[0044] 催化剂转化率随时间的变化关系如图1所示，选择性如表1所示。
[0045] 实施例2 称取2-氯-4, 6-二氨基-1，3, 5-三嗪0. 35g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入相应的 基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0073g氯金酸与0. 21g 氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过夜，放于 烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0046] 评价条件同实施例1。
[0047] 催化剂转化率随时间的变化关系如图1所示，选择性如表1所示。
[0048] 实施例3 称取6-氯-N，N-二乙基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二胺0. 35g，溶于9ml水中，加热搅拌溶 解，加入相应的基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0073g 氯金酸与0. 21g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌， 浸渍过夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0049] 评价条件同实施例1。
[0050] 催化剂转化率随时间的变化关系如图1所示，选择性如表1所示。
[0051] 实施例4 称取2-氨基-4, 6-二氯-1，3, 5-三嗪0. 35g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入相应的 基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0073g氯金酸与0. 21g 氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过夜，放于 烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0052] 评价条件同实施例1。
[0053] 催化剂转化率随时间的变化关系如图1所示，选择性如表1所示。
[0054] 实施例5 称取2, 4-二氯-6-羟基-1，3, 5-三嗪钠盐0. 35g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入 相应的基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0073g氯金酸 与0. 21g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过 夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0055] 评价条件同实施例1。
[0056] 催化剂转化率随时间的变化关系如图1所示，选择性如表1所示。
[0057] 对比例1 称取0. 0073g氯金酸与0. 21g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将活性炭加入溶 液中，搅拌，浸渍过夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0058] 评价条件同实施例1。
[0059] 催化剂转化率随时间的变化关系如图2所示，选择性如表1所示。
[0060] 对比例2 称取均三嗪三醇〇. 35g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入相应的基础活性炭载 体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0073g氯金酸与0. 21g氯化铜溶 于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过夜，放于烘箱中于 120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0061] 催化剂转化率随时间的变化关系如图2所示，选择性如表1所示。
[0062] 对比例3 催化剂制备同实施例2。
[0063] 评价条件，将Ig催化剂装入管式固定床反应器，在反应温度180°C下，氮气干燥 40min，氯化氢活化40min，乙炔空速20(?- 1,原料气体积流量比C2H2:HC1 = 1:1. 1，反应40h。
[0064] 催化剂转化率随时间的变化关系如图3所示，选择性如表1所示。
[0065] 实施例6 称取2, 4-二氯-6-甲氧基-1，3, 5-三嗪0. 35g和2-氯-4, 6-二氨基-1，3, 5-三嗪 〇. 35g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入相应的基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥 得到处理后的载体，称取0. 〇〇73g氯金酸与0. 21g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解， 将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性 的金属配合物催化剂。
[0066] 评价条件同实施例1。
[0067] 催化剂转化率随时间的变化关系如图4所示，选择性如表1所示。
[0068] 实施例7 称取2-氯-4, 6-二氨基-1，3, 5-三嗪0. 35g和2, 4-二氯-6-羟基-1，3, 5-三嗪钠 盐0. 35g，溶于9ml水中，搅拌溶解，加入相应的基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得 到处理后的载体，称取0. 〇〇73g氯金酸与0. 21g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将 处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的 金属配合物催化剂。
[0069] 评价条件同实施例1。
[0070] 催化剂转化率随时间的变化关系如图4所示，选择性如表1所示。
[0071] 实施例8 称取2-氯-4, 6-二氨基-1，3, 5-三嗪0. 35g，溶于9ml水中，搅拌溶解，加入相应的 基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0073g氯金酸与0. 21g 氯化镍溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过夜，放于 烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0072] 评价条件同实施例1。
[0073] 催化剂转化率随时间的变化关系如图5所示，选择性如表1所示。
[0074] 实施例9 称取2, 4-二氯-6-甲氧基-1，3, 5-三嗪I. 05g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入相 应的基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0293g氯金酸与 〇. 〇7g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过 夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0075] 评价条件同实施例1。
[0076] 催化剂转化率随时间的变化关系如图6所示，选择性如表1所示。
[0077] 实施例10 称取2, 4-二氯-6-甲氧基-1，3, 5-三嗪0. 07g，溶于9ml水中，加热搅拌溶解，加入相 应的基础活性炭载体7g，搅拌，浸渍过夜，干燥得到处理后的载体，称取0. 0146g氯金酸与 〇. 49g氯化铜溶于8. 5ml蒸馏水中，搅拌溶解，将处理后的载体加入溶液中，搅拌，浸渍过 夜，放于烘箱中于120°C下干燥8h。得到高活性的金属配合物催化剂。
[0078] 评价条件同实施例1。
[0079] 催化剂转化率随时间的变化关系如图7所示，选择性如表1所示。
[0080] 表1.催化剂的选择性
【主权项】
1. 一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂，其特征在于，所述的 催化剂体系由载体、配体和活性组分金属化合物三部分组成，配体为2, 4-二氯-6-甲 基-1，3, 5-三嗪、2, 4-二氯-6-甲氧基-1，3, 5-三嗪、2-氯-4, 6-二甲氧基-1，3, 5-三嗪、 2_ 丁氧基_4, 6-二氯-1，3, 5-三嗪、2, 4-二氯-6-甲硫基-S-三嗪及上述化合物盐中的一 种或几种。
2. -种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂，其特征在于，所述 的催化剂体系由载体、配体和活性组分金属化合物三部分组成，配体为2-氯-4, 6-二 氨基-1，3, 5-三嗪、2-氯-4-特丁氨基-6-乙氨基-1，3, 5-三嗪、2-氨基-4, 6-二 氯-1，3, 5-三嗪、6-氯-N，N-二乙基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二胺、6-氯-N2-乙基-M-异丙 基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二胺及上述化合物盐中的一种或几种。
3. -种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂，其特征在于，所述的催 化剂体系由载体、配体和活性组分金属化合物三部分组成，配体为6-氯-N2, M-二异丙 基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二胺、2, 4-二氯-6-羟基-1，3, 5-三嗪、2- (4-甲氧基苯基）-4, 6-双 (三氯甲基）-S_三嗪、2, 4-双（三氯甲基）-6-甲基-1，3, 5-三嗪、2, 4-双（三氯甲 基）-6_对甲氧基苯乙烯基-S-三嗪及上述化合物盐中的一种或几种。
4. 根据权利要求1~3任一所述的一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催 化剂，其特征在于，催化剂制备方法为，首先用配体有机化合物预处理载体，以处理后的载 体为前驱体，后采用浸渍法将活性组分金属化合物负载于处理后的前驱体上，活性组分金 属化合物与载体上的三嘆类有机化合物形成高稳定性的金属配合物，使金属配合物高度分 散在载体上。
5. 根据权利要求4所述的一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂制 备方法，其特征在于配体有机化合物通过物理吸附或者化学键固定的方式负载于载体表 面。
6. 根据权利要求1~3任一所述的一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催 化剂，其特征在于配体有机化合物占催化剂总质量的质量分数为〇. 5%-20%。
7. 根据权利要求1~3任一所述的一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催 化剂，其特征在于活性组分金属化合物由主活性组分金和助剂组成，其中金在催化剂中的 质量分数为〇. 03-0. 5% ;助剂金属元素为Fe、Co、Ni、Cu、Bi和La中的一种或几种，助剂在 催化剂中的质量分数为〇. 1-10. 0%。
8. 根据权利要求1~4任一所述的一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催 化剂制备方法，其特征在于载体为成型的煤质活性炭、成型的木质活性炭、成型的椰壳活性 炭或成型的橄榄壳活性炭。
【专利摘要】本发明公开了一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂，该催化剂以活性炭为基础载体，用高稳定性的刚性平面结构三嗪类有机化合物预处理载体使载体的表面及孔道面铺上一层刚性的平面物质，减少了载体在制备及使用的过程中的粉末化，后在预处理的载体上负载主活性组分金与助活性组分，形成稳定的金属配合物，降低了活性炭对活性组分金的还原，提高了活性组分在预处理载体上的分散度。在制备氯乙烯的反应中，用三嗪类配合物预处理载体的催化剂的稳定性明显优于未处理的载体催化剂，且在金含量很低（0.05%）时，仍然有很高的稳定性，是一种成本低、活性高、稳定性好的无汞贵金属催化剂。
【IPC分类】C07C17-08, C07C21-06, B01J31-22
【公开号】CN104801345
【申请号】CN201510145001
【发明人】班丽丽, 罗国华, 周军, 陈万银, 司江坤, 李春华, 李国栋, 徐浩
【申请人】新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司), 新疆天业（集团）有限公司, 清华大学
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年3月31日