2)
[0171] 使用聚醋低聚物B代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例1同样地制作粒状物 (组合物），进行吸氧量的测定和保管前后的臭味的感官评价。将运些结果示于表1。
[0172] (实施例3)
[0173] 使用聚醋低聚物C代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例1同样地制作粒状物 (组合物），进行吸氧量的测定和保管前后的臭味的感官评价。将运些结果示于表1。
[0174] (实施例4)
[0175] 使用聚醋低聚物D代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例1同样地制作粒状物 (组合物），进行吸氧量的测定和保管前后的臭味的感官评价。将运些结果示于表1。
[0176] [表U
[0177]
[on引（实施例5)
[0179] 将聚醋低聚物A10质量份与聚对苯二甲酸乙二醇醋（Japan化iPETcompany制、 商品名"化iPETBK-2180"、W下也记作叩ET")90质量份混合，相对于该混合物100质量 份W钻量换算成为0. 05质量份的方式混合硬脂酸钻（II)，然后在270°c下进行烙融混炼， 制备吸氧性树脂组合物。接着，将对所得吸氧性树脂组合物进行加热真空加压，制作厚度 100ym的单层薄膜。
[0180] 按照W下步骤评价上述单层薄膜的吸氧性能。首先，将单层薄膜切成l〇〇cm2的大 小，将其作为薄膜样品。接着，准备由侣锥层叠薄膜形成的24cmX20cm的3边密封袋2个。 然后，将所得薄膜样品与空气500CC-同分别填充至3边密封袋内。将一个袋内的相对湿 度调整为100 %，将另一个袋内的相对湿度调整为30 %，然后将各袋密封得到密封体。将如 此得到的密封体在40°C下保管1个月，然后用氧浓度计（Toray化gineeringCo. ,Ltd.制 "LC-750F")测定袋内的氧浓度，根据该氧浓度分别计算吸氧量。另外，基于W下所示的基 准，进行保管前后的臭味的感官评价。
[0181] 对于保管前后的臭味，试验者5人基于W下的评价基准进行感官评价。
[0182](感官评价基准）
[0183] 2分：组合物本身没有臭味且保管前后均没有臭味。
[0184] 1分：组合物本身稍有臭味，但保管前后臭味没有变化。
[0185] 0分：保管后臭味增大。
[0186] 基于上述感官评价结果，如W下基准那样对臭味进行评价。
[0187](臭味评价基准）
[018引 ◎:将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为2分的情况
[0189] 0 :将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为1分的情况
[0190]X:将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为0分的情况
[0191] 进而，考察保管1个月后的薄膜的形状。
[0192] 将运些结果示于表2。
[0193](实施例6)
[0194] 使用聚醋低聚物B代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例5同样地进行，制作单层 薄膜，进行吸氧量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表 2。
[0195](实施例7)
[0196] 使用聚醋低聚物C代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例5同样地进行，制作单层 薄膜，进行吸氧量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表 2。
[0197](实施例8)
[019引使用聚醋低聚物D代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例5同样地进行，制作单层 薄膜，进行吸氧量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表 2。
[0199](比较例1)
[0200]不使用聚醋低聚物A，除此之外，与实施例5同样地进行，制作单层薄膜，进行吸氧 量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表2。
[0201] [表 2]
[0202]
[0203](实施例9)
[0204] 将聚酷胺（MitsubishiEngineering-PlasticsColoration制"NOVAMID X21F07") 95质量份与聚醋低聚物A5质量份进行混合，相对于该混合物100质量份W钻量 换算成为0. 05质量份的方式混合硬脂酸钻（II)，然后在250°C下进行烙融混炼，制备吸氧 性树脂组合物。接着，将所得吸氧性树脂组合物进行加热真空加压，制作厚度100ym的单 层薄膜。
[0205] 按照W下的步骤评价上述单层薄膜的吸氧性能。首先，将单层薄膜切成100cm2的 大小，将其作为薄膜样品。接着，准备由侣锥层叠薄膜形成的24cmX20cm的3边密封袋2 个。然后，将所得薄膜样品与空气500CC-同分别填充至3边密封袋内。将一个袋内的相对 湿度调整为100 %，将另一个袋内的相对湿度调整为30 %，然后将各袋密封得到密封体。将 如此得到的密封体在40°C下保管1个月，然后用氧浓度计（Toray化gineeringCo.，Ltd. 审|J"LC-750F")测定袋内的氧浓度，由该氧浓度分别计算吸氧量。另外，基于W下所示的基 准，进行保管前后的臭味的感官评价。
[0206] 对于保管前后的臭味，试验者5人基于W下的评价基准进行感官评价。
[0207] (感官评价基准）
[020引 2分：组合物本身没有臭味且保管前后均没有臭味。
[0209] 1分：组合物本身稍有臭味，但保管前后臭味没有变化。
[0210] 0分：保管后臭味增大。
[0211] 基于上述感官评价结果，如W下基准那样对臭味进行评价。 邮1引（臭味评价基准）
[0213] ◎:将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为2分的情况
[0214] 0 :将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为1分的情况
[0215]X:将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为0分的情况
[0216] 进而，考察保管1个月后的薄膜的形状。
[0217] 将它们的结果示于表3。
[021引（实施例10)
[0219] 使用聚醋低聚物B代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例9同样地进行，制作单层 薄膜，进行吸氧量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表 3。
[0220] (实施例 11)
[0221] 使用聚醋低聚物C代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例9同样地进行，制作单层 薄膜，进行吸氧量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表 3。
[0222] (实施例
[0223]使用聚醋低聚物D代替聚醋低聚物A，除此之外，与实施例9同样地进行，制作单层 薄膜，进行吸氧量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表 3。
[0224](比较例。
[022引不使用聚醋低聚物A，除此之外，与实施例9同样地进行，制作单层薄膜，进行吸氧 量的测定、薄膜的形状考察和保管前后的臭味的感官评价。将该结果示于表3。
[0226] [表 3]
[0227]
[022引 由表1~3可W确认，本发明的吸氧剂组合物在高湿度下、低湿度下均显示出良好 的吸氧性能，吸氧后也没有臭味，且吸氧后也能够保持薄膜的形状。
[0229]如上述那样，本发明不限定于上述实施方式和实施例，在不脱离其主旨的范围内 可W适当加W变更。
[0230] 产化h的可禾1|用忡
[0231] 本发明的吸氧剂组合物和其成型体在从低湿度至高湿度为止的宽范围的湿度条 件下具有优异的吸氧性能，因此在要求氧的吸收的技术领域一般来说，能够广泛且有效地 利用。另外，本发明的吸氧剂组合物和其成型体无论被保存物的水分的有无都能够进行吸 氧，进而能够抑制吸氧后的臭味产生，因此例如在食品、烹调食品、饮料、药品、健康食品等 中能够特别有效地利用。而且，本发明的吸氧剂组合物和其成型体也可W实现对金属探测 机不感应的方案，因此能够广泛且有效地用于用金属探测机自外部检查金属、金属片等的 用途，例如包装、容器等。
【主权项】
1. 一种吸氧剂组合物，其至少含有聚酯低聚物以及过渡金属催化剂，所述聚酯低聚物 含有选自由下述通式（1)~（4)表示的结构单元组成的组中的至少1种具有萘满环的结构 单元，式中，R分别独立地表示一价的取代基，该一价的取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、 炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、硫醇 基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基及酰亚胺基组成的组中的至少1种，这些一价的取代基任选 还具有取代基，各式中，"!分别独立地表示〇~3的整数，各式中，n分别独立地表示0~6 的整数，萘满环的苄位键合有至少1个氢原子，各式中，X分别独立地表示含有选自由芳香 族烃基、饱和或不饱和的脂环式烃基、直链状或支链状的饱和或不饱和的脂肪族烃基及杂 环基组成的组中的至少1个基团的2价基团。2. 根据权利要求1所述的吸氧剂组合物，其中，所述聚酯低聚物是与包括一元的脂肪 族醇或一元的脂肪族有机酸的终止剂反应而得到的聚酯低聚物。3. 根据权利要求1或2所述的吸氧剂组合物，其中，所述聚酯低聚物具有500~10000 的数均分子量。4. 根据权利要求1~3中的任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述过渡金属催化剂是 包含选自由锰、铁、钴、镍及铜组成的组中的至少1种过渡金属的催化剂。5. 根据权利要求1~4中的任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于所述聚酯低聚物 100质量份，以过渡金属量计，含有0. 001~10质量份的所述过渡金属催化剂。6. 根据权利要求1~5中的任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述由通式（1)表示的 结构单元是选自由下述式（5)~（7)表示的结构单元组成的组中的至少1种：7. 根据权利要求1~6中的任一项所述的吸氧剂组合物，其进一步含有热塑性树脂。8. -种成型体，其含有权利要求7所述的吸氧剂组合物。
【专利摘要】本发明的吸氧剂组合物至少包含：含有具有特定萘满环的结构单元的聚酯低聚物、和过渡金属催化剂。另外，本发明的吸氧剂组合物优选进一步含有热塑性树脂。
【IPC分类】C08L67/02, A23L3/3436, B01D53/14, B01J20/26, B01J20/22
【公开号】CN105026032
【申请号】CN201480012453
【发明人】伊东史裕, 冈田聪史, 岩本慎平, 池田真一
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年3月5日
【公告号】WO2014136812A1