生产一种吸水树脂的方法

专利名称:生产一种吸水树脂的方法
本发明涉及一种生产吸水树脂的方法。更具体地说，本发明涉及一种生产具有优异性能的吸水树脂作为特别用于卫生材料领域的吸水剂的方法。
近年来，吸水性树脂用于卫生领域如月经用品、尿布，易处理的家庭用布等，以及农业园艺方面作为保水材料和土壤改良剂。而且它们还用于其它许多领域如凝聚淤泥、阻止露水凝结在建筑材料上、油类脱水等等。它们特别作为月经用品、方巾、家庭方便巾等在卫生领域得到广泛使用。在这种情况下，因为它们要与人体直接接触，所以吸水树脂的可靠性极为重要。
通常，吸水树脂的物理性能要求包括吸水性、吸水速率、吸水后的胶凝强度、形状和与其它材料一起使用的混溶性。好的吸水树脂是不仅满足这些物理性能而且可靠的那些树脂。
有一些熟知的、轻度交联的高分子树脂用作为这种吸水树脂。它们的实例包括交联的羟甲基纤维素、交联的聚环氧乙烷、交联的淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物、交联的聚丙烯酸盐和交联的乙烯醇-丙烯酸盐共聚物。所有这些吸水树脂中，交联的淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物具有相对较高的吸水性。但因为它含有天然高分子物质-淀粉，会引起腐坏分解，因而难于长时期贮存。而且生产工艺复杂。而关于交联的羟甲基纤维素和交联的聚环氧乙烷，还未买到吸水性满意的产品。交联的乙烯醇-丙烯酸盐共聚物具有相对较高的吸水性。但其生产工艺复杂并会产生较高的费用。
反之，交联的丙烯酸盐聚合物有较高的吸水性并可从市场上容易买到的丙烯酸原料制成，因此可在均一的质量条件下廉价生产，而且不会产生腐坏;因此，交联丙烯酸盐聚合物有许多优点，被认为是最好的吸水树脂。
作为丙烯酸盐或碱金属的丙烯酸盐聚合的方法，已知的有本体聚合法、水溶液聚合法、反乳液聚合法、反悬浮聚合法等。在不同于反乳液聚合和反悬浮聚合反应的其它方法中，因为除去聚合反应期间产生的热量很难并且聚合反应混合物有很高的粘度，使在普通聚合反应器中进行聚合反应很困难，并且要得到粉末状的产品也很困难。
按照反乳液聚合反应方法或反悬浮聚合反应方法从α，β-不饱和羧酸(或其盐)生产粉末状聚合物的方法公布并公知于日本专利公告10644/1959、日本专利公告30710/1979、日本专利申请26909/1981等。为了实施这种方法，需要选择适当的表面活性剂。对于水/油型悬浮液的稳定性和控制聚合物的颗粒尺寸而言，这种选择非常重要。
作为所述的表面活性剂，有已知的脱水山梨醇脂肪酸酯(如单硬脂酸脱水山梨醇酯和单软脂酸脱水山梨醇酯)、山梨醇-脂肪酸酯(如山梨醇单硬脂酸酯)等等。当使用这种表面活性剂进行反乳液聚合反应或反悬浮聚合反应时，所得到的聚合物是颗粒直径小至100至10微米的极细的粉末。因此，处理这些粉末聚合物就需要建立一种对付灰尘的方法。
当粉末吸收所要吸收的液体时，这种细粉末易于形成未膨胀的粉末团块，导致吸收作用不充分。而且，当这种细粉末聚合物与磨细的纸浆混合或附着在无纺布等上时，聚合物易于与其分离。
当使用如日本专利公告25045/1985中所述的HLB值为8至12的表面活性剂如山梨醇单月桂酸酯进行反悬浮聚合反应时，所得到的聚合物是颗粒直径为100至500微米的晶状粉末。这就解决了上述缺陷;但在聚合反应过程中会有大量聚合物粘附在聚合反应器的内壁上，而且稳定操作方面还不能令人满意。
其它反悬浮聚合反应工艺方法已知的有公布于日本专利申请公开158209/1982和158210/1982等中的方法。用于这些方法的高分子表面活性剂在用一般方法使所形成的聚合物干燥时会熔融，而使聚合物部分或全部成为团块或使聚合物粘到干燥器的器壁上。因此该方法不能说是令人满意的。
根据日本专利申请公开98512/1982和98513/1982等所述的方法使用的表面活性剂在市场上不容易买到，并且所生产的吸水树脂可靠性不够。
本发明者对稳定生产没有上述常规技术缺陷的高吸水性树脂的工艺方法作了广泛研究，该树脂有较大的平均粒径，吸水性和吸水速率高，有足够的胶凝强度和极好的可靠性。终于完成了本发明。
即本发明者详细研究了根据上述反悬浮聚合反应方法生产的吸水树脂，终于发现通过使用多甘油脂肪酸酯作为表面活性剂易于得到如上所述的性能优异的高吸水性树脂。根据此发现完成了本发明。
在本发明中用作为表面活性剂的多甘油脂肪酸酯的可靠性将进行详细叙述。
多甘油-脂肪酸酯对多甘油和脂肪酸的分子量没有不相关的毒性并且当吸入人体时，可完全分解为多甘油和脂肪酸。多甘油不会积蓄在人体内，而是直接与尿一起排泄。脂肪酸则被人体吸收。因此，多甘油脂肪酸酯可用于食品而用量不限并可实际广泛用作为食品添加剂。
而且，由于具有优异的生物可降解性和可靠性，所述酯类不会产生环境污染和植物毒性。还由于对人眼和皮肤没有刺激性、很安全，所以当由此方法制成的吸水树脂作为常常与人体接触的用品如尿布、月经用品等用于卫生领域时，多甘油脂肪酸酯不会发生特殊的问题。
本发明提供一种生产吸水树脂的方法，其中，含有总重量为25%(重量)或更多的α，β-不饱和羧酸和其碱金属盐的水性溶液在石油基烃类溶剂中在有或没有交联剂的条件下用游离基聚合反应引发剂使其进行聚合反应，其特征为使用HLB值为2至16的多甘油脂肪酸酯作为表面活性剂。
作为用于本发明的α，β-不饱和羧酸可引用丙烯酸和甲基丙烯酸。如果需要，可用其它可聚合的羧酸如衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等代替。
可引用钠盐、钾盐、锂盐等作为碱金属盐。特别是因为聚丙烯酸钠作为食品添加剂很有效，所以从可靠性来看钠盐较好。
通过使α，β-不饱和羧酸与碱中和制备进行聚合反应的α，β-不饱和羧酸和其碱金属盐的水性溶液。在这种情况下，一般该中和反应程度可广泛变化。但中和反应程度随是否有交联剂存在下进行生产吸水树脂的聚合反应而不同。
在没有交联剂的聚合反应中，在聚合反应过程中应发生自交联反应，并且中和反应程度为40摩尔%至98摩尔%较为适宜。当中和反应程度低于40摩尔%时，发生的自交联反应达到很高的程度，使制成的聚合物的吸水性急剧下降。当中和反应程度超过98摩尔%时，制成的大部分聚合物是水溶性的。
相反，有交联剂存在的聚合反应中，在聚合反应期间不需要自交联反应，中和反应程度为40至100摩尔%都适宜。当中和反应程度低于40摩尔%时，由于上述原因而使制成的聚合物的吸水性急剧下降，并使聚合物的酸度增加，这在聚合物的使用中是不受欢迎的。
在α，β-不饱和羧酸和其碱金属盐的水性溶液中，单体浓度从25%(重量)至其饱和溶解度点为较好，从30%(重量)至其饱和溶解度点更好。
单体浓度低于25%(重量)时，在没有交联剂条件下制成的大部分聚合物是水溶性的，每一聚合反应器的聚合物产量下降。
在本方法中，存在或不存在交联剂，聚合反应均可进行。存在交联剂的条件下制成的吸水树脂的特征是具有改善的胶凝强度。相反，不存在交联剂条件下制成的自交联型吸水树脂的特征是具有较高的吸水性。
可以适当地选择聚合反应条件以便最好地满足所制成的吸水树脂的使用目的等。只要能使由α，β-不饱和羧酸单体和其碱金属盐单体制成的聚合物交联，可使用任何交联剂作为有交联剂存在的聚合反应的交联剂。例如，可引用作为可聚合的交联剂有多元醇的二或三甲基丙烯酸酯类如乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、多甘油等;由使所述多元醇与不饱和酸如马来酸、富马酸等反应得到的不饱和聚酯类;双丙烯酰胺类如N，N-亚甲基双丙烯酰胺等;使聚环氧化物与甲基丙烯酸反应得到的二或三甲基丙烯酸酯类;使聚异氰酸酯如二异氰酸甲代亚苯酯、1，6-己二异氰酸酯等与甲基丙烯酸羟乙酯反应得到的二-(甲基)丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯类〔di-(meth)acryloyloxyethyl carbamates〕;烯丙基化淀粉;烯丙基化纤维素;邻苯二甲酸烯二丙酯;N，N′，N″-三烯丙基二异氰酸酯;二乙烯基苯等。
其中，常用的是二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、N，N′，N″-三烯丙基二异氰酸酯、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺等。
作为与存在于α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐或它们的聚合物中的羧基反应的交联剂的例子有二环氧甘油醚化合物、卤代环氧化物和异氰酸酯类化合物。其中二环氧甘油醚化合物更为适用。典型的二环氧甘油醚的例子包括聚乙二醇二环氧甘油醚、聚丙二醇二环氧甘油醚和聚甘油二环氧甘油醚。其中，乙二醇二环氧甘油醚可达到最好效果。典型的卤代环氧化物的例子包括表溴代醇、表氯代醇和α-甲基表氯代醇。典型的二异氰酸酯化合物的例子包括2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯和1，6-己二异氰酸酯。所有这些交联剂均可用于本发明。
交联剂一般按0.001%至5%(重量)的用量使用，而以0.01%至1%(重量)的用量更好。当按少于0.001%(重量)的用量使用时，所形成的吸水树脂在其吸水后胶凝强度未改进。当按5%(重量)以上的用量使用交联剂时，制成的吸水树脂的吸水能力显著降低，这是所不希望的。
用于本发明的石油基烃类溶剂是脂肪烃、脂环烃或芳香烃。适用的脂肪烃类有正-戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚等。适用的脂环烃类有环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等。适用的芳香烃类有苯、甲苯、二甲苯等。可以使用正己烷、正庚烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯特别有利，因为它们质量均一，易于购买，价钱合理。
可适当使用常用的游离基聚合反应引发剂作为本发明的游离基聚合反应引发剂，如过硫酸钾，过硫酸铵、过硫酸钠等。也可使用包括所述引发剂与亚硫酸盐等在内的氧化还原引发剂。可按以单体为基准的0.005至1.0摩尔百分比的用量适当使用游离基聚合反应引发剂。当用量少于0.005%(摩尔)时，聚合反应需要很长时间。当用量大于1.0%(摩尔)时，聚合反应急剧进行并产生危险。
用于本发明的聚合反应的表面活性剂可以是由通式
表示的HLB值为2至16的多甘油脂肪酸酯，式中R是脂酰基或氢原子，n是0至8的整数。更主要的是多甘油脂肪酸酯是至少其脂肪酸部分选自月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸之一。典型的多甘油脂肪酸酯的例子包括二甘油单山萮酸酯、二甘油单硬脂酸酯、二甘油单月桂酸酯、六甘油二棕榈酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油二油酸酯、六甘油单山萮酸酯、十甘油五硬脂酸酯、十甘油七硬脂酸酯等。
当多甘油脂肪酸酯具有的HLB值为2至16时，可得到颗粒直径为100至600微米的粒状聚合物。当使用HLB值小于2的酯类时，可形成稳定的乳液，但所得到的聚合物是团块状的。当使用HLB值大于16的酯类时，酯类很难溶于石油基烃类溶剂中并因而不能充分起到表面活性剂的作用。
以单体重量为基准适当使用表面活性剂的用量为0.05%至15%(重量)，而以0.1%至10%(重量)为更好。当其用量少于0.05%(重量)时，不能保持稳定的乳液状态。当其用量大于15%(重量)时，不会得到与用量增加有关的好处，而且此用量是不经济的。
在反悬浮聚合反应或反乳液聚合反应中，到目前为止已使用了多种表面活性剂。在α，β-不饱和羧酸(或其盐)的聚合反应中，选择适宜的表面活性剂是相当重要的，由此可以(a)使水/油型悬浮液能稳定聚合和(b)适当控制所制成的聚合物的颗粒大小等。
当本发明的多甘油-脂肪酸酯用作为表面活性剂时，单体的水溶液小滴均匀分散在溶剂中;聚合反应更平稳地进行并可获得具有大的均匀的颗粒直径的吸水树脂。而且，因为吸水树脂表面为多甘油脂肪酸酯所包覆，还可防止颗粒凝结;这使聚合物不会粘到反应器内壁上;而且稳定操作成为可能。通过使用本发明的多甘油脂肪酸酯作为表面活性剂还可获得下列效果(1)因为多甘油脂肪酸酯是生物可降解的，因此生产本发明的吸水树脂时，不会产生环境污染，此外用于餐巾、尿布等时，该树脂对人体也是非常安全的。
(2)因为制成的吸水树脂具有较大的颗粒直径，因此在其运输和包装时不会出现粉尘;因此可防止破坏工作环境和弄脏并影响有关设备。因此，由本发明可以经济而稳定地提供极好的吸水树脂。同时使吸水树脂的应用更为广泛。
本发明提供的最重要的效果之一是所得到的吸水树脂具有快的吸水速率和极好的存水性。而且，本发明的吸水树脂甚至在吸水后还有足够的胶凝强度。因此，当其用作为卫生用品材料，如尿布、餐巾等时，没有使用不舒服的感觉。
本发明将以实施例和对比实施例在下面作特别解释。
在下面的实施例和对比实施例中，吸水性是根据下列规定取值的。即将1克吸水树脂分散于200毫升0.9%的水性氯化钠溶液中并使其充分膨胀。然后将使分散液通过100目金属丝网进行过滤。测定得到的膨胀树脂的重量作为树脂的吸水性。
1克吸水树脂吸收30毫升0.9%的水性氯化钠溶液所需时间定为吸水速率。
用手按压吸水树脂将其用去离子水膨胀至饱和点并根据下列三个标准评定结果。
O甚至以强力按压，膨胀树脂也不会被压坏。
△以强力按压被压坏。
X容易压坏。
按下述方法评定用于尿布的吸水树脂的效用。
将一块重100克/平方米的干浆板切成尺寸为40厘米×10厘米的一块。在所切的干浆板上均匀撒上3克吸水树脂。在一片干浆板的表面上再叠加上另一片同样的干浆板。对其整个表面施加1公斤/平方厘米的压力，因此制成一块吸收体。
将150毫升0.9%的氯化钠水溶液在1分钟以上的时间内倒在所制成的上述吸收体的中心周围同时使该吸收体保持10分钟。然后，将每块切成10厘米×10厘米尺寸的20块过滤纸(Toyo Roshi No2)放在吸收体中心的周围，并将底面积为10厘米×10厘米的3.5克的重物放在过滤纸上3分钟。
测定过滤纸吸收的液体量得到回收的液体量(释放的液体量)。
测定氯化钠溶液扩散的长度，得到扩散长度。
根据以上方法测定和评定下列实施例和对比实施例中获得的吸水树脂的吸收性、吸水速率、胶凝强度等。
其结果列于表1。
实施例1将280毫升正庚烷放入-500毫升、带搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和氮发泡管的四颈园底烧瓶中。再将0.75克、HLB值为3.5的十甘油五硬脂酸酯(商品名为Decaglyn 5-S Nikko Chemical K.K.生产)加入并分散于正庚烷中。氮气鼓泡放入烧瓶中除去不溶于分散液的氧气。然后将分散液升温至50℃使表面活性剂溶于正庚烷中，然后将所得溶液冷却至30℃。
另外在200毫升Erlenmeyer烧瓶中放入37.5克含有80%(重量)丙烯酸的水溶液。用冰在外部冷却该烧瓶，滴加49.3克含25.4%(重量)的氢氧化钠水溶液使约75摩尔%的丙烯酸中和。然后加入0.045克过硫酸钾并使其溶解。
将部分中和的丙烯酸水溶液加入四颈烧瓶中并在其中分散。重新用氮气净化烧瓶内部并使水浴温度升至55℃至65℃。温度保持1小时，进行聚合反应。将水和正庚烷蒸除并将剩余物干燥，得到40.0克颗粒直径为200至600微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶侧壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.3克。
实施例2除将表面活性剂改为HLB值为13.1的单山萮酸六甘油酯(商品名为Nonin GV-106，Nihon Yushi K.K.生产)和将过硫酸钾的量改为0.19克外，重复实施例1的实施过程，由此得到40.2克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶侧壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.8克。
实施例3除将表面活性剂改为HLB值为7.8的单山萮酸二甘油酯(商品名为Nonion GV-102，Nihon Yushi K.K.生产)外，重复实施例1的实施过程，由此得到40.4克颗粒直径为200至600微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶侧壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.6克。
实施例4除将正庚烷溶剂改为甲苯外，重复实施例1的实施过程，由此得到40.2克颗粒直径为100至350微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.9克。
实施例5除加入0.012克二甲基丙烯酸乙二醇酯作为交联剂外，重复实施例1的实施过程，由此得到40.1克颗粒直径为200至600微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.2克。
实施例6除加入0.019克N，N′-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂外，重复实施例3的实施过程，由此得到40.4克颗粒直径为200至600微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.5克。
实施例7除将表面活性剂改为2.25克HLB值为2的十甘油七硬脂酸酯(商品名为Decaglyn 7-S，Nikko Chemical K.K生产)外，重复实施例1的实施过程，由此得到41.2克颗粒直径为200至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的内壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.05克。
实施例8除将正庚烷溶剂改为环己烷和加入0.038克N，N-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂外，重复实施例3的实施过程，由此得到40.0克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的侧壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.7克。
实施例9除加入0.019克乙二醇二甘油醚作为交联剂外，重复实施例2的实施过程，由此得到40.4克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.5克。
实施例10除加入0.012克表氯醇作为交联剂外，重复实施例2的实施过程，由此得到40.5克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.7克。
实施例11除加入0.038克六亚甲基二异氰酸酯作为交联剂外，重复实施例2的实施程序，由此得到40.5克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.6克。
实施例12除将37.5克含80%(重量)丙烯酸的水溶液改为30克甲基丙烯酸和将49.3克含25.4%(重量)氢氧化钠的水溶液改为54.1克含19.3%(重量)氢氧化钠的水溶液外，重复实施例5的实施过程，由此得到39.5克颗粒直径为100至400微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为0.4克。
实施例13除滴加63.1克含23.7%(重量)氢氧化钠的水溶液使约90摩尔%的丙烯酸中和外，重复实施例5的实施过程，由此得到41.5克颗粒直径为150至600微米的吸水树脂，没有异物粘在烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.3克。
实施例14除滴加57.4克含32.6%(重量)氢氧化钾使丙烯酸中和约80摩尔%外，重复实施例1的实施过程，由此得到45.5克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶侧壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.3克。
实施例15
除滴加31.7克含26.8%(重量)氢氧化钠的水溶液使约50摩尔%的丙烯酸中和外，重复实施例1的实施过程，由此得到36.4克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的内壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.4克。
实施例16除将过硫酸钾的用量改为0.11克外，重复实施例7的实施过程，由此得到41.0克颗粒直径为200至600微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶的侧壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.1克。
实施例17除将表面活性剂改为HLB值为15.8的六甘油二软脂酸酯(商品名为Nonion GP-206，Nihon Yushi K.K.生产)外重复实施例1的实施过程，由此得到40.0克颗粒直径为100至300微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.2克。
对比实施例1除将表面活性剂改为HLB值为18.2的六甘油单月桂酸酯(商品名为Nonion GL-106，Nihon Yushi K.K.生产)外，重复实施例1的实施过程，由此得到40.8克颗粒直径为500至5，000微米的吸水树脂。没有异物粘到烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量为37克。
对比实施例2除将表面活性剂改为1.8克的单硬脂酸山梨醇酯外，重复实施例1的实施过程。由此得到41.8克颗粒直径为20至80微米的吸水树脂。没有异物粘在烧瓶内壁上，不能通过20目筛的聚合物量仅为0.3克。
对比实施例3除将表面活性剂改为0.56克的单硬脂酸山梨醇酯和将过硫酸钾添加量改为0.19克外，重复实施例1的实施过程，由此得到37.0克颗粒直径为150至500微米的吸水树脂。粘到烧瓶内壁的物质的量为2.0克，不能通过20目筛的聚合物量为1.5克。
对比实施例4除将表面活性剂改为1.8克乙基纤维素(商品名乙基纤维素N-200，由Hercules公司生产)外，重复实施例1的实施过程，由此得到26.9克颗粒直径为100～350微米的吸水树脂，粘到烧瓶内壁的量为8.1克，未通过20目筛的聚合物的量为6.5克。
对比实施例5除将表面活性剂改为HLB值为13.0的单硬脂酸甘油酯(商品名为Monogly，Nihon Yushi K.K.生产)外，重复实施例1的实施过程。聚合反应一开始，聚合反应液体的悬浮状态就被破坏，仅得到成块的聚合反应产品。
(续上页)文件名称 页 行 补正前 补正后说明书11 倒5 氢氧化钾使丙烯酸 氢氧化钾的水溶液使丙烯酸权利要求
书 2 1 十甘油七硬 十甘油七硬脂
权利要求
1.一种生产吸水树脂的方法，其中，在存在或不存在交联剂的条件下在油基烃类溶剂中使含有占总重量25%或更多的α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐的水溶液随游离基聚合反应引发剂进行聚合反应，其特征为使用HLB值为2至16的多甘油-脂肪酸酯作为表面活性剂，其通式表示为
(其中R是脂酰基或氢原子，n是0至8的整数)。
2.根据权利要求
1的方法，其中的α，β-不饱和羧酸是丙烯酸。
3.根据权利要求
1的方法，其中的α，β-不饱和羧酸的碱金属盐在α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐的总量中的摩尔浓度为40%或更多。
4.根据权利要求
1的方法，其中的石油基烃类溶剂至少是选自正己烷、正庚烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯之一。
5.根据权利要求
4，其中的石油基烃溶剂是正庚烷。
6.根据权利要求
1的方法，其中的游离基聚合反应引发剂是过硫酸钾。
7.根据权利要求
1的方法，其中的交联剂是N，N-亚甲基双丙烯酰胺。
8.根据权利要求
1的方法，其中的交联剂是乙二醇二甘油醚。
9.根据权利要求
1的方法，其中的多甘油-脂肪酸酯是二甘油单山萮酸酯。
10.根据权利要求
1的方法，其中的多甘油-脂肪酸酯是六甘油单山萮酸酯。
11.根据权利要求
1的方法，其中的多甘油-脂肪酸酯是十甘油五硬脂酸酯。
12.根据权利要求
1的方法，其中的多甘油-脂肪酸酯是十甘油七硬酸酯。
13.根据权利要求
1的方法，其中的多甘油-脂肪酸酯以α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐的总重量为基准的用量为0.1至10%。
专利摘要
一种生产吸水树脂的方法，其中，在存在或不存在交联剂的条件下，在石油基烃类溶剂中使含有占总重量25％或更多的α，β-不饱和羧酸及其金属盐的水溶液随游离基聚合反应引发剂进行反应，其特征为使用HLB值为2至16的多甘油—脂肪酸酯作为表面活性剂，其通式如下表示(其中R是脂酰基或氢原子，n是0至8的整数)。
文档编号C10L1/04GK87100437SQ87100437
公开日1987年9月9日 申请日期1987年1月24日
发明者大林重二, 中村守男, 山本琢司, 田中均, 坂元祐次 申请人:制铁化学工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan