分典型地包含碱金属、碱土金属和/或稀土金属。nox储存组分通常包含(i)碱金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物;(ii)碱土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物;和/或(iii)稀土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,或者主要由其组成。当nox储存组分包含碱金属(或其氧化物、碳酸盐或氢氧化物)时,则优选碱金属选自钾(k)、钠(na)、锂(li)、铯(cs)及其两种或更多种的组合。优选碱金属是钾(k)、钠(na)或锂(li),更优选碱金属是钾(k)或钠(na),最优选碱金属是钾(k)。当nox储存组分包含碱土金属(或其氧化物、碳酸盐或氢氧化物)时,则优选碱土金属选自镁(mg)、钙(ca)、锶(sr)、钡(ba)及其两种或更多种的组合。优选碱土金属是钙(ca)、锶(sr)或钡(ba),更优选锶(sr)或钡(ba),最优选碱土金属是钡(ba)。当nox储存组分包含稀土金属(或其氧化物、碳酸盐或氢氧化物)时,则优选稀土金属选自铈(ce)、镧(la)、钇(y)及其组合。更优选稀土金属是铈(ce)。典型地,nox储存组分包含(i)稀土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,和/或(ii)碱土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,或者主要由其组成。优选nox储存组分包含碱土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,或者主要由其组成。优选nox储存组分包含钡(ba)(例如钡(ba)的氧化物、碳酸盐或氢氧化物)。更优选地,nox储存组分包含钡(例如钡(ba)的氧化物、碳酸盐或氢氧化物)和铈(例如铈(ce)的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,优选二氧化铈)。典型地,nox储存组分位于或负载于载体材料上。nox储存组分可以直接位于或直接负载于载体材料上(例如在nox储存组分与载体材料之间没有插入的载体材料)。载体材料通常包含铝的氧化物。典型地,载体材料包含氧化铝。氧化铝可以或可以不用掺杂剂掺杂。氧化铝可以用选自硅(si)、镁(mg)、钡(ba)、镧(la)、铈(ce)、钛(ti)、锆(zr)及其两种或更多种的组合的掺杂剂掺杂。优选掺杂剂选自硅(si)、镁(mg)、钡(ba)和铈(ce)。更优选地,掺杂剂选自硅(si)、镁(mg)和钡(ba)。甚至更优选地,掺杂剂是镁(mg)。当氧化铝是掺杂的时,掺杂剂的总量是氧化铝的0.25-5重量%,优选0.5-3重量%(例如约1重量%)。通常,优选载体材料包含镁和铝的氧化物,或者主要由其组成。镁和铝的氧化物可以包含铝酸镁(mgal2o4[例如尖晶石])和/或氧化镁(mgo)和氧化铝(al2o3)的混合氧化物,或者主要由其组成。氧化镁和氧化铝的混合氧化物可以使用本领域已知的方法制备,例如使用us6,217,837或de19503522a1中所述的方法。氧化镁(mgo)和氧化铝(al2o3)的混合氧化物典型地包含1.0-40.0重量%的氧化镁(基于混合氧化物的总重量),例如1.0-30.0重量%,优选5.0-28.0重量%(例如5.0-25.0重量%),更优选10.0-25.0重量%的氧化镁,或者主要由其组成。氧化镁(mgo)和氧化铝(al2o3)的混合氧化物典型地是氧化镁(mgo)和氧化铝(al2o3)的均匀混合氧化物。在均匀混合氧化物中,镁离子占据铝离子晶格中的位置。通常,优选这样的载体材料,其包含氧化镁(mgo)和氧化铝(al2o3)的混合氧化物,或者主要由其组成。nox储存材料可以进一步包含铂族金属(pgm)。pgm可以选自铂、钯、铑及其任意两种或更多种的组合。优选地,pgm选自铂、钯和铂与钯的组合。当nox储存材料包含pgm时,则通常pgm位于或负载于载体材料上。pgm优选直接位于或直接负载于载体材料上(例如在pgm与载体材料之间没有插入的载体材料)。典型地,第二或第三催化区进一步包含nox处理材料。为了避免疑义,nox处理材料不同于(例如组成不同于)nox储存材料。nox处理材料可以具有(a)nox储存活性和/或no氧化活性[例如在贫条件下];和/或(b)nox还原活性[例如在富条件下]。nox处理材料包含nox处理组分,或者主要由其组成。典型地,nox处理组分(ntc)包含载体材料。nox处理组分(ntc)的载体材料在此称作ntc载体材料。ntc载体材料包含二氧化铈,或者二氧化铈的混合或复合氧化物,例如二氧化铈-氧化锆,或者主要由其组成。当ntc载体材料包含二氧化铈-氧化锆,或者主要由其组成时,则二氧化铈-氧化锆可以主要由以下组成:20-95重量%的二氧化铈和5-80重量%的氧化锆(例如50-95重量%的二氧化铈和5-50重量%的氧化锆),优选35-80重量%的二氧化铈和20-65重量%的氧化锆(例如55-80重量%的二氧化铈和20-45重量%的氧化锆),甚至更优选45-75重量%的二氧化铈和25-55重量%的氧化锆。通常,nox处理组分可以包含铂族金属(pgm)和/或nox储存组分。nox处理组分可以包含位于或负载于(例如直接位于或负载于)第一载体材料上的铂族金属(pgm),或者主要由其组成。pgm可以选自铂,钯,铑,铂和钯的组合,铂和铑的组合,钯和铑的组合,和铂、钯和铑的组合。优选pgm选自钯,铑,和钯和铑组合。pgm(即nox处理组分的pgm)可以是铑。pgm可以是钯。优选pgm是钯。另外地或替代地,nox处理组分可以包含位于或负载于(例如直接位于或负载于)ntc载体材料上的nox储存组分,或者主要由其组成。nox储存组分通常包含(i)碱金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物;(ii)碱土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物;和/或(iii)稀土金属、优选非铈(ce)的稀土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,或者主要由其组成。优选nox储存组分包含碱土金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物,或者主要由其组成。碱土金属优选是钡(ba)。具有doc活性的催化区第二或第三催化区可以用于氧化柴油机产生的废气中的烃(hc)和/或一氧化氮(no)(例如第二或第三催化区是柴油氧化催化区,或者具有柴油氧化催化剂(doc)活性)。当第二或第三催化区用于氧化柴油机产生的废气中的烃(hc)和/或一氧化氮(no)时,第二或第三催化区包含铂(pt)和载体材料。特别优选第二或第三催化区包含铂(pt)、锰(mn)和载体材料,或者主要由其组成。第二或第三催化区用于氧化柴油机产生的废气中的烃(hc)和/或一氧化氮(no)。铂(pt)典型地位于或负载于载体材料上。铂可以直接位于或直接负载于载体材料上(例如在铂与载体材料之间没有插入的载体材料)。例如,铂可以分散在载体材料上。第二或第三催化区可以进一步包含钯,例如钯位于或负载于载体材料上。当第二或第三催化区包含钯时,则铂与钯的总重量之比通常≥2:1(例如pt:pd是1:0至2:1),更优选≥4:1(例如pt:pd是1:0至4:1)。通常优选第二或第三催化区基本上不含钯,特别是基本上不含位于或负载于载体材料上的钯(pd)。更优选地,第二或第三催化区不含钯,特别是位于或负载于载体材料上的钯。第二催化区中钯的存在,特别是大量存在会损害no氧化活性。在柴油氧化催化剂典型的使用条件下,钯的no氧化活性通常是差的。同样,任何存在的钯可以与一些存在的铂反应来形成合金。这也会损害第二催化区的no氧化活性,因为铂-钯合金对于no氧化的活性不如铂本身。通常,第二或第三催化区包含铂(pt)作为唯一的铂族金属。第二或第三催化区优选不含一种或多种其他铂族金属,例如钌(ru)、铑(rh)、钯(pd)、锇(os)和/或铱(ir)。第二或第三催化区典型地铂的总负载量是5-300gft-3。优选第二或第三催化区的铂的总负载量是10-250gft-3(例如75-175gft-3),更优选15-200gft-3(例如50-150gft-3),仍然更优选20-150gft-3。优选第二或第三催化区的主要功能是将一氧化氮(no)氧化成二氧化氮(no2)。但是,可以理解在氧化催化剂的一些实施方案中,第二或第三催化区在使用过程中也氧化一些烃(hc)。第二或第三催化区还可以包含锰(mn)。锰可以以单质形式或作为氧化物存在。第二或第三催化区典型地包含锰或其氧化物。锰(mn)典型地位于或负载于载体材料上。锰(mn)可以直接位于或直接负载于载体材料上(例如在mn与载体材料之间没有插入的载体材料)。第二或第三催化区典型地锰(mn)的总负载量是5-500gft-3。优选第二或第三催化区的锰(mn)的总负载量是10-250gft-3(例如75-175gft-3),更优选15-200gft-3(例如50-150gft-3),仍然更优选20-150gft-3。典型地,第二或第三催化区的mn:pt重量比≤5:1,更优选<5:1。通常,第二或第三催化区的mn:pt重量比≥0.2:1(例如≥0.5:1),更优选>0.2:1(例如>0.5:1)。第二或第三催化区可以包含锰(mn)与铂的总重量之比是5:1至0.2:1,例如5:1至0.5:1(例如5:1至2:3或5:1至1:2),优选4.5:1至1:1(例如4:1至1.1:1),更优选4:1至1.5:1。在获得有利的no氧化活性中,mn:pt重量比是重要的。典型地,载体材料包含难熔氧化物,或者主要由其组成。难熔氧化物典型地选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、二氧化铈及其混合或复合氧化物,例如其两种或更多种的混合或复合氧化物。例如,难熔氧化物可以选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、二氧化铈、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛-氧化铝、氧化锆-氧化铝、二氧化铈-氧化铝、二氧化钛-二氧化硅、氧化锆-二氧化硅、氧化锆-二氧化钛、二氧化铈-氧化锆和氧化铝-氧化镁。载体材料或其难熔氧化物可以任选地掺杂(例如用掺杂剂)。掺杂剂可以选自锆(zr)、钛(ti)、硅(si)、钇(y)、镧(la)、镨(pr)、钐(sm)、钕(nd)及其氧化物。当载体材料或其难熔氧化物是掺杂的时,掺杂剂的总量是0.25-5重量%,优选0.5-3重量%(例如约1重量%)。载体材料或其难熔氧化物可以包含用掺杂剂掺杂的氧化铝,或者主要由其组成。特别优选载体材料或其难熔氧化物包含用掺杂剂掺杂的氧化铝,或者主要由其组成。已经发现,锰(mn)、铂(pt)和掺杂的氧化铝载体材料、特别是用二氧化硅掺杂的氧化铝载体材料的组合,提供了优异的no氧化活性,并且可以在氧化催化剂的寿命期间稳定它的no氧化活性。氧化铝可以用包含硅(si)、镁(mg)、钡(ba)、镧(la)、铈(ce)、钛(ti)或锆(zr)或者其两种或更多种的组合的掺杂剂掺杂。掺杂剂可以包含硅的氧化物、镁的氧化物、钡的氧化物、镧的氧化物、铈的氧化物、钛的氧化物或锆的氧化物,或者主要由其组成。优选地,掺杂剂包含硅、镁、钡、铈或其氧化物;特别是硅、铈或其氧化物,或者主要由其组成。更优选地,掺杂剂包含硅、镁、钡或其氧化物;特别是硅、镁或其氧化物;特别是硅或其氧化物,或者主要由其组成。用掺杂剂掺杂的氧化铝的例子包括用二氧化硅掺杂的氧化铝,用氧化镁掺杂的氧化铝,用钡或氧化钡掺杂的氧化铝,用氧化镧掺杂的氧化铝,或者用二氧化铈掺杂的氧化铝,特别是用二氧化硅掺杂的氧化铝,用氧化镧掺杂的氧化铝,或者用二氧化铈掺杂的氧化铝。优选用掺杂剂掺杂的氧化铝是用二氧化硅掺杂的氧化铝,用钡或氧化钡掺杂的氧化铝,或者用氧化镁掺杂的氧化铝。更优选地,用掺杂剂掺杂的氧化铝是用二氧化硅掺杂的氧化铝,或者用氧化镁掺杂的氧化铝。甚至更优选地,用掺杂剂掺杂的氧化铝是用二氧化硅掺杂的氧化铝。当氧化铝是用二氧化硅掺杂的氧化铝时,则氧化铝用总量为0.5-45重量%(即氧化铝的重量%),优选1-40重量%,更优选1.5-30重量%(例如1.5-10重量%),特别是2.5-25重量%,更特别是3.5-20重量%(例如5-20重量%),甚至更优选4.5-15重量%的二氧化硅掺杂。当氧化铝是用氧化镁掺杂的氧化铝时,则氧化铝用上述量,或者1-30重量%(即氧化铝的重量%),优选5-25重量%的量的镁掺杂。优选载体材料或其难熔氧化物不用包含锰或者主要由其组成的掺杂剂掺杂。因此,载体材料或其难熔氧化物不用促进剂促进,例如选自锡、锰、铟、第viii族金属(例如fe、co、ni、ru、rh、pd、os、ir和pt,特别是ir)及其组合的促进剂。通常,当载体材料或其难熔氧化物包含氧化铝的混合或复合氧化物(例如二氧化硅-氧化铝、氧化铝-氧化镁或氧化铝和二氧化铈的混合物),或者主要由其组成时,则优选氧化铝的混合或复合氧化物包含至少50-99重量%的氧化铝,更优选70-95重量%的氧化铝,甚至更优选75-90重量%的氧化铝。当载体材料或其难熔氧化物包含二氧化铈-氧化锆,或者主要由其组成时,则二氧化铈-氧化锆可以主要由以下组成:20-95重量%的二氧化铈和5-80重量%的氧化锆(例如50-95重量%的二氧化铈和5-50重量%的氧化锆),优选35-80重量%的二氧化铈和20-65重量%的氧化锆(例如55-80重量%的二氧化铈和20-45重量%的氧化锆),甚至更优选45-75重量%的二氧化铈和25-55重量%的氧化锆。典型地,第二或第三催化区包含的载体材料的量是0.1-4.5gin-3(例如0.25-4.0gin-3),优选0.5-3.0gin-3,更优选0.6-2.5gin-3(例如0.75-1.5gin-3)。在一些应用中,通常会优选第二或第三催化区基本上不含烃吸附剂材料,特别是沸石。因此,第二或第三催化区可以不含烃吸附剂材料。第二或第三催化区典型地不含铟和/或铱。更优选地,第二或第三催化区不含铟、铱和/或镁。可以优选第二或第三催化区不含氧化铈或者其混合或复合氧化物,例如(i)氧化铈和氧化铝的混合或复合氧化物,和/或(ii)氧化铈和氧化锆的混合或复合氧化物。另外地或替代地,第二或第三催化区可以基本上不含铑、碱金属和/或碱土金属,特别是位于或负载于载体材料上的碱金属和/或碱土金属。因此,第二或第三催化区可以不含铑、碱金属和/或碱土金属,特别是位于或负载于载体材料上的碱金属和/或碱土金属。基底本发明的氧化催化剂包含基底。基底典型地具有入口端和出口端。通常,基底具有多个通道(例如用于废气流过)。通常,基底是陶瓷材料或金属材料。优选基底由堇青石(sio2-al2o3-mgo)、碳化硅(sic)、fe-cr-al合金、ni-cr-al合金或不锈钢合金制成或组成。典型地,基底是整料(在此也称作基底整料)。这样的整料是本领域公知的。基底整料可以是流通式整料。可选地,基底可以是滤过式整料。流通式整料典型地包括具有多个延伸过其中的通道的蜂窝体整料(例如金属或陶瓷蜂窝体整料),每个通道在入口端和出口端开口。滤过式整料通常包含多个入口通道和多个出口通道,其中入口通道在上游端(即废气入口侧)开口,在下游端(即废气出口侧)堵塞或密封,出口通道在上游端堵塞或密封和在下游端开口,和其中每个入口通道通过多孔结构与出口通道分隔。当整料是滤过式整料时,优选该滤过式整料是壁流式过滤器。在壁流式过滤器中,每个入口通道通过多孔结构的壁与出口通道交替分隔,反之亦然。优选入口通道和出口通道以蜂窝体布置来排列。当存在蜂窝体布置时,优选与入口通道垂直和横向相邻的通道在上游端堵塞,反之亦然(即与出口通道垂直和横向相邻的通道在下游端堵塞)。当从任一端观察时,交替堵塞和开口的通道端呈现棋盘外观。原则上,基底可以是任何形状或尺寸。但是,通常选择基底的形状和尺寸,来优化催化剂中的催化活性材料向废气的暴露。基底可以例如具有管状、纤维或颗粒形式。合适的负载基底的例子包括整料蜂窝堇青石型基底、整料蜂窝体sic型基底、分层纤维或编织织物型基底、发泡体型基底、交叉流型基底、金属丝网型基底、金属多孔体型基底和陶瓷颗粒型基底。排气系统本发明还提供一种排气系统,其包含氧化催化剂和排放物控制装置。排放物控制装置的例子包括柴油颗粒过滤器(dpf)、贫nox阱(lnt)、贫nox催化剂(lnc)、选择性催化还原(scr)催化剂、柴油氧化催化剂(doc)、催化型烟灰过滤器(csf)、选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂、氨泄漏催化剂(asc)及其两种或更多种的组合。这样的排放物控制装置全部是本领域公知的。前述排放物控制装置中的一些具有滤过式基底。具有滤过式基底的排放物控制装置可以选自柴油颗粒过滤器(dpf)、催化型烟灰过滤器(csf)和选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂。优选排气系统包含选自以下的排放物控制装置:贫nox阱(lnt)、氨泄漏催化剂(asc)、柴油颗粒过滤器(dpf)、选择性催化还原(scr)催化剂、催化型烟灰过滤器(csf)、选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂及其两种或更多种的组合。更优选地,排放物控制装置选自柴油机颗粒过滤器(dpf)、选择性催化还原(scr)催化剂、催化型烟灰过滤器(csf)、选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂及其两种或更多种的组合。甚至更优选地,排放物控制装置是选择性催化还原(scr)催化剂或选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂。当本发明的排气系统包含scr催化剂或scrftm催化剂时,则排气系统可以进一步包含注射器,其用于将含氮还原剂例如氨或者氨前体如尿素或甲酸铵,优选尿素,注入到氧化催化剂下游和scr催化剂或scrftm催化剂上游的废气中。这样的注射器可以流动连接到含氮还原剂前体的源(例如槽)。将前体阀控制加料到废气中可以通过合适地编程发动机管理装置和监测废气组成的传感器提供的闭路或开路反馈来调控。氨也可以通过加热氨基甲酸铵(固体)来产生,产生的氨可以注入废气中。对于注射器替代地或另外地,氨可以原位产生(例如在位于scr催化剂或scrftm催化剂上游的lnt的富再生过程中)。因此,排气系统可以进一步包含用于用烃来富化废气的发动机管理装置。scr催化剂或scrftm催化剂可以包含选自cu、hf、la、au、in、v、镧系元素和第viii族过渡金属(例如fe)的至少一种金属,其中该金属负载在难熔氧化物或分子筛上。该金属优选选自ce、fe、cu及其任意两种或更多种的组合,更优选该金属是fe或cu。用于scr催化剂或scrftm催化剂的难熔氧化物可以选自al2o3、tio2、ceo2、sio2、zro2和含有其两种或更多种的混合氧化物。非沸石催化剂还可以包括钨氧化物(例如v2o5/wo3/tio2、wox/cezro2、wox/zro2或fe/wox/zro2)。当scr催化剂、scrftm催化剂或其载体涂层包含至少一种分子筛例如铝硅酸盐沸石或sapo时,则它是特别优选的。该至少一种分子筛可以是小孔、中孔或大孔分子筛。本文中“小孔分子筛”表示含有最大环尺寸为8的分子筛,例如cha;本文中“中孔分子筛”表示含有最大环尺寸为10的分子筛,例如zsm-5;和本文中“大孔分子筛”表示具有最大环尺寸为12的分子筛,例如β分子筛。小孔分子筛对于用于scr催化剂来说是潜在有利的。在本发明的排气系统中,用于scr催化剂或scrftm催化剂的优选的分子筛是合成铝硅酸盐沸石分子筛,其选自aei、zsm-5、zsm-20、eri(包括zsm-34)、丝光沸石、镁碱沸石、bea(包括β)、y、cha、lev(包括nu-3)、mcm-22和eu-1,优选aei或cha,和具有约10-约50,例如约15-约40的二氧化硅与氧化铝之比。在第一排气系统实施方案中,排气系统包含本发明的氧化催化剂和催化型烟灰过滤器(csf)。氧化催化剂可以包含具有pna、lnt和/或doc活性的第二催化区。氧化催化剂典型地随后是(例如在其上游)催化型烟灰过滤器(csf)。因此,例如氧化催化剂的出口连接到催化型烟灰过滤器的入口。第二排气系统实施方案涉及一种排气系统,其包含本发明的氧化催化剂、催化型烟灰过滤器(csf)和选择性催化还原(scr)催化剂。氧化催化剂可以包含具有pna、lnt和/或doc活性的第二催化区。这样的布置是用于重型柴油机车辆的优选的排气系统。氧化催化剂典型地随后是(例如在其上游)催化型烟灰过滤器(csf)。催化型烟灰过滤器典型地随后是(例如在其上游)选择性催化还原(scr)催化剂。含氮还原剂注射器可以布置在催化型烟灰过滤器(csf)与选择性催化还原(scr)催化剂之间。因此,催化型烟灰过滤器(csf)可以随后是(例如在其上游)含氮还原剂注射器,和含氮还原剂注射器可以随后是(例如在其上游)选择性催化还原(scr)催化剂。在第三排气系统实施方案中,排气系统包含本发明的氧化催化剂、选择性催化还原(scr)催化剂和催化型烟灰过滤器(csf)或柴油机颗粒过滤器(dpf)。氧化催化剂可以包含具有pna、lnt和/或doc活性的第二催化区。在第三排气系统实施方案中,本发明的氧化催化剂典型地随后是(例如在其上游)选择性催化还原(scr)催化剂。含氮还原剂注射器可以布置在氧化催化剂与选择性催化还原(scr)催化剂之间。因此,氧化催化剂可以随后是(例如在其上游)含氮还原剂注射器,和含氮还原剂注射器可以随后是(例如在其上游)选择性催化还原(scr)催化剂。选择性催化还原(scr)催化剂随后是(例如在其上游)催化型烟灰过滤器(csf)或柴油颗粒过滤器(dpf)。第四排气系统实施方案包含本发明的氧化催化剂和选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂。本发明的氧化催化剂典型地随后是(例如在其上游)选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂。氧化催化剂可以包含具有pna、lnt和/或doc活性的第二催化区。含氮还原剂注射器可以布置在氧化催化剂与选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂之间。因此,氧化催化剂可以随后是(例如在其上游)含氮还原剂注射器,和含氮还原剂注射器可以随后是(例如在其上游)选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂。当排气系统包含选择性催化还原(scr)催化剂或选择性催化还原过滤器(scrftm)催化剂时,例如在上文所述的第二到第四排气系统实施方案中,asc可以位于scr催化剂或scrftm催化剂下游(即作为单独的基底整料),或者更优选包含scr催化剂的基底整料的下游或后端上的带可以用作asc的载体。通常,本发明的排气系统可以包含烃供给设备(例如用于产生富废气),特别是当氧化催化剂的第二催化区具有lnt活性时。烃供给设备可以位于本发明催化剂的上游。烃供给设备典型地位于柴油机的排气出口下游。烃供给设备可以电连接到发动机管理系统,其经配置来将烃注入废气中以从催化剂释放nox(例如储存的nox)。烃供给设备可以是注射器。烃供给设备或注射器适于将燃料注入废气中。对于烃供给设备替代地或另外地,柴油机可以包含发动机管理系统(例如发动机控制单元[ecu])。发动机管理系统经配置来汽缸内注入烃(例如燃料),用于从催化剂释放nox(例如储存的nox)。通常,发动机管理系统连接到排气系统中的传感器,其监测催化剂的状态。这样的传感器可以位于催化剂下游。传感器可以监测催化剂出口处的废气的nox组成。通常,烃是燃料,优选柴油燃料。车辆本发明另一方面涉及一种车辆。该车辆包含柴油机。该柴油机连接到本发明的排气系统。优选柴油机经配置或调适来用燃料,优选柴油燃料运行,该燃料包含≤50ppm的硫,更优选≤15ppm的硫,例如≤10ppm的硫,甚至更优选≤5ppm的硫。车辆可以是轻型柴油机车辆(ldv),例如美国或欧洲法律所定义的。轻型柴油机车辆典型地重量<2840kg,更优选重量<2610kg。在美国,轻型柴油机车辆(ldv)指的是毛重≤8,500磅(uslbs)的柴油车辆。在欧洲,术语轻型柴油机车辆(ldv)指的是(i)客车,其包含除了驾驶员座位之外不多于8个座位,并且具有不超过5吨的最大质量,和(ii)载货车辆,其具有不超过12吨的最大质量。可选地,车辆可以是重型柴油机车辆(hdv),例如毛重>8,500磅(uslbs)的柴油机车辆,如美国法律所定义的。定义表述“铋(bi)、锑(sb)或其氧化物”包括“铋(bi)或其氧化物,或者锑(sb)或其氧化物”。作为本文使用的,术语“区”指的是基底上的范围,典型地获自载体涂层的干燥和/或煅烧。“区”可以例如作为“层”或“带”位于或负载于基底上。通常在将载体涂层施涂到基底的方法过程中控制基底上的范围或布置。“区”典型地具有明显的边界或边缘(即使用常规分析技术可以将一个区与另一区进行区分)。典型地,“区”具有基本上均匀的长度。在本文上下文中,提及“基本上均匀的长度”指的是这样的长度,其与它的平均值的偏差(例如最大与最小长度之间的差值)不大于10%,优选偏差不大于5%,更优选偏差不大于1%。优选每个“区”具有基本均匀的组成(即当区的一部分与该区的另一部分相比时,在载体涂层的组成上不存在明显的差异)。在本文上下文中,基本上均匀的组成指的是这样的材料(例如区),其中当区的一部分与该区的另一部分相比时,组成相差5%或更小,通常2.5%或更小,最通常1%或更小。作为本文使用的,术语“带”指的是长度小于基底的总长度,例如≤基底的总长度的75%的区。“带”典型地长度(即基本上均匀的长度)是基底的总长度的至少5%(例如≥5%)。基底的总长度是它的入口端和它的出口端(例如基底的相对端)之间的距离。作为本文使用的,任何提及“位于基底的入口端的带”指的是位于或负载于基底上的带,其中与该带到基底的出口端相比,该带更接近于基底的入口端。因此,与该带的中点(即在它长度的一半处)到基底的出口端相比,该中点更接近于基底的入口端。类似地,作为本文使用的,任何提及“位于基底的出口端的带”指的是位于或负载于基底上的带,其中与该带到基底的入口端相比,该带更接近于基底的出口端。因此,与该带的中点(即在它长度的一半处)到基底的入口端相比,该中点更接近于基底的出口端。当基底是壁流式过滤器时,则通常任何提及“位于基底的入口端的带”指的是位于或负载于该基底上的带,其:(a)与该带到基底的入口通道的封闭端(例如闭塞或堵塞的端)相比,更接近于该入口通道的入口端(例如开口端),和/或(b)与该带到基底的出口通道的出口端(例如开口端)相比,更接近于该出口通道的封闭端(例如闭塞或堵塞的端)。因此,带的中点(即它长度的一半处)(a)与该中点到基底的入口通道的封闭端相比,更接近于该入口通道的入口端,和/或(b)与该中点到基底的出口通道的出口端相比,更接近于该出口通道的封闭端。类似地,任何提及“位于基底的出口端的带”指的是当基底是壁流式过滤器时,位于或负载于该基底上的带,其:(a)与该带到基底的出口通道的封闭端(例如闭塞或堵塞的端)相比,更接近于该出口通道的出口端(例如开口端),和/或(b)与它到基底的入口通道的入口端(例如开口端)相比,更接近于该入口通道的封闭端(例如闭塞或堵塞的端)。因此,带的中点(即它长度的一半处)(a)与该中点到基底的出口通道的封闭端相比,更接近于该出口通道的出口端,和/或(b)与该中点到基底的入口通道的入口端相比,更接近于该入口通道的封闭端。当壁流式过滤器的壁中存在载体涂层(即带处于壁内)时,带可以满足(a)和(b)二者。作为本文使用的,特别是在nox吸附剂上下文使用的,术语“吸附剂”不应当解释为局限于仅依靠吸附来储存或捕集化学实体(例如nox)。本文所用的术语“吸附剂”与“吸收剂”同义。作为本文使用的,术语“混合氧化物”通常指的是单相的氧化物的混合物,如本领域公知的。作为本文使用的,术语“复合氧化物”通常指的是具有多于一相的氧化物的组合物,如本领域公知的。作为本文使用的,首字母缩写词“pgm”指的是“铂族金属”。术语“铂族金属”通常指的是选自ru、rh、pd、os、ir和pt的金属,优选选自ru、rh、pd、ir和pt的金属。通常,术语“pgm”优选指的是选自rh、pt和pd的金属。作为本文使用的,表述“主要由……组成”限制特征的范围包括规定的材料,和不实质性影响该特征的基本特性的任何其他材料或步骤,例如少量杂质。表述“主要由……组成”囊括表述“由……组成”。作为本文使用的,涉及材料的表述“基本上不含”,典型地在载体涂层区、载体涂层或载体涂层带的含量上下文中,表示少量的该材料,例如≤5重量%,优选≤2重量%,更优选≤1重量%。表述“基本上不含”囊括表述“不含”。作为本文提及数字范围的端点使用的,表述“约”包括规定的数字范围的精确端点。因此,例如将参数定义为至多“约0.2”的表述包括至多0.2和包括0.2的参数。作为本文使用的,任何提及掺杂剂的量,特别是总量,表述为重量%,指的是载体材料或其难熔氧化物的重量。作为本文使用的,术语“选择性催化还原过滤器催化剂”包括已经涂覆到柴油颗粒过滤器(scr-dpf)上的选择性催化还原配制物,这是本领域已知的。实施例现在将通过下面的非限定性实施例来说明本发明。实施例1将硝酸pd添加到具有aei结构的小孔沸石的浆料中,并且搅拌。添加氧化铝粘结剂,然后使用公知的涂覆技术将该浆料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。将涂层干燥和在500℃煅烧。获得含有pd交换的沸石的涂层。这个涂层的pd负载量是80gft-3。通过将二氧化硅-氧化铝研磨到d90<20微米,并且添加硝酸铋溶液来制备第二浆料。添加适量可溶性pt盐,随后添加β沸石,以使得该浆料包含23%的沸石和77%的氧化铝。将该浆料搅拌均化,然后施涂到堇青石流通式整料的入口通道。涂层在100℃干燥。通过将氧化锰-氧化铝研磨到d90<20微米来制备第三浆料。添加适量的可溶性pt盐,并且将混合物搅拌均化。将该浆料施涂到堇青石流通式整料的出口通道。涂层在100℃干燥,并且将催化剂在500℃煅烧。最终催化剂的pt负载量是67gft-3。实施例2(对照)将硝酸pd添加到具有aei结构的小孔沸石的浆料中,并且搅拌。添加氧化铝粘结剂,然后使用公知的涂覆技术将该浆料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。将涂层干燥和在500℃煅烧。获得含有pd交换的沸石的涂层。这个涂层的pd负载量是80gft-3。通过将二氧化硅-氧化铝研磨到d90<20微米来制备第二浆料。添加适量可溶性pt盐,随后添加β沸石,以使得该浆料包含23%的沸石和77%的氧化铝。将该浆料搅拌均化,然后施涂到堇青石流通式整料的入口通道。涂层在100℃干燥。通过将氧化锰-氧化铝研磨到d90<20微米来制备第三浆料。添加适量的可溶性pt盐,并且将混合物搅拌均化。将该浆料施涂到堇青石流通式整料的出口通道。涂层在100℃干燥,并且将催化剂在500℃煅烧。最终催化剂的pt负载量是67gft-3。实验结果将实施例1和2的催化剂在750℃(用水)水热老化15小时。通过装配到2.0l台架安装的柴油机来测试经老化的催化剂。该发动机模拟mveg-b循环运行,并且在催化剂前和后位置处测量废气排放。评价了在mveg-b循环上的co和hc氧化性能和nox储存性质。结果显示在表1中。表1实施例1的催化剂在mveg-b循环上表现出比实施例2的催化剂更高的co和hc转化效率。实施例1在催化剂入口端处包含铋。实施例1在进入mveg-b循环850秒还表现出比实施例2更高的nox储存能力。实施例1(根据本发明)表现出比实施例2改进的co和hc氧化性能和改进的nox储存性质。实施例3将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3和bi负载量是50gft-3,并且载体涂层负载量是1.7gin-3。实施例4将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt和pd盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的总pgm负载量是60gft-3和pt:pd重量比是20:1,和bi负载量是50gft-3,并且载体涂层负载量是1.7gin-3。实施例5将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt和pd盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的总pgm负载量是60gft-3和pt:pd重量比是7:1,和bi负载量是50gft-3,并且载体涂层负载量是1.7gin-3。实施例6将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt和pd盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的总pgm负载量是60gft-3和pt:pd重量比是5:1,和bi负载量是50gft-3,并且载体涂层负载量是1.7gin-3。实施例7(对照)将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加适量可溶性pt盐,并且将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3,并且不含bi。实施例8将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3和bi负载量是50gft-3。实施例9将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3和bi负载量是100gft-3。实施例10将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3和bi负载量是150gft-3。实施例11(对照)将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3和载体涂层负载量是1.0gin-3。实施例12(对照)将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3和载体涂层负载量是1.5gin-3。实施例13将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3,bi负载量是50gft-3和载体涂层负载量是1.0gin-3。载体涂层:bi重量比是约35:1。实施例14将二氧化硅-氧化铝粉末在水中制浆,并且研磨到d90<20微米。添加硝酸铋溶液,随后添加适量可溶性pt盐。将该浆料搅拌均化。使用公知的涂覆技术将形成的载体涂料施涂到具有400个孔腔/平方英寸结构的堇青石流通式整料。涂层在100℃干燥和在500℃煅烧。最终的催化剂的pt负载量是60gft-3,bi负载量是50gft-3和载体涂层负载量是1.5gin-3。载体涂层:bi重量比是约52:1。实验结果从实施例3-14的催化剂取芯样品。将芯用10%水在800℃水热老化16小时。使用合成气台架催化活性测试(scat)来测定全部芯的催化活性。在表2中所示的模拟废气混合物中测试经老化的芯。在每种情况中,余量是氮气。表2co1500ppmhc(作为c1)430ppmno100ppmco24%h2o4%o214%空速55000/小时通过实现50%转化率的起燃温度(t50)测定co和hc的氧化活性。scat结果显示在表3-5中。表3实施例no.t50co(℃)t50hc(℃)3137176414117751641916168190表3中所示的结果显示,实施例3-6的催化剂的co和hc起燃温度。实施例3和4显示,对于co和hc二者的低起燃温度。实施例3和4的pt:pd重量比分别是1:0和20:1。实施例5和6具有对于co和hc的更高起燃温度。实施例5和6的pt:pd重量比分别是7:1和5:1。表4实施例no.t50co(℃)t50hc(℃)7(对照)1871928147196914322210194369表4中所示的结果显示,实施例7-10的co和hc起燃温度。实施例8具有对于co和hc二者的低起燃温度。实施例8包含50gft-3负载量的bi。实施例9具有对于co的低起燃温度,但是对于hc的相对高起燃温度。实施例9包含100gft-3的bi负载量。实施例10包含最高负载量150gft-3的bi,和具有对于co和hc的最高起燃温度。表5实施例no.t50co(℃)t50hc(℃)11(对照)18218812(对照)1761831314521414145190表5中所示的结果显示,实施例11-14的催化剂的co和hc起燃温度。全部催化剂当可用时具有相同的pt负载量和相同的bi负载量。与实施例11和12相比,实施例13和14具有对于co的低起燃温度。实施例13和14包含bi。实施例14还具有对于hc的低起燃温度。实施例14的载体涂层:bi重量比是52:1。具有对于hc的更高起燃温度的实施例13的载体涂层:bi重量比是35:1。实施例3-6的结果显示,包含bi且具有较高pt:pd重量比提供了较低的co和hc起燃温度。实施例8和9显示,优选较低负载量的bi来保持良好的co和良好的hc氧化活性二者。实施例11-14显示,高载体涂层:bi重量比提供了良好的co和良好的hc氧化活性二者。实施例15将硝酸铋溶解在2m硝酸中,并且使用初湿浸润法浸渍到二氧化硅-氧化铝粉末(5质量%的二氧化硅)上。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。将经煅烧的粉末用硝酸铂溶液通过初湿浸润法浸渍。将材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。最终的催化剂粉末的pt负载量是1.7wt%和bi负载量是4wt%。实施例16将硝酸铋溶解在2m硝酸中,并且使用初湿浸润法浸渍到氧化铝粉末上。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。将经煅烧的粉末用硝酸铂溶液通过初湿浸润法浸渍。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。最终的催化剂粉末的pt负载量是1.7wt%和bi负载量是4wt%。实验结果将实施例15和16的催化剂使用10%水在750℃烘箱中水热老化15小时。使用合成气台架催化活性测试(scat)来测定催化活性。将0.4g的尺寸分级255-350微米的老化的催化剂粉末在表6中所示的模拟废气混合物中测试。在每种情况中,余量是氮气。通过实现50%转化率的起燃温度(t50)测定对于co和hc的氧化活性。scat结果显示在表7中。表6表7实施例no.t50co老化条件(℃)t50hc老化条件(℃)11211632138186表7显示了实施例15和16的co和hct50起燃温度。实施例15的起燃温度低于实施例16。实施例15包含pt/bi和二氧化硅-氧化铝难熔氧化物载体材料。实施例16包含pt/bi和氧化铝难熔氧化物载体材料。实施例17使用可溶性锑盐(酒石酸锑溶液)经由初湿润湿法将锑浸渍到二氧化硅-氧化铝粉末(5质量%的二氧化硅)上。该酒石酸锑溶液通过在过量酒石酸中回流氧化锑来制备。将经sb浸渍的二氧化硅-氧化铝材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。经煅烧的粉末然后用硝酸铂溶液通过初湿润湿法浸渍。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。最终的催化剂粉末的pt负载量是1.7wt%和sb负载量是4wt%。实施例18使用可溶性锑盐(酒石酸锑溶液)经由初湿润湿法将锑浸渍到二氧化硅-氧化铝粉末(5质量%的二氧化硅)上。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。经煅烧的粉末然后用硝酸铂溶液通过初湿润湿法浸渍。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。最终的催化剂粉末的pt负载量是1.7wt%和sb负载量是2wt%。实施例19将硝酸铋溶解在2m硝酸中,并且使用初湿润湿法浸渍到氧化铝粉末上。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。将经煅烧的粉末用硝酸铂溶液通过初湿润湿法浸渍。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。最终的催化剂粉末的pt负载量是1.7wt%和bi负载量是4wt%。实施例20使用硝酸铂溶液经由初湿润湿法将铂浸渍到二氧化硅-氧化铝粉末(5质量%的二氧化硅)上。材料在105℃干燥,然后在500℃煅烧。最终粉末的pt负载量是1.7wt%。实验结果使用合成气台架催化活性测试(scat)来测定实施例17、19和20的新鲜(即未老化)状态的催化剂的催化活性。将0.4g的尺寸分级255-350微米的老化的催化剂粉末在具有表6中所示组成的模拟废气混合物中测试。在每种情况中,余量是氮气。通过实现50%转化率的起燃温度(t50)测定对于co和hc的氧化活性。scat结果显示在表8中。表8表8显示了新鲜条件的实施例17、19和20的co和hct50起燃温度以及在250℃的no氧化。实施例17的起燃温度低于实施例20。实施例17包含pt/sb和二氧化硅-氧化铝难熔氧化物载体材料。实施例20包含pt和二氧化硅-氧化铝难熔氧化物载体材料。实施例17的hc起燃低于实施例19,并且具有更好的no氧化活性。实施例19包含pt/bi和二氧化硅-氧化铝难熔氧化物载体材料。将实施例17-20的催化剂使用10%水在750℃烘箱中水热老化15小时。使用上述scat,使用0.4g的尺寸分级255-350微米的老化的催化剂粉末和表6中所示的模拟废气混合物(余量是氮气)来测试它们的催化活性。scat结果显示在表9中。表9表9显示了老化条件的实施例17-20的co和hct50起燃温度以及在250℃的no氧化。实施例17的起燃温度低于实施例20。为了避免任何疑义,本文所引用的任何和所有文献的全部内容通过参考引入本申请中。当前第1页12
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