剂；
[0046] (4)将步骤（3)中制得的干燥后的催化剂置于活性恢复浸渍池内在25°C下浸渍 20min，取出后于120°C干燥lh，得到再生蜂窝型催化剂。
[0047]实施例3
[0048] (1)在超声波清洗池内配制清洗液，其中，清洗液的配方为：lwt%的氟化氢铵、 0· 5wt%的乙二胺四乙酸、5wt%的磷酸、lwt%的柠檬酸和0·lwt%的0P-10,溶剂为水；
[0049] (2)在浸渍池中配制活性恢复液，从而形成活性恢复浸渍池，其中，活性恢复液的 配方为：3wt%的硫酸氧f凡、7wt%的偏鹤酸铵、3wt%的钥酸铵和1. 5wt%的硫酸铵，溶剂为 水；
[0050] (3)首先，将运行超过24000h的150mmX150mmX1100mm的失活蜂窝型催化剂 (V205-W03- (M〇03) /Ti02系催化剂，18孔X18孔）置于超声波清洗池内浸泡60min，接着打开 超声波发生器，超声清洗20min，取出催化剂，用去离子水冲洗，然后在干燥箱中于120°C下 干燥3h，得到干燥后的催化剂；
[0051] (4)将步骤（3)中制得的干燥后的催化剂置于活性恢复浸渍池内在25°C下浸渍 lOmin，取出后于80°C干燥6h，得到再生蜂窝型催化剂。
[0052]实施例4
[0053] (1)在超声波清洗池内配制清洗液，其中，清洗液的配方为：1. 5wt%的氟化氢铵、 lwt%的乙二胺四乙酸、5wt%的磷酸、2wt%的柠檬酸和2wt%的0P-10,溶剂为水；
[0054] (2)在浸渍池中配制活性恢复液，从而形成活性恢复浸渍池，其中，活性恢复液的 配方为：5wt%的硫酸氧钒、9wt%的偏钨酸铵、5wt%的钥酸铵和4wt%的硫酸铵，溶剂为 水；
[0055] (3)首先，将运行超过24000h的150mmX150mmX1100mm的失活蜂窝型催化剂 (V205-W03-(M〇03)/Ti02系催化剂，18孔X18孔）置于超声波清洗池内浸泡120min，接着打 开超声波发生器，超声清洗30min，取出催化剂，用去离子水冲洗然后在干燥箱中于120°C 下干燥4h，得到干燥后的催化剂；
[0056] (4)将步骤（3)中制得的干燥后的催化剂置于活性恢复浸渍池内在25°C下浸渍 15min，取出后于KKTC干燥3h，得到再生蜂窝型催化剂。
[0057]实施例5
[0058] (1)在超声波清洗池内配制清洗液，其中，清洗液的配方为：2wt%的氟化氢铵、 2wt%的乙二胺四乙酸、10wt%的磷酸、10wt%的柠檬酸和lwt%的0P-10,溶剂为水；
[0059] (2)在浸渍池中配制活性恢复液，从而形成活性恢复浸渍池，其中，活性恢复液的 配方为：3wt%的硫酸氧钒、10wt%的偏钨酸铵、4wt%的钥酸铵和5wt%的硫酸铵，溶剂为 水；
[0060] (3)首先，将运行超过24000h的150mmX150mmX1100mm的失活蜂窝型催化剂 (V205-W03-(M〇03)/Ti02系催化剂，18孔X18孔）置于超声波清洗池内浸泡200min，接着打 开超声波发生器，超声清洗40min，取出催化剂，用去离子水冲洗，然后在干燥箱中于120°C 下干燥2h，得到干燥后的催化剂；
[0061] (4)将步骤（3)中制得的干燥后的催化剂置于活性恢复浸渍池内在25°C下浸渍 60min，取出后于100°C干燥3h，得到再生蜂窝型催化剂。
[0062] 件能评价
[0063] 使用实施例1~5的失活蜂窝型催化剂、再生蜂窝型催化剂和新鲜蜂窝型催化剂 进行催化剂活性对比，并测试催化剂的二氧化硫氧化率。
[0064] 1.试验方法
[0065] 催化剂是在316L不锈钢固定床反应器内进行评价的。反应器内装催化剂装填篮， 装填篮内装催化剂。为防止烟气短路，在催化剂与装填篮之间、装填篮与反应管之间的缝 隙用石英棉密封。在催化剂装填篮上部和下部均设置热电偶，以测试反应器的温度，采用 N4440型WEST精密温控仪控制反应器温度。
[0066] 试验采用钢瓶气模拟电厂烟气。其组成分别为：N2、02、C02、H20(g)、5%N0+N2、5% S02+N2。由于典型烟气Ν0χφΝ0占95%以上，N02的影响很小，可以忽略，所以在试验中采用NO代替N0X。其中，试验条件烟气的成分如下：165ppmN0、165ppmNH3、800ppmS02、3.85% 02、 13. 34%C02、12. 31 %H20和平衡量N2，空速控制在4725h1左右，反应温度控制在350°C。 [0067] 各气体组分经质量流量计控制计量后进入预热混合器；去离子水经过美国ELDEX 品牌P-81型微量精密计量泵，进入预热混合器汽化后加入水汽；还原剂5 %NH3+N2在氨混 合器前加入。
[0068] 烟气中NO、S02、02浓度采用赛默飞世尔在线连续烟气分析仪检测。S03浓度采用 美国环保署M8方法人工取样分析，参照图2,具体为：通过异丙醇吸收烟气中S03，记录烟气 量，通过钍指示剂用氯化钡进行滴定分析。
[0069] 2.脱硝率
[0070] 按照式⑴计算脱硝率，结果见表1。
[0072] 式（I)中：
[0073] η为催化剂脱硝率，％ ;
[0074] [Ν0丄n为反应器入□Ν0Χ浓度，ppm;
[0075] [N0xLut 为反应器出□N0X 浓度，ppm。
[0076] 3.催化剂活性：
[0077] 按照式（II)计算催化剂活性，并计算失活蜂窝型催化剂和实施例1~5的再生蜂 窝型催化剂相对于新鲜蜂窝型催化剂的催化剂活性，即，相对活性（K/Ko)，其中Ko为新鲜 蜂窝型催化剂的催化剂活性，结果见表1。
[0079]式（II)中：
[0080] K为催化剂活性，m/h;
[0081] Q为烟气流量，m3/h ;
[0082] V为催化剂体积，m3 ;
[0083] Ap为催化剂几何比表面积，m2/m3 ;
[0084]η为催化剂脱硝率，％;
[0085] MR为氨氮摩尔比。
[0086] 4.S02/S03 氧化率
[0087] 按式（III)计算催化剂活性，结果见表1。
[0089]式（III)中：
[0090]K2/3 为S02 氧化率，％;
[0091] [S03]in 为反应器入口S03 浓度，ppm;
[0092] [S03Lut 为反应器出口S03 浓度，ppm;
[0093] [SO丄为反应器入口S02浓度，ppm。
[0094] 表1催化剂性能测试结果
[0095]
[0096] 从表1可以看出，本发明的SCR脱硝催化剂再生液可以使催化剂的脱硝活性恢复 到90%以上。另外，在上述评价条件下连续评价实施例1至5制备的再生蜂窝型催化剂的 脱硝效率，例如，图1是实施例1制备的再生蜂窝型催化剂的运行稳定性测试结果。结果显 示，本发明制备的再生催化剂可以保持良好的活性稳定性。
【主权项】
1. 一种SCR脱硝催化剂再生液，所述再生液由清洗液和活性恢复液组成，其中，所述 清洗液的配方为：〇. 01~2wt%的氟化氢铵、0. 1~10wt%的磷酸、0. 01~2wt%的乙二胺 四乙酸、0. 1~10wt%的柠檬酸、0. 01~2wt%的0P-10和平衡量的水，所述活性恢复液的 配方为：〇· 1~l〇wt%的硫酸氧f凡、0· 1~10wt%的偏鹤酸铵、0· 1~5wt%钥酸铵、0· 1~ 10wt%的硫酸铵和平衡量的水。2. 根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂再生液，其中，所述清洗液的配方为：0. 1~ 2wt%的氟化氢铵、1~10wt%的磷酸、0· 05~2wt%的乙二胺四乙酸、1~10wt%的柠檬 酸、0. 05~2wt%的0P-10和平衡量的水。3. 根据权利要求1或2所述的SCR脱硝催化剂再生液，其中，所述活性恢复液配方为： 1~5wt%的硫酸氧f凡、1~10wt%的偏鹤酸铵、1~5wt%钥酸铵、1~5wt%的硫酸铵和平 衡量的水。4. 利用权利要求1至3中任一项所述的SCR脱硝催化剂再生液再生SCR脱硝催化剂的 方法，所述方法包括以下步骤： (1) 将待再生的SCR脱硝催化剂置于所述清洗液中进行清洗，将清洗后的催化剂进行 冲洗和/或漂洗，然后干燥； (2) 将步骤（1)中得到的干燥后的催化剂浸入所述活性恢复液中进行活性恢复；和 (3) 将活性恢复后的催化剂进行热处理，得到再生脱硝催化剂。5. 根据权利要求4所述的方法，其中，步骤（1)中所述清洗操作包括：将待再生的SCR 脱硝催化剂置于所述清洗液中浸泡，然后进行超声波清洗和/或鼓泡清洗； 优选地，待再生的SCR脱硝催化剂置于所述清洗液中浸泡的时间为10~300分钟，优 选为30~200分钟； 优选地，超声波清洗和/或鼓泡清洗的时间为10~60分钟，优选为10~40分钟。6. 根据权利要求4或5所述的方法，其中，步骤（2)中干燥后的催化剂浸入所述活性恢 复液中进行活性恢复的时间为10~120分钟，优选为10~60分钟。7. 根据权利要求4至6中任一项所述的方法，其中，步骤（3)中所述热处理在60~ 300°C下进行1~24小时；优选地，所述热处理是在80~120°C下进行的。
【专利摘要】本发明提供了一种SCR脱硝催化剂再生液所述再生液由清洗液和活性恢复液组成，其中，所述清洗液的配方为：0.01～2wt％的氟化氢铵、0.1～10wt％的磷酸、0.01～2wt％的乙二胺四乙酸、0.1～10wt％的柠檬酸、0.01～2wt％的OP-10和平衡量的水，所述活性恢复液的配方为：0.1～10wt％的硫酸氧钒、0.1～10wt％的偏钨酸铵、0.1～5wt％钼酸铵、0.1～10wt％的硫酸铵和平衡量的水。本发明还提供了利用所述SCR脱硝催化剂再生液再生SCR脱硝催化剂的方法。
【IPC分类】B01J38/02, B01J38/48, B01J38/62
【公开号】CN105396626
【申请号】CN201410456853
【发明人】李春启, 梅长松, 蔡旭明, 王旭金, 岳子明, 牟伟腾, 陈爱平, 宋学平, 王德仓, 邓永利, 苏利辉, 刘峰, 李再亮, 刘玉成, 李兆, 岳福军
【申请人】大唐国际化工技术研究院有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2014年9月10日