一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，包括在钛白粉、去离子水和、PEG的混合液中加入钨源水溶液，配制成第一悬浮液，该悬浮液经干燥、焙烧后，得到钨改性钛白粉；在钨改性钛白粉、去离子水和PEG的混合液中加入钒源、铈源和锰源的混合水溶液，配制成的第二悬浮液，该第二悬浮液经干燥、焙烧后，得到钛基活性粉；将黏土与钛基活性粉混合得到挤出干粉；将挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离子水剪切混合后，得到坯泥；坯泥经真空挤出、干燥和焙烧后，得到柴油机排气脱硝催化剂。
【专利说明】
一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于脱硝催化剂技术领域，特别涉及适用于柴油机的脱硝催化剂的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 随着环境质量的恶化，对车辆、船舶等移动源尾气排放污染的限值也日益严格，尤 其是作为整体环境质量评价指标之一的氮氧化物(ΝΟχ)。有研究显示，由船舶排放的ΝΟχ占世 界总排放量的14~15%，特定区域可能更高，它不仅会引起酸雨、光化学烟雾等破坏地球生 态环境的一系列问题，而且还严重危害着人体的健康。因此，如何有效的去除氮氧化物已成 为目前环保领域中一个令人关注的重要课题。氨气选择性催化还原法（selective catalytic reduction,SCR)由于成熟和高效而成为主流的脱硝技术，而其核心问题就在于 催化剂的研制及催化剂与各种工况的适应性。国内外学者对许多催化剂体系进行了深入系 统的研究，如V2〇5_W〇 3/Ti〇2，Mn〇2/Ti〇2，FeOx/Ti〇2，CuO/Ti〇2，Cr2〇3/Ti〇2和Ce〇2/Ti〇2等。目 前，工业化应用的NH 3-SCR催化剂，多以Ti〇2为载体，再上载一定量的V2〇5、W03、Mci0 3等。为此， 人们对脱硝催化技术的研究在不断深化，以寻求使用范围更广的脱硝催化剂，以此适应各 种工况，尤其是船舶柴油机的低转速特性。
[0003] CN101480611B-种钒掺杂型钛基烟气脱硝催化材料及其制备方法，该发明公开了 一种钒掺杂型钛基烟气脱硝催化材料及其制备方法，以表面活性剂为孔结构导向剂，采用 水溶液体系溶胶-凝胶法制备钒掺杂钛基催化材料，活性组分钒的掺杂量以V 205计为0.5~ 20wt%，采用在溶胶-凝胶过程中原位掺杂负载方式，不仅制备方法简单、生产成本低，而且 所制备的脱硝催化材料比表面积较大，热稳定性较高，具有较高的脱硝效率和较宽的活性 温度窗口，适用于燃煤烟气氮氧化物脱除领域。采用实验室模拟烟气评价显示，当空速为 10000h-SN0含量为lOOOppm的条件下，在180~420°C的温度区间内，N0的脱除率达到95%以 上，这种采用浸渍方式制备的脱硝催化剂材料的缺陷是使用寿命短，且催化剂在柴油机低 转速时的氮氧化物处理效率低。
[0004] CN101468314A-种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法，该发明涉及一种用 于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法。它采用选择性催化还原(SCR)技术，以氧化钒为活 性组分、氧化钛为载体。且该氧化物催化剂中有部分氧被氟取代，制备催化剂的方法，其中 活性组分氧化钒采用浸渍法负载在载体上，载体氧化钛通过溶胶-凝胶法制备，氟取代氧的 时间可以是制备载体氧化钛时，或者是负载活性组分氧化钒时。本发明显著提高了低温脱 硝活性和催化能力，200°C以上即可达到90%以上的N0脱除率，具备较强工业应用价值，可 广泛应用于烟气中氮氧化物的NH 3选择性催化还原，这种采用浸渍方式制备的脱硝催化剂 材料的缺陷是使用寿命短，催化剂在柴油机低转速时的氮氧化物处理效率低，不能同各种 工况相适应。
[0005] CN1101584992A尿素 SCR催化剂及其制造方法，该发明涉及一种选择性还原催化 剂:其中基本沿着纵向，一半催化剂(入口）涂有Mn/Ti02，而另一半催化剂（出口）涂有Fe-沸 石/ZSM，并且通过添加碳酸铈制备罩面层，从而通过焙烧过程中的分解在罩面层中形成孔， 并增加催化剂的活性表面积和性能效率。该方面的特征在于该选择性还原催化剂的制备方 法。这种采用浸渍方式制备的脱硝催化剂材料的缺陷是使用寿命短，不能同各种工况相适 应。
[0006] CN101954281A用于烟气脱硝的铈铜钛复合氧化物催化剂及制备方法，该发明公开 了一种用于烟气脱硝的铈铜钛复合氧化物催化剂及制备方法，该催化剂的组分包括Ce0 2、 CuO和Ti02。催化剂制备采用共沉淀法，可达到理想脱硝效果。本催化剂的优点在于：1)对烟 气中氮氧化物的催化还原具有较高的活性;2)催化剂的适应温度窗口较宽，在150~450°C 整个温度范围内都具有一定活性;3)可以有效提高催化剂在S02和H20条件下的运行性能， 对二氧化硫和水等存在下的恶劣工况具有较强的适应性，可运用的范围更广;4)制备原料 易得、制备工艺简单，催化剂成本较低，这种采用共沉淀法制备的脱硝催化剂材料的缺陷是 使用寿命短，不能同各种工况相适应。
[0007] CN101920213A以金属有机框架物为载体的低温SCR脱硝催化剂及其制备方法，该 发明设计一种以以金属有机框架物为载体的低温SCR脱硝催化剂及其制备方法，属于大气 污染治理技术和环保催化材料领域。采用浸渍法在MOFs催化剂载体上，负载Mn、Fe、Cu、V、Ce 的一种或几种金属元素的氧化物为活性组分，经过干燥、焙烧、和过筛，治得所属催化剂，以 催化剂在总质量为标准，活性金属氧化物负载量为1~10%，催化剂的工作温度为80~200 °C。催化剂具有较大的比表面积、较高的低温催化活性以及脱硝效果，在烟气脱硝工艺中具 有广阔的工业应用前景，这种方法存在的缺陷是高温催化活性低，产品适用范围窄，不能同 各种工况相适应。
[0008] 选择性催化还原技术作为氮氧化物治理的主流的脱硝技术，尤其是以锐钛型二氧 化钛为主要基体材料的脱硝催化剂，是治理氮氧化物最有效的催化剂，二氧化钛基体材料 的脱硝催化剂具有高的脱硝效率、较好的抗硫性能、较长的使用寿命。但由于在考虑产品使 用时，船舶柴油机的低转速所造成的后废气与常规脱硝催化剂接触反应时的机理有所改 变，所以常规脱硝催化剂无法满足船舶柴油机后废气的治理，制备工艺要求中，在挤出蜂窝 状脱硝催化剂时，普通泥料挤出到10~15孔/cm 2的孔密度是非常困难度的，，在经挤出机成 型时一直是难以克服的问题。本发明建立了一种船舶柴油机排气脱硝催化剂制备方法，在 脱硝催化剂在制备过程中对钛白粉进行一次改性及二次改性，使得活性组分分步、分层的 负载于基体钛白粉中，增加了反应时的选择性。同时泥料中添加了增塑剂叶腊石及铝硅玻 璃的硅氧化物，增加了产品的可塑性与提升了催化剂的机械强度，尤其是在多孔薄壁时的 机械强度得以大幅度提高，提高了催化剂在设计时的集成度，10~15孔/cm 2的多孔结构增 加了集成系统的表面积，提高了船舶柴油机在低转速时的脱硝效率。
[0009] 以上现有技术制备的脱硝催化剂存在使用寿命短，不能适应各种工况，尤其在船 舶柴油机低转速时的脱硝效率低。
【发明内容】
[0010] 为了解决现有技术制备的脱硝催化剂使用寿命短，不能适应各种工况，尤其在柴 油机低转速时的脱硝效率低的缺陷，本发明提供一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法， 其技术方案如下：
[0011] -种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其包括以下顺序步骤：
[0012] (1)将钛白粉加入到去离子水和非离子型分散剂PEG的混合液中，充分搅拌后，加 入钨源水溶液，充分搅拌后，配制成第一悬浮液，得到的第一悬浮液经干燥、焙烧后，得到钛 钨粉;将得到的钛钨粉加入到去离子水和非离子型分散剂PEG的混合物液中，充分搅拌后， 再加入钒源、铈源和锰源的混合水溶液，充分搅拌后，配制成的第二悬浮液，得到的第二悬 浮液经干燥、焙烧后，得到钛基活性粉。
[0013] ⑵将黏土作为增塑剂，加入到活性粉中，均匀混合后，得到挤出干粉；
[0014] (3)将挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离 子水剪切混合后，得到活性炭泥料；
[0015] (4)将活性炭泥料经真空挤出、干燥和焙烧后，得到柴油机排气脱硝催化剂。
[0016] 本发明中所使用的钛白粉为市售钛白粉，比表面积大于等于100~150m2/g，粒径 0 · 5~1 · 2μπι，晶粒尺寸5~12nm。
[0017] 在本发明的另一优选例中，步骤（1)中所述钨源与钛白粉的摩尔比为5~10:90~ 95，所述钒源、铈源和锰源与钛白粉的摩尔比为0.1~1.5:0.05~1:0.05~1:98~100。 [0018]在本发明的另一优选例中，步骤（1)非尚子型分散剂PEG的分子量为约1200-2000g/mol，在第一悬浮液中，PEG加入量为钛白粉、去离子水和PEG混合液的0.4~0.7wt% ; 在第二悬浮液中，PEG加入量为钨改性钛白粉、去离子水和PEG混合液的0.4~0.7wt%。
[0019] 在本发明的另一优选例中，所述钨源选自偏钨酸铵和仲钨酸铵中的一种或两种， 所述钒源选自偏钒酸铵，所述铈源选自硝酸铈、硫酸铈和氯化亚铈中的一种或多种，所述锰 源选自硝酸锰、乙酸锰和氯化锰中的一种或多种。
[0020] 在本发明的另一优选例中，所述第一悬浮液的干燥温度为80~120°C，干燥时间为 15~30h，焙烧温度为450~650°C，焙烧时间为6~10h;所述第二悬浮液的干燥温度为60~ 120°C，干燥时间为10~30h，第二悬浮液经干燥后的焙烧温度为400~600°C，焙烧时间为5-10h〇
[0021] 在本发明的另一优选例中，步骤(2)中黏土与活性粉的质量比为5~10:95~90。
[0022] 在本发明的另一优选例中，步骤（3)中挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子 筛、木质素横酸1丐、硬脂酸和去尚子水的质量比为55~85:10~25:1~5:4~9:1.0~5.0:1 ~5 :10~30;铝胶干粉为厶12〇3,0.5!12〇。
[0023] 在本发明的另一优选例中，步骤(3)中铜基分子筛采用CuO负载于ZSM-5分子筛中， CuO的负载量为ZSM-5分子筛的质量的1~4%，其制备方法为:将ZSM-5分子筛添加到质量浓 度为1~8%硝酸铜的水溶液中，其中ZSM-5分子筛与硝酸铜水溶液的质量比为40~60:50~ 70，浸渍吸附10~20h，之后进行干燥及焙烧，其中干燥温度为60~90°C、干燥时间为10~ 30h;焙烧温度为450~600°C，焙烧时间为6~8h。
[0024] 在本发明的另一优选例中，所述步骤(4)中的真空挤出步骤在真空挤出机中完成， 其中真空挤出机的真空度为1.0~3.0MPa，挤出压力为1000~2000KN。
[0025] 在本发明的另一优选例中，所述步骤(4)中干燥步骤在蒸汽干燥炉中完成，其中干 燥温度为20~70°C，干燥时间为2~48h。
[0026] 在本发明的另一优选例中，所述步骤(4)中的焙烧步骤在电炉中完成，其温度为 450~750°C，焙烧时间为5~10h。
[0027] 本发明的方法是将钛白粉通过钨改性以及钒、铈和锰改性，使得活性组分钨先负 载在钛白粉表面，然后在钨改性的钛白粉表面再负载钒、铈和锰。该催化剂通过引入黏土及 玻璃纤维，提高了泥坯的可塑性及产品的机械强度，提高了在挤出成型时的孔密度，得到孔 密度为12~20孔/cm 2的多孔蜂窝状脱硝催化剂，增大了反应床的接触面积，提高了脱硝反 应装置的系统挤集成度，以此适应各种工况。该催化剂还采用铜基分子筛作为辅助活性成 分，提高了产品在柴油机低转速低温下的脱硝效率。本发明的方法制备的脱硝催化剂使柴 油机低转速下排放的尾气具有较高的脱硝效率，提高了产品在柴油机低转速下的脱硝效 率，例如50rpm时仍能保持尾气中的氮氧化物具有约90 %的转化效率。当尾气中NH3/N0x比例 低至0.7时仍能保持尾气中的氮氧化物具有不少于60%的转化效率。
【附图说明】
[0028] 图1为本发明的船舶脱硝催化剂的制备工艺流程图。
【具体实施方式】
[0029] 船舶脱硝催化剂的制备工艺流程如图1所示，主要包括：以钨源溶液以及钒源、铈 源和锰源溶液对钛白粉进行改性，得到钛基活性粉;采用黏土作为增塑剂加入到活性粉中 得到挤出干粉;采用挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和 适量的去离子水通过混料机的剪切作用制备泥料;采用泥料加入真空挤出机进行挤出成型 得到蜂窝状脱硝催化剂坯体;采用蜂窝状脱硝催化剂坯体置于蒸汽干燥炉中进行沿蜂窝状 脱硝催化剂孔道方向干燥;将干燥后的产品置入电炉中进行焙烧即得到船舶脱硝催化剂。 [0030]此方法制备出的催化剂与传统催化剂相比，具有更高的可塑性及产品的机械强 度，提高了在挤出成型时的孔密度，降低了产品的壁厚，提高了脱硝催化剂使用寿命短，以 此适应各种工况，尤其适用于柴油机低转速时的后废气治理，提高了系统集成度。
[0031]下面结合具体实施例进一步阐述本发明。应理解这些实施例仅用于说明本发明而 不是用于限制本发明的范围。下面实施例中为注明具体条件的实验方法通常按照常规条 件。
[0032] 实施例1:
[0033] (1)将钛白粉加入到去离子水和PEG(分子量为约1500g/mol)的混合液中，充分搅 拌后，加入偏钨酸铵水溶液(5wt % )，配制成第一悬浮液，得到的第一悬浮液100 °C干燥22小 时、5 5 0焙烧8小时后，得到钨改性钛白粉；将得到的钨改性钛白粉加入到去离子水和 PEG1500的混合物液中，充分搅拌后，再加入偏钒酸铵、硝酸铈和硝酸锰的混合水溶液(浓度 分别为：4的％、3的％、2的％)，配制成的第二悬浮液，得到的第二悬浮液经90°(：干燥20小 时、500°C焙烧7.5小时，得到钛基活性粉。
[0034]钛白粉为市售钛白粉，比表面积为120m2/g，中位粒径1. ΟμL?，晶粒尺寸1 Onm。
[0035]配制第一悬浮液过程中钛白粉、去离子水和PEG的重量比为24.4:75.0:0.6;偏钨 酸铵与钛白粉的摩尔比为8:92;配制第二悬浮液过程中钨改性钛白粉、去离子水和PEG的重 量比为24.6:75.0:0.4，偏钒酸铵、硝酸铈和硝酸锰与钛白粉的摩尔比为1.0:0.5:0.25:99。 [0036] (2)将黏土作为增塑剂，加入到钛基活性粉中，均匀混合后，得到挤出干粉，其中黏 土与钛基活性粉的重量比为5:95。
[0037] (3)将挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离 子水剪切混合后，得到坯泥，其中；干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、 硬脂酸和去离子的重量比为60:12:2:4:1:4:15。
[0038]木质素磺酸钙和硬脂酸的纯度都不小于99.9%。
[0039] 铜基分子筛采用CuO负载于ZSM-5分子筛上，CuO的负载量为2.0%。
[0040] (4)将坯泥经真空挤出，真空度为l.OMPa，挤出压力为2000KN，然后置于蒸汽干燥 炉中，进行沿蜂窝状脱硝催化剂孔道方向干燥，40 °C干燥45小时，最后放入电炉中进行焙烧 活化550°C焙烧9小时，即得到柴油机排气脱硝催化剂。
[0041 ] 制得的催化剂的孔密度为16/cm2,泥还的截面尺寸为150mm X 150mm,长度300mm， 内孔孔径2 · 4mm，内壁壁厚为0 · 5mm，外壁壁厚为0 · 5mm，节距2 · 5mm。活性成分W03、V2〇5、Ce02、 Mn2〇3 质量百分比分别是 4·7%、0·52%、0·25%、0·12%。
[0042] 实施例2:
[0043] (1)将钛白粉加入到去离子水和PEG(分子量为约1500g/mol)的混合液中，充分搅 拌后，加入仲钨酸铵水溶液(4wt% )，配制成第一悬浮液，得到的第一悬浮液80°C干燥30小 时，450 °C焙烧10小时后，得到钨改性钛白粉;将得到的钨改性钛白粉加入到去离子水和PEG (分子量为约1500g/mol)的混合物液中，充分搅拌后，再加入偏钒酸铵、硫酸铈和乙酸锰的 混合水溶液(浓度分别为：3wt %、3wt %、1 wt % )，配制成的第二悬浮液，得到的第二悬浮液 经70 °C干燥26小时、420 °C焙烧5.5小时，得到钛基活性粉。
[0044]钛白粉为市售钛白粉，比表面积为140m2/g，中位粒径0.8μηι，晶粒尺寸8nm。
[0045] 配制第一悬浮液过程中钛白粉、去离子水和PEG的重量比为29.4:70.0:0.6;仲钨 酸铵与钛白粉的摩尔比为5:95;配制第二悬浮液过程中钨改性钛白粉、去离子水和PEG的重 量比为29.7:70.0:0.3;偏钒酸铵、硫酸铈和乙酸锰与钛白粉的摩尔比为0.5:0.4:0.5:100。
[0046] (2)将黏土作为增塑剂，加入到钛基活性粉中，均匀混合后，得到挤出干粉，其中黏 土与钛基活性粉的重量比为8:92。
[0047] (3)将挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离 子水剪切混合后，得到坯泥，其中；干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、 硬脂酸和去离子的重量比为75:18:3:7:2:2:20。
[0048]木质素磺酸钙和硬脂酸的纯度都不小于99.9%。
[0049] 铜基分子筛采用CuO负载于ZSM-5分子筛上，CuO的负载量为4.0%。
[0050] (4)将坯泥经真空挤出，真空度为2.0MPa，挤出压力为1500KN，然后置于蒸汽干燥 炉中，进行沿蜂窝状脱硝催化剂孔道方向干燥，50°C干燥20小时，最后放入电炉中进行焙烧 活化650°C焙烧8小时，即得到柴油机排气脱硝催化剂。
[0051 ] 制得的催化剂的孔密度为15/cm2,泥还的截面尺寸为150mm X 150mm,长度300mm， 内孔孔径2 · 4mm，内壁壁厚为0 · 5mm，外壁壁厚为0 · 5mm，节距2 · 5mm。活性成分W03、V2〇5、Ce02、 Mn2〇3 质量百分比分别是 3.0%、0.24%、0.20%、0.25%。
[0052] 实施例3:
[0053] (1)将钛白粉加入到去离子水和PEG (分子量为约1800g/mo 1)的混合液中，充分搅 拌后，加入偏钨酸铵水溶液(3wt % )，配制成第一悬浮液，得到的第一悬浮液120 °C干燥16小 时，650 °C焙烧6小时后，得到钨改性钛白粉;将得到的钨改性钛白粉加入到去离子水和PEG (分子量为约1800g/mol)的混合物液中，充分搅拌后，再加入偏钒酸铵、氯化铈和氯化锰的 混合水溶液(浓度分别为、2wt%、3wt% )，配制成的第二悬浮液，得到的第二悬浮液 经120 °C干燥11小时、600 °C焙烧5小时，得到钛基活性粉。
[0054]钛白粉为市售钛白粉，比表面积为110m2/g,中位粒径1 ·2μηι，晶粒尺寸1.2nm。
[0055]配制第一悬浮液过程中钛白粉、去离子水和PEG的重量比为34.3 :65.0:0.7;偏钨 酸铵与钛白粉的摩尔比为10:90;配制第二悬浮液过程中钨改性钛白粉、去离子水和PEG的 重量比为34.6:65:0.4;偏钒酸铵、氯化铈和氯化锰与钛白粉的摩尔比为1.5:1.0:0.4:100。 [0056] (2)将黏土作为增塑剂，加入到钛基活性粉中，均匀混合后，得到挤出干粉，其中黏 土与钛基活性粉的重量比为10:90;
[0057] (3)将挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离 子水剪切混合后，得到坯泥，其中；干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、 硬脂酸和去离子的重量比为85:24:5:9:1:1:30。
[0058]木质素磺酸钙和硬脂酸的纯度都不小于99.9%。
[0059] 铜基分子筛采用CuO负载于ZSM-5分子筛上，CuO的负载量为5.0%。
[0060] (4)将坯泥经真空挤出，真空度为3.0MPa，挤出压力为1200KN，然后置于蒸汽干燥 炉中，进行沿蜂窝状脱硝催化剂孔道方向干燥，70°C干燥8小时，最后放入电炉中进行焙烧 活化750°C焙烧6小时，即得到柴油机排气脱硝催化剂。
[0061 ] 制得的催化剂的孔密度为15/cm2,泥还的截面尺寸为150mm X 150mm,长度300mm， 内孔孔径2 · 4mm，内壁壁厚为0 · 5mm，外壁壁厚为0 · 5mm，节距2 · 5mm。活性成分W03、V2〇5、Ce02、 Mn2〇3 质量百分比分别是 5·6%、0·8%、0·6%、0·21%。
[0062] 实施例4
[0063] 将上述实施例制得的催化剂用于船舶柴油机排气脱硝。
[0064] 按照某船舶柴油发动机，发动机情况为：四冲程、水冷、直列式、增压中冷、直接喷 射、高压共轨，排量为255.0L，分别在低转速、中转速、高转速下，对按上述方法制得的脱硝 催化剂产品进行净化效果检测，净化后的氮氧化物均满足《国际海事组织頂〇 Tierin法规》 中的排放限值。
[0065] 脱硝系统中，催化剂分为3层，每层中催化剂的布置为3X4块，每层12块，共计36 块。各转速下对氮氧化物去除率、氨气的消耗比例见表2和表3。
[0066] 表1《国际海事组织頂0 Tierm法规》中的排放限值
[0068]表2各转速下氮氧化物的去除率
[0071 ]表3典型转速下还原剂氨气的消耗比例
【主权项】
1. 一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其特征在于包括以下顺序步骤： (1) 将钛白粉加入到去离子水和非离子型分散剂PEG的混合液中，充分搅拌后，加入钨 源水溶液，充分搅拌后，配制成第一悬浮液，得到的第一悬浮液经干燥、焙烧后，得到钛钨 粉;将得到的钛钨粉加入到去离子水和非离子型分散剂PEG的混合物液中，充分搅拌后，再 加入钒源、铈源和锰源的混合水溶液，充分搅拌后，配制成的第二悬浮液，得到的第二悬浮 液经干燥、焙烧后，得到钛基活性粉； (2) 将黏土作为增塑剂，加入到活性粉中，均匀混合后，得到挤出干粉； (3) 将挤出干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离子水 剪切混合后，得到活性炭泥料； (4) 将活性炭泥料经真空挤出、干燥和焙烧后，得到柴油机排气脱硝催化剂。2. 根据权利要求1所述的一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中步骤（1)中所述 钨源与钛白粉的摩尔比为5~10:90~95,所述钒源、铈源和锰源与钛白粉的摩尔比为0.1~ 1.5:0.05~1:0.05~1:98~100。3. 根据权利要求1所述的柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中所述钨源选自偏钨 酸铵和仲钨酸铵中的一种或两种，所述钒源选自偏钒酸铵，所述铈源选自硝酸铈、硫酸铈和 氯化亚铈中的一种或多种，所述锰源选自硝酸锰、乙酸锰和氯化锰中的一种或多种。4. 根据权利要求1所述的柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中所述第一悬浮液的 干燥温度为80~120°C，干燥时间为15~30h，焙烧温度为450~650°C，焙烧时间为6~10h; 所述第二悬浮液的干燥温度为60~120°C，干燥时间为10~30h，第二悬浮液经干燥后的焙 烧温度为400~600°C，焙烧时间为5-10h。5. 根据权利要求1所述的一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中步骤(2)，黏土 与活性粉的质量比为5~10:95~90。6. 根据权利要求1所述的一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中步骤(3)中挤出 干粉、玻璃纤维、铝胶干粉、铜基分子筛、木质素磺酸钙、硬脂酸和去离子水的质量比为55~ 85:10~25:1 ~5:4~9:1.0~5.0:1 ~5:10~30;铝胶干粉为Ah〇3 · 0·5Η20。7. 根据权利要求4所述的一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中步骤(3)中，铜 基分子是将CuO负载于ZSM-5分子筛上，其中CuO的质量分数为3~6wt%。8. 根据权利要求1所述的一种制备柴油机排气脱硝催化剂的方法，其中步骤(4)中的真 空挤出步骤在真空挤出机中完成，其中真空挤出机的真空度为1.0~3. OMPa，挤出压力为 1000~2000KN。9. 根据权利要求1所述的一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中步骤(4)中干燥 温度为20~70°C，干燥时间为2~48h。10. 根据权利要求1所述的一种柴油机排气脱硝催化剂的制备方法，其中步骤(4)中的 焙烧温度为450~750 °C，焙烧时间为5~10h。
【文档编号】B01J29/48GK106076403SQ201610429991
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月16日
【发明人】施雅琼
【申请人】上海净球环保科技有限公司