本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种负载贵金属催化剂的分子筛的制备及应用。
背景技术：
已经研究过的甲醇脱氢制分子筛的催化剂有金属催化剂、金属氧化物催化剂、碱金属难溶盐催化剂和分子筛催化剂，但各自均存在一定的缺点，从而限制了其工业化的应用，以金属为载体的催化剂，负载贵金属活性成分，但传统的分子筛其表面较小，不易吸附催化剂，并且传统的分子筛表面负载的贵金属层较厚，但由于其覆膜制备中的贵金属的活性保持性不高，使用中并未发挥其完整的活性效力。
技术实现要素：
本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种活性更高，设计合理的负载贵金属催化剂的分子筛的制备方法及应用。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的：
一种负载贵金属催化剂的分子筛的制备，包括如下步骤：
s1：配置四丙基溴化铵溶液、hmda溶液、naoh溶液各一份，按质量比1：1：1混合搅拌，并加入硼酸；
s2：将上述溶液加入至晶化釜中晶化，并对晶体进行抽滤、洗涤以及干燥；
s3：将上述步骤得到的固体置于300-700℃下焙烧，焙烧完成后收集；
s4：配置贵金属酸溶液或盐溶液，将上述的固体物置于溶液内，搅拌；
s5：将上述稠状物烘干后焙烧；
s6：冷却后得到负载贵金属催化剂的干燥物。
作为本发明的进一步优化方案，s1：搅拌条件的温度控制于60-90℃。
作为本发明的进一步优化方案，s2：所述步骤2中的晶化温度为140～170℃，晶化时间为48～96h。
作为本发明的进一步优化方案，s2；所述步骤2中的干燥方式为空冷。
作为本发明的进一步优化方案，s3：固体颗粒焙烧的温度控制于600℃。
作为本发明的进一步优化方案，s5：烘干温度为90℃-110℃，烘干时间为5h。
作为本发明的进一步优化方案，s5：焙烧时间为5h，焙烧温度为500℃至600℃。
作为本发明的进一步优化方案，s4：配置酸溶液或盐溶液时，加入活性助剂。
作为本发明的进一步优化方案，s7：将s6得到的干燥物在250℃-600℃的温度下通入氢气还原8h。
一种负载贵金属催化剂的分子筛的应用，先将分子筛在500℃下活化3h，再将其通入甲醇溶液中，并通入惰性气体后气化甲醇溶液，最后将气体通入反应器进行反应得到分子筛。
本发明的有益效果在于：本发明通过制备低硅硼比的分子筛，并利用分子筛负载贵金属催化剂，不仅提高了其分子筛的表面积，而且使得贵金属催化剂具有良好的分散性，以及较高的活性，并且由于增加的表面积，更容易吸附催化剂层，从而减小了贵金属的需求，降低了制备成本，便于提高制备分子筛的反应效率。
具体实施方式
下面对本申请作进一步详细描述，有必要在此指出的是，以下具体实施方式只用于对本申请进行进一步的说明，不能理解为对本申请保护范围的限制，该领域的技术人员可以根据上述申请内容对本申请作出一些非本
实施例1
一种负载贵金属催化剂的分子筛的制备及应用，包括如下步骤：
s1：配置四丙基溴化铵溶液、hmda溶液、naoh溶液各一份，按质量比1：1：1混合搅拌，并加入硼酸，搅拌条件的温度控制于90℃；
s2：将上述溶液加入至晶化釜中晶化，晶化温度为160℃，晶化时间为90h，并对晶体进行抽滤、洗涤以及干燥，洗涤中采用去离子水洗涤至中性，该步骤中的干燥方式为空冷；
s3：将上述步骤得到的固体置于600℃下焙烧，焙烧完成后收集；
s4：在本实施例中选取5ml0.1g/ml的h2pdcl4、5.5ml0.1g/ml的h2ptcl6与4ml0.1g/ml的agno3混合，再加溶液入3ml的0.12g/ml的ce(no3)3溶液后，将s3步骤中得到的固体物置于溶液内搅拌，可以选择加入一定的白炭黑混合；
s5：将上述稠状物先利用热风烘吹5h，待烘干后焙烧，焙烧温度选择600℃，焙烧时间为5h，焙烧温度为600℃，烘干温度为100℃，烘干时间为5h；
s6：冷却后得到负载贵金属催化剂的干燥物。
实施例2
s1：配置四丙基溴化铵溶液、hmda溶液、naoh溶液各一份，按质量比1：1：1混合搅拌，并加入硼酸，搅拌条件的温度控制于90℃；
s2：将上述溶液加入至晶化釜中晶化，晶化温度为160℃，晶化时间为90h，并对晶体进行抽滤、洗涤以及干燥，洗涤中采用去离子水洗涤至中性，该步骤中的干燥方式为空冷；
s3：将上述步骤得到的固体置于600℃下焙烧，焙烧完成后收集；
s4：在本实施例中选取5ml0.1g/ml的h2pdcl4、5.5ml0.1g/ml的h2ptcl6与4ml0.1g/ml的agno3混合，再加溶液入3ml的0.12g/ml的ce(no3)3溶液后，将s3步骤中得到的固体物置于溶液内搅拌，可以选择加入一定的白炭黑混合；
s5：将上述稠状物先利用热风烘吹5h，待烘干后焙烧，焙烧温度选择600℃，焙烧时间为5h，焙烧温度为600℃，烘干温度为100℃，烘干时间为5h；
s6：冷却后得到负载贵金属催化剂的干燥物
s7：将s6得到的干燥物在400℃的温度下通入氢气还原8h，通入的氢气。
实施例3
s1：配置四丙基溴化铵溶液、hmda溶液、naoh溶液各一份，按质量比1：1：1混合搅拌，并加入硼酸，搅拌条件的温度控制于90℃；
s2：将上述溶液加入至晶化釜中晶化，晶化温度为160℃，晶化时间为90h，并对晶体进行抽滤、洗涤以及干燥，洗涤中采用去离子水洗涤至中性，该步骤中的干燥方式为空冷；
s3：将上述步骤得到的固体置于600℃下焙烧，焙烧完成后收集；
s4：在本实施例中选取5ml0.1g/ml的h2pdcl4、5.5ml0.1g/ml的h2ptcl6与4ml0.1g/ml的agno3混合，再加溶液入3ml的0.12g/ml的ce(no3)3溶液后，将s3步骤中得到的固体物置于溶液内搅拌，可以选择加入一定的白炭黑混合；
s5：将上述稠状物先利用热风烘吹5h，待烘干后焙烧，焙烧温度选择600℃，焙烧时间为5h，焙烧温度为600℃，烘干温度为100℃，烘干时间为5h；
s6：冷却后得到负载贵金属催化剂的干燥物；
s61：将干燥物反复加入s4得到的溶液内浸泡，反复三次；
s7：将s6得到的干燥物在400℃的温度下通入氢气还原8h，通入的氢气。
对比例
将上述实施例2与实施例3做对照试验，在其他条件相同的情况下，在常温常压下通入氢气还原以及分别在300℃、350℃、450℃下分别通入氢气，通过检测氢气的剩余量，从而根据氢气的转换情况来了解分子筛负载贵金属的负载情况，同时再将该分子筛在相同的条件下应用于分子筛制备之中，了解甲醛的制备情况；
由实验对比表格可以看出，实施例1中为通入氢气还原，使其分子筛转换率明显较低，实施例2与实施例3以及其对比例组的对比可以看出，实施例3中反复浸泡，烘干，焙烧的步骤增加了贵金属的含量，提高了分子筛的催化反应，同时根据对比例组可以看出随着氢气还原中温度的上升，分子筛转换率有着明显的提高，有效的提高了整个负载贵金属的分子筛的活性。
还需要说明的是，一种负载贵金属催化剂的分子筛的应用，先将分子筛在500℃下活化3h，再将其通入甲醇溶液中，并通入惰性气体后气化甲醇溶液，最后将气体通入反应器进行反应得到分子筛。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。