吸氧剂组合物的制作方法_5

文档序号:9307675阅读:来源:国知局
奶、果汁、咖啡、茶类、酒精饮料等饮料; 沙司、酱油、冷面汁、调味汁等液体调味料;汤、烛菜、咖囑等料理食品;果酱、蛋黄酱等膏状 食品;金枪鱼、鱼类和贝类等水产品;奶酪、黄油、蛋等乳加工品或者蛋加工品;肉、意大利 蜡肠、香肠、火腿等畜肉加工品;胡萝!^、±豆、芦算、香茹等蔬菜类;水果类;蛋;面类;米、 精米等米类;豆等谷物类;米饭、红小豆米饭、懦米、米粥等米加工食品或者谷物加工食品; 羊羹、布下、蛋糕、慢头等糕点类;粉末调味料、粉末咖啡、咖啡豆、茶、婴幼儿用奶粉、婴幼儿 用料理食品、粉末减肥食品、护理料理食品、干燥蔬菜、年糕片、煎饼等干燥食品(水分活性 低的食品);粘接剂、粘合剂、农药、杀虫剂等化学品;药品;维生素剂等健康食品;宠物食 品;化妆品、洗发水、护发素、洗涂剂等杂货品;其它各种的物品,但并不限定于此。尤其,在 氧气存在下容易引起劣化的被保存物例如,作为饮料为啤酒、葡萄酒、果汁饮料、果汁、蔬菜 汁、碳酸软饮料、茶类等、作为食品为水果、坚果、蔬菜、肉制品、幼儿食品、咖啡、果酱、蛋黄 酱、番茄酱、食用油、调味汁、沙司类、咸烹海味类、乳制品类等;作为其它的药品、化妆品等 的包装材是适宜的。
[0131] 需要说明的是,水分活性表示物品中的自由水含量的尺度,用0~1的数字表示, 无水分的物品为0、纯水为1。目P,对于某物品的水分活性Aw,将该物品密封并达到平衡状 态后的空间内的水蒸汽压定义为P、纯水的水蒸汽压定义为P。、同空间内的相对湿度设为 RH(% )时,
[013引Aw=P/P0=RH/100。
[0133] 另外,可W在运些被保存物的填充(包装)前后,W适合被保存物的形式实施容 器、被保存物的杀菌处理。作为杀菌方法,例如可列举出:在100°cw下的煮沸处理、100°C W上的半蒸煮处理、蒸煮处理、130°CW上的高溫蒸煮处理等加热杀菌、紫外线、微波、丫射 线等电磁波杀菌、环氧乙烧等气体处理、过氧化氨、次氯酸盐等药剂杀菌等。
[0134] 实施例
[0135]W下使用实施例和比较例更详细地说明本发明,但本发明不受运些例子的任何限 定。需要说明的是,只要没有特别记载,核磁共振(NMR)测定在室溫下进行。另外,本实施 例和比较例中,各种物性值通过W下的测定方法和测定装置实施。
[0136](重均分子量和数均分子量的测定方法)
[0137] 重均分子量和数均分子量利用凝胶渗透色谱仪-低角度激光散射检测器 (GPC-LA化巧测定。测定装置使用东曹株式会社制"化C-8320GPC"。
[013引(减少3 %重量的溫度的测定方法)
[0139] 利用差示热分析仪装置,在测定开始溫度:20°C、升溫速度:10°C/分钟、目标溫 度:500°C下,对于得到的聚醋低聚物的重量减少率变为3%的溫度(减少3%重量的溫度) 进行测定。测定装置使用株式会社岛津制作所制"DTG-60"。
[0140][单体合成例]
[0141](合成例1)糞满-2,6-二簇酸二甲醋
[014引向内容积181的高压蓋中投入糞-2,6-二簇酸二甲醋2.204邑、2-丙醇11.04邑、^ 及将5重量%钮负载于活性炭而得到的催化剂350g(50重量%含水品)。接着,将高压蓋内 的空气与氮气进行置换,进而将氮气与氨气进行置换,然后向高压蓋内供给氨气直至高压 蓋内的压力变为0.8MPa。接着,使设置于高压蓋的揽拌机起动,将该揽拌机的转速调整为 500巧m。边揽拌高压蓋内的混合物边用30分钟使内溫升高至100°C,然后进一步向高压蓋 内供给氨气,使压力为高压蓋内的IMPa。然后,基于由反应的进行导致的压力降低,持续向 高压蓋内供给氨气W维持IMPa。7小时后,高压蓋内的压力降低消失,因此将高压蓋冷却, 将未反应的残留氨气放出,然后自高压蓋取出反应液。将反应液过滤、去除催化剂,然后用 蒸发仪使2-丙醇自分离滤液蒸发,从而得到粗产物。向所得粗产物中加入2-丙醇4. 40kg, 通过重结晶进行纯化,W80%的收率得到糞满-2,6-二簇酸二甲醋。需要说明的是,NMR的 分析结果如下述。1H-NMR(400MHzCDCl3) 5 7. 76-7. 96(2Hm)、7. 15(1Hd)、3. 89(3HS)、 3. 70 (3Hs)、2. 70-3. 09 巧Hm)、2. 20-2. 25(IHm)、1. 80-1. 95(IHm)。
[0143](合成例2)糞满-1,8-二簇酸酢
[0144] 向内容积1化高压蓋中投入1,8-糞二甲酸酢1. 80kg、5重量%钮负载于活性炭而 得到的催化剂(干燥品)300g、和乙酸乙醋7.50kg。在室溫下,将高压蓋内在氮气1M化下 进行置换2次,接着在氨气IMI^a下进行置换2次。之后,将高压蓋内降压至常压,然后升溫 至内溫80°C,用氨气加压至5MPa,在同一溫度、同一压力下、W50化pm揽拌高压蓋内的混 合物2小时进行反应。反应后,将高压蓋内冷却至室溫,自高压蓋内放出氨气,将高压蓋内 在氮气IMI^a下进行置换2次。之后,自高压蓋内的混合物过滤催化剂,将该催化剂用丙酬 1.0kg清洗3次得到母液。通过蒸发仪自所得母液中将溶剂减压去除,得到粗产物。将所得 粗产物进行重结晶,从而W80%的收率得到糞满-1,8-二簇酸酢。需要说明的是,NMR的分 析结果如下述。iH-NMR(400MHzCDCI3) 5 7. 98 (1Hd)、7.47 (1Hd)、7.38 (1Hdd)、3.93 (1H t)、2. 80-3. 00 (2Hm)、2. 55-2. 64(IHm)、2. 14-2. 24(IHm)、1. 77-1. 94 (2Hm)。
[0145](合成例3)糞满-1,8-二簇酸二甲醋
[0146] 向内容积化的四口可拆式烧瓶中投入糞满-1,8-二簇酸酢300g、甲醇3. 00kg,边 将所得混合物揽拌边缓慢添加浓硫酸150g。将烧瓶内在氮气气氛下升溫至65°C,使甲醇 加热回流,同时进行脱水缩合反应。通过古-NMR,确认反应进行了 99%W上,然后将甲醇 1. 50g蒸馈去除,使反应液浓缩。接着,用饱和碳酸氨钢水溶液中和反应液,通过抽滤得到粗 产物。使用2-丙醇将所得粗产物重结晶,从而W90 %的收率得到糞满-1,8-二簇酸二甲醋。 需要说明的是,NMR的分析结果如下述。电-NMR(400MHzCDCI3) 5 7. 79(1Hd)、7. 30(1Hd)、 7. 24(1Ht)、4. 47(1Ht)、3. 84(3Hs)、3. 69(3Hs)、2. 79-2. 93(2Hm)、2. 24-2. 28(1Hm)、 1. 92-1. 99(IHm)、1. 75-1. 83 畑m)。
[0147][聚醋低聚物制造例]
[014引(制造例1)
[0149] 向填充塔式精馈等具备分凝器、全凝器、冷阱、揽拌机、加热装置和氮气导入管的 聚醋树脂制造装置中投入合成例1中得到的糞满-2,6-二簇酸二甲醋453g、l,4-下二醇 115g、1-辛醇95g、和铁酸四下醋0. 040g,将装置内的混合物在氮气气氛下升溫至220°C进 行醋交换反应。使二簇酸成分的反应转化率为85%W上,然后将溫度保持为220°C不变缓 慢地进行减压至400Pa(3Torr),将低沸点化合物蒸馈去除至体系外,从而得到含糞满环的 聚醋低聚物A(W下也记作"聚醋低聚物A")。
[0150] 通过上述方法对所得聚醋低聚物A的重均分子量和数均分子量进行测定,结果聚 苯乙締换算的重均分子量为2. 8X103,数均分子量为2. 3X103。通过上述方法对聚醋低聚 物A的重量减少率进行测定,结果减少3%重量的溫度为296°C。
[0151](制造例2)
[015引使用1,6-己二醇137g代替1,4-下二醇,除此之外,与制造例1同样地合成含糞满 环的聚醋低聚物B(W下也记作"聚醋低聚物B")。聚醋低聚物B的重均分子量为3. 3X103、 数均分子量为2. 7X103、减少3%重量的溫度为30rC。
[0153](制造例3)
[0154] 向制造例1中使用的聚醋树脂制造装置中投入合成例3中得到的糞满-1,8-二簇 酸二甲醋453g、1,4-下二醇131g、1-辛醇95g、铁酸四下醋0. 040g,将装置内的混合物在氮 气气氛下升溫至220°C进行醋交换反应。使二簇酸成分的反应转化率为85 %W上,然后将 溫度保持为220°C不变缓慢进行减压至400Pa(3Torr),将低沸点物蒸馈去除至体系外,从 而得到含糞满环的聚醋低聚物C(W下也记作"聚醋低聚物C")。聚醋低聚物C的W聚苯乙 締换算的重均分子量为2. 9X103、数均分子量为2. 4X103、减少3%重量的溫度为271°C。
[0155](制造例4)
[0156] 使用1,6-己二醇156g代替1,4-下二醇,除此之外,与制造例3同样地合成含糞满 环的聚醋低聚物D(W下也记作"聚醋低聚物D")。聚醋低聚物D的重均分子量为3. 6X103、 数均分子量为2. 6X103、减少3%重量的溫度为272°C。
[0157](实施例1)
[015引向聚醋低聚物A 100质量份中加入娃溶胶(日产化学工业株式会社制、商品名 "MEK-ST40D"、含有甲基乙基酬60质量% ) 750质量份和2-乙基己酸钻,使得钻量为0. 4 质量份,得到混合物。将所得混合物在氮气气氛下、于65°C揽拌1小时。之后,将甲基乙基 酬自前述混合物减压蒸馈去除,将所得固态物粉末化,制作粒状物(组合物)。
[0159] 接着,准备由侣锥层叠薄膜形成的阻气袋2个。然后,将所得粒状物2g与空气 500CC-同分别填充至阻气袋内。将一个阻气袋内的相对湿度调整为100%,将另一个阻气 袋内的相对湿度调整为30%,然后将各阻气袋密封,得到密封体。将如此得到的密封体在 23°C下保管1个月,测定其间吸收的氧的总量(W下也记作"吸氧量")。吸氧量的测定使 用氧浓度计(TorayElngineeringCo. ,Ltd.制,商品名:LC-750巧来进行。
[0160] 对于保管前后的臭味,试验者5人基于W下的评价基准进行感官评价。
[0161] (感官评价基准)
[0162] 2分:组合物本身没有臭味且保管前后均没有臭味。
[0163] 1分:组合物本身稍有臭味,但保管前后臭味没有变化。
[0164] 0分:保管后臭味增大。
[0165] 基于上述感官评价结果,如W下基准那样,对臭味进行评价。将运些测定结果示于 表1。
[0166] (臭味评价基准)
[0167] ◎:将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为2分的情况
[016引 0 :将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为1分的情况
[0169] X:将试验者5人的感官评价结果的平均值的小数点后第一位四舍五入而得到的 值为0分的情况
[0170] (实施例
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