吸氧剂组合物的制作方法_3

文档序号:9307675阅读:来源:国知局
己S醇、山梨糖醇 等。
[007引作为S元W上的多元簇酸和其衍生物的具体例,没有特别限定,例如可W举出:丙 烧=簇酸、偏苯=酸、偏苯=酸酢、均苯四酸、均苯四酸酢、二苯甲酬四簇酸酢、环戊烧四簇 酸酢、偏苯=酸=甲基醋等。=元W上的多元簇酸或其衍生物可W单独使用1种或组合2 种W上使用。
[0079] 作为=元W上的径基簇酸和其衍生物的具体例,没有特别限定,例如可W举出:苹 果酸、径基戊二酸、径基甲基戊二酸、酒石酸、巧樣酸、径基间苯二甲酸、径基对苯二甲酸等。 =元W上的径基簇酸可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0080] 含有上述通式(1)所示结构单元的含糞满环的聚醋低聚物中,作为更优选的化合 物,例如可W举出:含有上述式(5)~(7)所示结构单元的含糞满环的聚醋低聚物、和含有 下述式(16)~(18)所示结构单元的含糞满环的聚醋低聚物。含糞满环的聚醋低聚物含有 上述式妨~(7)所示的结构单元、或下述式(16)~(18)所示的结构单元时,有能削减原 料成本的倾向。
[0081]
[0082] 对上述含糞满环的聚醋低聚物的制造方法没有特别限制,可W采用目前公知的聚 醋低聚物的制造方法的任一种。作为聚醋低聚物的制造方法,例如可W举出:醋交换法、直 接醋化法等烙融聚合法、或溶液聚合法等。其中,从原料购买的容易性的方面出发,适合醋 交换法、或直接醋化法。
[0083] 制造含糞满环的聚醋低聚物时,可W使用醋交换催化剂、醋化催化剂、缩聚催化剂 等各种催化剂、防酸化剂、热稳定剂、光稳定剂等各种稳定剂、聚合调整剂等目前公知的物 质的任一者。它们的种类、用量可W根据反应速度、含糞满环的聚醋低聚物的分子量、粘度、 色调、安全性、热稳定性、耐候性、自身的溶出性等来适当选择,没有特别限定。例如作为上 述各种催化剂,没有特别限定,例如可W举出:锋、铅、姉、儒、儘、钻、裡、钢、钟、巧、儀、儀、 饥、侣、铁、錬、锡等金属的化合物(例如脂肪酸盐、碳酸盐、憐酸盐、氨氧化物、氯化物、氧化 物、醇盐)、金属儀等。它们可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0084] 上述含糞满环的聚醋低聚物均为在糞满环的节位具有氨的化合物,与上述过渡金 属催化剂组合使用,从而节位的氨被夺取,由此表现出优异的吸氧能力。
[0085] 另外,本实施方式的吸氧剂组合物可W抑制吸氧后的臭味产生。其理由尚不清楚, 但例如可W推测W下的氧化反应机制。目P,可W认为,上述含糞满环的聚醋低聚物中,首先 位于糞满环的节位的氨被夺取而生成自由基,然后,通过自由基与氧的反应而节位的碳被 氧化,生成径基或酬基。换言之,可W推测:本实施方式的吸氧剂组合物中,没有上述现有技 术那样的基于氧化反应的吸氧主剂的分子链的切断,可W维持含糞满环的聚醋低聚物的结 构,导致臭味的低分子量的有机化合物在吸氧后难W生成,其结果,吸氧后的臭味产生被抑 制为无法自外部检测的程度。
[008引< 终止剂>
[0087]含糞满环的聚醋低聚物例如通过与终止剂反应而可W控制分子量。前述含糞满环 的聚醋低聚物制造时通过添加终止剂,从而可W终止聚醋低聚物的末端。
[008引作为与含糞满环的聚醋低聚物反应的终止剂,没有特别限定,例如可W举出:一元 的脂肪族醇或一元的脂肪族有机酸。它们可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0089] 作为一元的脂肪族醇的具体例,没有特别限定,例如可W举出:甲醇、乙醇、1-丙 醇、2-丙醇、1-下醇、2-下醇、异下醇、叔下醇、戊醇、己醇、异己醇、庚醇、2-庚醇、辛醇、异辛 醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十一烧醇、异十一烧醇、十二烧醇、节醇、2-下 基辛醇、2-下基癸醇、2-己基辛醇、2-己基癸醇、硬脂醇、2-辛基癸醇、2-己基十二烧醇、 2-辛基十二烧醇、2-癸基十四烧醇、十=烧醇、异十=烧醇等。它们可W单独使用1种或组 合2种W上使用。
[0090] 作为一元的脂肪族有机酸的具体例,没有特别限定,例如可W举出:甲酸、乙酸、 丙酸、下酸、异下酸、戊酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、新癸酸、十一烧酸、月桂酸、 十=烧酸、肉豆違酸、十五烧酸、栋桐酸、十屯烧酸、硬脂酸、挪子油脂肪酸等。它们可W单独 使用1种或组合2种W上使用。
[0091] <过渡金属催化剂>
[0092] 作为本实施方式的吸氧剂组合物中使用的过渡金属催化剂,只要为能够作为上述 含糞满环的聚醋低聚物的氧化反应的催化剂而发挥功能的催化剂就可W从公知的催化剂 中适当选择来使用,没有特别限定。
[0093] 作为上述过渡金属催化剂的具体例,没有特别限定,例如可列举出:过渡金属的有 机酸盐、面化物、憐酸盐、亚憐酸盐、次憐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、氧化物、氨氧化物等。此处, 作为过渡金属催化剂中包含的过渡金属,例如可列举出:铁、饥、铭、儘、铁、钻、儀、铜、锋、 钉、锭等,但并不限定于此。它们之中优选儘、铁、钻、儀、铜。另外,作为有机酸,例如可列 举出:醋酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙酷丙酬、二甲基二硫代氨基甲酸、栋桐酸、2-乙 基己酸、新癸酸、亚油酸、妥尔油酸、油酸、癸酸、环烧酸等,但并不限定于此。过渡金属催化 剂优选为上述过渡金属与有机酸的组合的物质,过渡金属为儘、铁、钻、儀或铜,有机酸为醋 酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或环烧酸的组合是更优选的。需要说明的是,过渡金属催化剂 可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0094] 本实施方式的吸氧剂组合物中,含糞满环的聚醋低聚物和过渡金属催化剂的含有 比率可W根据使用的含糞满环的聚醋低聚物、过渡金属催化剂、过渡金属催化剂的种类和 期望的性能来适当设定,没有特别限定。从吸氧剂组合物的吸氧量的观点出发,相对于含糞 满环的聚醋低聚物100质量份,W过渡金属量计,过渡金属催化剂的含量优选为0. 001~10 质量份、更优选为0. 002~2质量份、进一步优选为0. 005~1质量份。
[0095] 此处,本实施方式的吸氧剂组合物可W根据需要还含有载体物质。此时,含有载体 物质的吸氧剂组合物可含糞满环的聚醋低聚物、过渡金属催化剂与载体物质的混合物 的形式直接用作吸氧剂。另外,通过使含糞满环的聚醋低聚物与根据需要的过渡金属催化 剂一起负载或含浸于载体物质,从而形成载体物质中负载或含浸有含糞满环的聚醋低聚物 的负载体(W下,也称为"吸氧剂负载体"),也可W将该负载体用作吸氧剂。如此,通过使 含糞满环的聚醋低聚物负载或含浸于载体物质,从而可W增大本实施方式的吸氧剂组合物 与氧的接触面积,可W增加吸氧速度或吸氧量,而且可W使处理简便。
[0096] 作为上述的载体物质,可W在本领域公知的载体物质中适宜选择使用。作为其具 体例子,例如可列举出:合成娃酸巧、消石灰、活性碳、沸石、珍珠岩、娃藻±、活性白±、娃 石、高岭±、滑石、膨润±、活性氧化侣、石膏、二氧化娃-氧化侣、娃酸巧、氧化儀、石墨、碳 黑、氨氧化侣、氧化铁等的粉末,但并不限定于此。运些之中,优选使用合成娃酸巧、娃藻±、 娃石、活性碳。需要说明的是,载体物质可W单独使用1种也可W组合使用2种W上。
[0097] 载体物质的配混量可W根据使用的含糞满环的聚醋低聚物、热塑性树脂、过渡金 属催化剂的种类和期望的性能来适当设定,没有特别限定,相对于含糞满环的聚醋低聚物 100质量份,优选为10~1000质量份、更优选为20~800质量份。
[0098] 需要说明的是,向含糞满环的聚醋低聚物的载体物质的负载可W根据通常的方法 进行,没有特别的限定。例如,制备含有含糞满环的聚醋低聚物的混合液、或含有该化合物 和过渡金属催化剂的混合液,向载体物质涂布该混合液,或者使载体物质浸溃在该混合液 中等可W得到含糞满环的聚醋低聚物(W及根据需要的过渡金属催化剂)负载(浸溃)于 载体物质的吸氧剂负载体。需要说明的是,在前述混合液的制备时,还可W含有溶剂。含糞 满环的聚醋低聚物、过渡金属催化剂为固体时,可W通过使用溶剂来使它们有效地负载于 载体物质。此处使用的溶剂可W是考虑含糞满环的聚醋低聚物、过渡金属催化剂的溶解性 等从公知的溶剂中适宜选择使用,没有特别的限定,例如,优选甲醇、2-丙醇、乙二醇、甲苯、 二甲苯、醋酸甲醋、醋酸乙醋、醋酸下醋、二异丙酸、四氨巧喃、甲乙酬、二氯甲烧、氯仿等有 机溶剂,更优选甲醇、2-丙醇、醋酸乙醋、甲乙酬。需要说明的是,溶剂可W单独使用1种也 可W组合使用2种W上。
[0099] <热塑性树脂>
[0100] 本实施方式的吸氧剂组合物可W根据需要还含有热塑性树脂(W下,将该方案也 称为"吸氧性树脂组合物")。此时,对吸氧剂组合物中的含糞满环的聚醋低聚物和过渡金 属催化剂的含有形态没有特别限定。例如,含糞满环的聚醋低聚物和过渡金属催化剂可W 在热塑性树脂中原样含有,也可含糞满环的聚醋低聚物和过渡金属催化剂负载于上述 载体物质的状态在热塑性树脂中含有。
[0101] 上述吸氧剂组合物的制备方法可W根据通常的方法进行,没有特别的限定。例如, 通过将含糞满环的聚醋低聚物、过渡金属催化剂和根据需要配混的载体物质在热塑性树脂 中进行混合或混炼,可w得到吸氧剂组合物。
[0102] 作为上述热塑性树脂可W适宜使用公知的物质,没有特别的限定,例如可列举出: 低密度聚乙締、中密度聚乙締、高密度聚乙締、线性低密度聚乙締、线性超低密度聚乙締、聚 丙締、聚-1-下締、聚-4-甲基-1-戊締、或者乙締、丙締、1-下締、4-甲基-1-戊締等a-締 控彼此的无规或嵌段共聚物等聚締控;马来酸酢接枝聚乙締、马来酸酢接枝聚丙締等酸改 性聚締控;乙締-醋酸乙締醋共聚物、乙締-乙締醇共聚物、乙締-氯乙締共聚物、乙締-(甲 基)丙締酸共聚物、其离子交联物(离聚物)、乙締-甲基丙締酸甲醋共聚物等乙締-乙締基 化合物共聚物;聚苯乙締、丙締腊-苯乙締共聚物、a-甲基苯乙締-苯乙締共聚物等苯乙 締系树脂;聚丙締酸甲醋、聚甲基丙締酸甲醋等聚乙締基化合物;尼龙6、尼龙66、尼龙610、 尼龙12、聚己二酷间苯二甲胺(MXD6)等聚酷胺;聚对苯二甲酸乙二醇醋(PET)、聚对苯二甲 酸下二醇醋(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇醋(PTT)、聚糞二甲酸乙二醇醋(阳脚、二醇改性聚 对苯二甲酸乙二醇醋(PETG)、聚下二酸乙二醇醋(PES)、聚下二酸下二醇醋(PBS)、聚乳酸、 聚乙醇酸、聚己内醋、聚径基链烧酸醋等聚醋;聚碳酸醋;聚环氧乙烧等聚酸等或者它们的 混合物等。需要说明的是,热塑性树脂可W单独使用1种也可W组合使用2种W上。
[0103] 它们之中,作为热塑性树脂,优选为选自由聚締控、聚醋、聚酷胺、乙締-乙締醇共 聚物、来自植物的树脂和氯系树脂组成的组中的至少1种。进而,优选为选自由聚締控、聚 醋、聚酷胺、乙締-乙締醇共聚物、和氯系树脂组成的组中的至少1种。
[0104] 本实施方式的吸氧剂组合物含有热塑性树脂时,热塑性树脂的配混量从吸氧性 能、W及树脂成型体的成型性和外观的观点出发,相对于含糞满环的聚醋低聚物100质量 份,优选为1~10000质量份、
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