形成消泡剂颗粒的方法_2

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流体的表面张力可作为另外一种选择被描述静态表面张力。除非另外指明,滴形法 是本申请中所用的方法。
[0020] 第二种方法利用张力计,例如Attension Sigma 700张力计(Attension Sigma 700Force Tensiometer)。在该方法中,在使用之前用重1798.6mg的校准破码校准该设备, 测量值偏差应不超过+/-〇. 5mg。测试去离子水样品,测量值应为72.4达因/厘米,偏差不超 过(+/-1.0达因/厘米)。可通过如下方式测量疏水流体的表面张力:在4盎司样品罐中充入 半满的疏水流体样品,并将其放在器皿台上;将玻璃盖片加载到燈形夹中,并使用丙烷火炬 小屯、地对玻璃盖片的两个侧面喷火。将燈形夹与玻璃盖片一起放在天平钩上,并升高样品 器皿台直到样品表面正好在玻璃盖片底部下方。使用5mm润湿深度、5mm/min加速和5mm/min 减速,在22°C下进行表面张力测量。在第一次浸湿(insult)后进行四次测量,并求平均值。 在一些情况下,表面张力可得自原材料供应商。
[0021] 除了上述表面张力之外,疏水流体没有具体限制。在一个实施例中,疏水流体是多 种疏水流体的混合物。在多个实施例中,疏水流体不含具有可在含水介质中电离的活性氨 原子的极性基团,例如,簇基基团、横酸基团、硫酸基团、酷胺基团和/或憐酸基团。
[0022] 在另一个实施例中,疏水流体是有机娃流体,诸如有机聚硅氧烷。适合使用的一种 类型流体有机聚硅氧烷是包含醋化簇基烷基侧基的流体有机聚硅氧烷。包含醋化簇基烷基 侧基的流体有机聚硅氧烷可W是基本上直链的聚二有机硅氧烷,或者可W是包含最高10摩 尔%分支单元的支链有机聚硅氧烷。簇基烷基基团可W包含2至12个碳原子,尤其是2至5个 碳原子,并且可W是簇基甲基、2-簇基乙基、2-甲基-2-簇基乙基或2-乙基-2-簇基乙基基 团。簇基烷基基团可被烷基、芳基、芳烷基或环烷基基团醋化,例如簇基烷基基团可各自被 具有1至20个碳原子的烷基基团醋化。在多个实施例中,所有或大部分的簇基烷基基团被具 有8至18个碳原子的烷基基团例如正辛基、2-乙基己基、月桂基、十四烷基、十六烷基或硬脂 基基团醋化。可使用不同的烷基基团(例如具有不同链长的烷基基团)的混合物,诸如C12和 C14烷基基团的混合物或者C12和C13烷基基团的混合物。
[0023] 在多个实施例中,运种有机聚硅氧烷中至少10%的硅氧烷单元带有醋化簇基烷基 侧基,例如25至100%的硅氧烷单元可带有醋化簇基烷基侧基。有机聚硅氧烷中的其他取代 基可W选自具有1至20个碳原子的烷基基团和苯基基团。有机聚硅氧烷可通过使包含Si-H 基团的有机聚硅氧烷与締键式不饱和簇酸的醋(例如丙締酸醋或甲基丙締酸醋)在娃氨加 成催化剂存在下反应来制备。包含Si-H基团的有机聚硅氧烷可W是聚(甲基氨硅氧烷)或二 甲基硅氧烷甲基氨硅氧烷共聚物,从而在大多数情况下,有机聚硅氧烷中的大部分或所有 的娃氧烷基团包含甲基取代基。
[0024] 包含醋化簇基烷基侧基的有机聚硅氧烷除了具有醋化簇基烷基基团和甲基基团 夕h还可具有含2至20个碳原子的烷基侧取代基。运种烷基取代基可W是乙基、己基、辛基、 月桂基、十四烷基、十六烷基或硬脂基取代基。流体有机聚硅氧烷可包含与有机聚硅氧烷的 Si原子键合的、具有8至18个碳原子的烷基取代基,W及甲基基团和被具有8至18个碳原子 的烷基基团醋化的簇基烷基基团。流体有机聚硅氧烷可W通过使如下两者反应来制备:聚 (甲基氨硅氧烷)或二甲基硅氧烷甲基氨硅氧烷共聚物,与一种或多种具有8至18个碳原子 的曰-締控和一种或多种含8至18个碳的甲基丙締酸烷基醋或丙締酸烷基醋的混合物,诸如 C12至C14締控和甲基丙締酸C12至C14烷基醋的混合物。醋化簇基烷基侧基与具有2至20个 碳原子的烷基侧取代基的摩尔比可为10:1至1:2或者两者间的任何范围,每个硅氧烷单元 通常包含甲基基团。包含基本上等摩尔量的甲基C12-C14烷基硅氧烷单元和甲基2-甲基-2-簇基乙基硅氧烷单元、其中簇基乙基基团被C12-C13烷基基团醋化的基本上直链的聚二有 机硅氧烷,具有27.2mN/m的表面张力。
[0025] -种替代有机聚硅氧烷是流体有机聚硅氧烷,所述流体有机聚硅氧烷包含芳基基 团或烷基芳基基团。在多个实施例中,所述流体有机聚硅氧烷包含苯基基团,运些基团键合 至娃。芳基或烧芳基有机聚硅氧烷可W是基本上直链的聚二有机硅氧烷,或者可W是包含 最多10摩尔%分支单元的支链有机聚硅氧烷。具有与有机聚硅氧烷的基本上所有娃原子键 合的苯基基团的有机聚硅氧烷,可W是有效的。运种有机聚硅氧烷的一个例子是聚(甲基苯 基硅氧烷)或包含2-苯基丙基基团的有机聚硅氧烷。一种Ξ甲基甲娃氧基封端的聚(甲基苯 基硅氧烷)具有27. ImN/m的表面张力。分子量类似的硅烷醇封端聚(甲基苯基硅氧烷)具有 33.9mN/m的表面张力。另一种合适的聚(甲基苯基硅氧烷)(在W0-2008/152042的实例1中描 述,该专利中与合适硅氧烷相关的内容明确地W引用方式并入本文)具有32.8mN/m的表面 张力。另一种合适的有机聚硅氧烷是曰甲基苯乙締硅氧烷,诸如表面张力为27.OmN/m的α甲 基苯乙締硅氧烷。所有运些包含苯基基团的流体有机聚硅氧烷适合用作疏水流体。
[0026] 在多个实施例中,有机娃流体选自:具有含12至14个碳原子的烷基基团的烷基娃 氧烧,芳基硅氧烷,烷基芳基硅氧烷,作为反应产物Me而圭氧烧的硅氧烷,具有含8至30个碳 原子的烷基基团的甲基丙締酸烷基醋,和具有8至30个碳原子的締控,W及它们的组合。
[0027] 疏水流体可作为另外一种选择为有机流体、不含娃原子的流体、或者运些有机娃 流体和/或上述有机娃流体的组合。在一个实施例中,疏水流体是控流体。在另一个实施例 中,疏水流体是聚异下締。由荷兰尤尼威尔公司(Univar (化e Netherlands)) W商标 Dynapak Poly 55出售的液体聚异下締具有30.4mN/m的表面张力。合适的有机聚下締的另 一个非限制性例子是由拟EOS.? (英国林德赫斯特化yn化urst,化ited Kingdom))出售的 表面张力为30.0 mN/m的INDOPOL?H25 (聚下締疏水油)。合适的替代有机疏水流体是其中 重复酸单元具有至少3个碳原子的聚酸,例如聚环氧丙烷、聚环氧下烧或聚四氨巧喃。聚环 氧丙烷具有29. OmN/m的表面张力。
[002引在多个实施例中,疏水流体W75至99、80至95、90至95重量份/100重量份油相的量 存在。在其他实施例中,疏水流体W20至70、30至60、或40至50重量份/100重量份乳液的量 存在。 疏水填料:
[0029] 疏水填料分散于疏水流体中。术语"分散于...中"可描述疏水填料均相地或非均 相地分散于疏水流体中。或者,该术语可描述疏水填料与疏水流体的紧密共混物。疏水填料 在100°C下可为固体,诸如二氧化娃,其在一个实施例中具有通过肥T测量法测得的至少约 50m 2/g的表面积。或者,疏水填料可为二氧化铁、石英粉、氧化侣、侣娃酸盐、氧化锋、氧化 儀、脂族簇酸的盐、异氯酸醋与胺(例如环己胺)的反应产物或者烷基酷胺诸如亚乙基双硬 脂酷胺或者亚甲基双硬脂酷胺。可使用运些填料中的两者或更多者的组合。
[0030] 上述填料中有一些的性质并非疏水,但如果使其变成疏水性的话则可W使用。运 可原位进行(即,当分散于疏水流体中时),或通过将填料预处理后与聚硅氧烷流体或其他 疏水流体混合来进行。合适的填料的一个例子为已被制成疏水性的二氧化娃。合适的二氧 化娃材料包括那些通过加热制备(例如热解法二氧化娃)或者沉淀制备的二氧化娃材料。二 氧化娃的平均粒度可W为约0.5至约50μπι、或者约2至约30、或者约5至约25μπι。二氧化娃可 通过用脂肪酸处理或通过使用甲基取代的有机娃材料而变成疏水,所述甲基取代的有机娃 材料诸如二甲基硅氧烷聚合物(其W硅烷醇或娃键合的烷氧基基团封端)、六甲基二娃氮 烧、六甲基二硅氧烷或含有(C出)3Si化/2基团和硅烷醇基团的有机娃树脂。疏水化通常是在 至少100°C的溫度下进行。可W使用填料的混合物,例如可将高度疏水二氧化娃填料(诸如 德国赢创工业公司化vonik Indust;ries(Germany)) W商标SIPERNAT? D1 ο出售的高度疏 水二氧化娃填料)与部分疏水二氧化娃(诸如赢创工业公司W商标AE民OSIL? R972出售的 部分疏水二氧化娃)一起使用。
[0031] 在多个实施例中,疏水填料W0.5至50、1至25、1至15、或2至12重量份/100重量份 疏水流体的量存在。在其他实施例中,疏水填料至15、或1至5重量份/100重量份乳液的 量存在。 附加流体:
[0032] 除了形成消泡剂化合物的疏水流体之外,油相还可包含一种或多种附加有机娃树 月旨。有机娃树脂可W是非直链的硅氧烷树脂。在一个实施例中,有机娃树脂包含具有式R' aSiO(4-a)/2的硅氧烷单元,其中R'表示径基、控基或控氧基,并且其中a的平均值为约0.5至约 2.4。在一个实施例中,有机娃树脂包含式护351〇1/2
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