由聚酯-聚碳酸酯制造的微孔板的制作方法_3

文档序号:9239323阅读:来源:国知局
的芳香族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、 1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4, 4' -二羧基二苯醚、4, 4' -二苯甲酸、和包含上述酸中的至少 一种的组合。还可以存在含稠环的酸,如1,4_、1,5_、或2, 6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对 苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或它们的组合。具体的二羧酸包括间苯二 甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比是91:9至2:98。在另一 个具体的实施方式中,R2是C 2_6亚烷基基团并且T是对-亚苯基、间-亚苯基、萘、二价的脂 环族基团、或它们的组合。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。
[0057] 根据希望的最终组合物的性能,共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以大幅 度地改变,例如,1:99至99:1,具体地10:90至90:10,更具体地25:75至75:25。
[0058] 热塑性组合物可以包含聚酯-聚碳酸酯共聚物,具体地其中式(6)的酯单元包括 软链段酯单元的聚酯-聚碳酸酯共聚物,所述软链段酯单元在本文中也称为脂肪族二羧 酸酯单元。包含软链段酯单元的这种聚酯-聚碳酸酯共聚物在本文中也称为聚(脂肪族 酯)_聚碳酸酯。软链段酯单元可以是C6_2(l脂肪族二羧酸酯单元(其中,C6_ 2(l包括端部羧基 基团),并可以是直链(即,非支链)或支链二羧酸、含环烷基或环烷叉基的二羧酸单元或这 些结构单元的组合。在一些实施方式中,C6_2(l脂肪族二羧酸酯单元包括直链亚烷基基团,其 包括亚甲基(-CH2-)重复单元。在一些实施方式中,软链段酯单元包括式(6a)的单元:
[0059]
[0060] 其中,m是4至18,更具体地是8至10。聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯可以包含小 于或等于25重量%的软链段单元。基于聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯的总重量,聚(脂肪族 酯)_聚碳酸酯可以以〇. 5重量%至10重量%,具体地2重量%至9重量%,以及更具体地 3重量%至8重量%的量包含式(6a)的单元。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯可以具有110°C 至145°C,具体地115°C至145°C,更具体地128°C至139°C,甚至更具体地130°C至139°C的 玻璃化转变温度。
[0061] 聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯是软链段酯单元与碳酸酯单元的共聚物。式(6b)示出 聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯:
[0062]
[0063] 其中,每个R3独立地源自式(3)或(5)的二羟基芳香族化合物,m是4至18,并且 X和y各自表示聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯的平均重量百分比,其中,平均重量百分比的比值 x:y是10:90至0· 5:99. 5,具体地9:91至1:99,以及更具体地8:92至3:97,其中,x+y是 IOOo
[0064] 本文定义的软链段酯单元可以源自α,〇C6_2(l,具体地C ich12脂肪族二羧酸或它们 的反应衍生物。式(6a)的脂肪族酯单元的羧酸酯部分可以源自相应的二羧酸或它们的反 应衍生物,如酰卤(具体地,酰氯)、酯等,其中,端部羧酸酯基团通过重复亚甲基(-CH2-)单 元链连接(其中,m如对式(6a)所定义)。示例性的α,ω二羧酸(相应的酰氯可以源自 其)包括α,ω(:6二羧酸,如己二酸(也称为肥酸);α,〇(:1(|二羧酸,如癸二酸(也称为皮 脂酸);和α,OC12二羧酸,如十二烷二酸(有时简写为DDDA)。应该了解的是,脂肪族二羧 酸不限于这些示例性碳链长度,并且可以使用C6_2(l限度内的其他链长度。在一些实施方式 中,式(6c)示出包含直链亚甲基基团和双酚A聚碳酸酯基团的具有软链段酯单元的聚(脂 肪族酯)_聚碳酸酯:
[0065]
[0066] 其中,m是4至18,并且X和y如式(6b)中定义。在一个实施方式中,聚(脂肪族 酯)_聚碳酸酯共聚物包含癸二酸酯单元和双酚A碳酸酯单元(式(6c),其中,m是8,且平 均重量比x:y是6:94)。
[0067] 如以上所描述的聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物可以是具有沿共聚物链随机结 合的脂肪族二羧酸酯软链段单元的聚碳酸酯。在聚碳酸酯的聚合物链中引入软链段片段 (例如,重复CH2单元的柔性链)降低得到的含软链段聚碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度 (Tg)。这些材料一般是透明的,并具有高于不具有软链段的聚碳酸酯均聚物或共聚物的熔 体体积比。
[0068] 聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物,即,具有沿共聚物链随机结合的脂肪族二羧酸 酯软链段单元的聚碳酸酯,在聚合物链中具有软链段片段(例如,重复-CH2-单元的柔性 链),其中,聚碳酸酯中包含这些软链段片段降低得到的含软链段聚碳酸酯共聚物的玻璃化 转变温度(Tg)。以聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯重量的0. 5至10wt%的量包含软链段的这些 热塑性组合物是透明的,并具有高于不具有软链段的聚碳酸酯均聚物或共聚物的MVR。 [0069] 聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯可以具有透明和透光性能,足够量的光可以穿过热塑 性组合物,通过所述光进行包含在由其制成的制品的通道和/或孔内的试样的光度或荧光 测量。聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯可以具有通过ASTM D1003-11使用3. 2mm厚的板测定的 80%至100%的透射,更具体地89%至100%的光透射。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯还可以 具有通过ASTM D1003-11使用3. 2mm厚的板测定的低浊度,具体地0.001 %至5%,更具体 地 0. 001% 至 1%。
[0070] 虽然聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物的软链段单元不能具体限制于本文公开的 a,《C6_2(l二羧酸,但应当相信较短的软链段链长度(小于C6,包括羧酸基团)不能提供聚 (脂肪族酯)-聚碳酸酯中足够的链柔性,而增加 MVR至希望水平(即,在250°C和I. 2kg负 荷下大于或等于13cc/10min);同样,增加软链段链长度(大于C2tl,包括羧酸基团)可以导 致聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯组合物内建立晶体结构域,其继而可以导致结构域的相分离, 可以表现为降低的透明度和增加的浊度,且可以影响热性能如!;(其中,多个Tg值可以导致 不同相分离的结构域)和MVR(在250°C和I. 2Kg负荷下降低MVR值至小于13cc/10min)。
[0071] 示例性的热塑性组合物包括聚(癸二酸酯)_共_(双酚A碳酸酯)。应当理解的 是,不仅可以通过改变热塑性组合物(例如,通过用己二酸取代聚(癸二酸酯)_共_(双酚 A碳酸酯)中的癸二酸),而且可以通过在保持恒定分子量或改变分子量的同时改变共混物 中癸二酸或其他脂肪酸含量的量得到各种各样的热塑性组合物和衍生自它们的制品。类似 地,可以通过改变示例性共聚物共混物中组分的分子量,同时,例如保持癸二酸含量恒定, 鉴定新的热塑性组合物。
[0072] 热塑性组合物的延展性、透明度、和熔融流动性可以根据聚(脂肪族酯)_聚碳酸 酯的组成改变。例如,脂肪族二羧酸酯单元(例如,癸二酸)的wt%可以从热塑性组合物 的总重量的lwt%变化至10wt%。还可以通过选择聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物的合 成方法(例如,低MVR聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯与再分布催化剂的界面、熔体加工或进一 步的反应性挤出)改变共聚物中癸二酸(或其他二羧酸酯)的分布(在聚合物链中)得到 希望的性能。以这种方式,可以进一步实现具有高流动性(例如,在I. 2Kg和250°C下高达 25cc/10min的MVR)的热塑性组合物,其中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯的MVR太低,或不透 明(其中,软链段的长度太长,共聚物中的软链段浓度太高,或其中,共聚物的整体分子量 太高,或其中,共聚物具有其中软链段单元在共聚物中聚集形成大链段的链段结构),同时 可以得到具有大于或等于85%的透射、小于1 %的浊度(在3. 2mm厚的模制板上测量)、和 高流动性(例如,在I. 2Kg和250°C下高达25cc/10min的MVR)和延展性的透明产物。例 如,由不存在聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的双酚A聚碳酸酯均聚物的聚碳酸酯组合物 不能得到具有该性能组合的热塑性组合物。
[0073] 聚酯-聚碳酸酯共聚物一般可以具有1,500至100, 000克/摩尔(g/mol),具体地 1,700至50, OOOg/mol的重均分子量(Mw)。在一个实施方式中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯 具有 15, 000 至 45, OOOg/mol,具体地 17, 000 至 40, OOOg/mol,更具体地 20, 000 至 30, OOOg/ mol,以及仍然更具体地20, 000至25, OOOg/mol的分子量。使用凝胶渗透色谱法(GPC),使用 交联苯乙烯-二乙烯基苯柱并且相对聚碳酸酯参考校准进行分子量测定。在1毫克(mg)/ mL的浓度下制备样品,并且以1.0 mL/min的流速洗脱。
[0074] 聚酯-聚碳酸酯可以表现出根据ASTM D1238-10在300°C和1. 2千克负荷下测量 的5至150立方厘米(cc) / IOmiru具体地7至125cc/10min、更具体地9至110cc/10min,以 及仍然更具体地10至l〇〇cc/10min的熔体体积比(MVR)。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯可以具 有ASTM D1238-10在300°C和1. 2千克负荷下测量的66至150g/10min,以及更具体地100 至150g/10min的MVR。与聚碳酸醋的商业聚醋共混物在商品名XYLEX?下出售,包括例 如XYLEX? X7300,以及商业聚酯-聚碳酸酯在商品名LEXAN? SLX聚合物下出售,包 括例如LEXAN?SLX_9000,并由 SABIC Innovative Plastics(原来的 GE Plastics)可 获得。在一个实施方式中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯具有根据ASTM D1238-10在250°C和 1. 2千克负荷和6分钟停留时间下测量的13至25cc/10min,以及更具体地15至22cc/10min 的MVR。同样在一个实施方式中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯具有根据ISO 1133在250°C和 1. 2千克负荷和4分钟停留时间下测量的13至25cc/10min,以及更具体地15至22cc/10min 的 MVR0
[0075] 热塑性组合物可以进一步包含另一种热塑性聚合物,如不同于聚(脂肪族酯)-聚 碳酸酯共聚物的聚碳酸酯聚酯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、或包 含上述中的至少一种的组合。
[0076] 因此,热塑性组合物可以包含聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物,并可选地包含不 同于聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯的聚碳酸酯聚合物。可以包含这种添加的聚碳酸酯聚合物, 但是对热塑性组合物不是必须的。在一个实施方式中,当希望时,基于聚(脂肪族酯)_聚 碳酸酯和任何添加的聚碳酸酯的总重量,热塑性组合物可以以小于或等于50wt%的量包含 聚碳酸酯。热塑性聚合物中具体有用的包括均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯-聚碳酸酯、聚 硅氧烷-聚碳酸酯、它们与聚酯的共混物、和包含上述聚碳酸酯类型树脂或共混物中的至 少一种的组合。应当进一步注意的是,在不显著不利影响热塑性组合物的希望性能的条件 下,允许包含其他聚合物,如聚碳酸酯。在一个具体的实施方式中,热塑性组合物基本上由 聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物组成。在另一个具体的实施方式中,热塑性组合物由聚 (脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物组成。
[0077] 当聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯与其他聚合物共混时,基于聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯 和任何添加的聚碳酸酯的总重量,热塑性组合物可以以小于或等于50wt%,具体地lwt% 至50wt %,以及更具体地IOwt %至50wt %的量包含聚碳酸醋(包括聚碳酸醋均聚物和/或 共聚物)、聚酯、除以上公开的聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯之外的聚酯-聚碳酸酯,或聚硅氧 烷-聚碳酸酯,条件是聚碳酸酯的添加不显著
当前第3页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1