专利名称：：复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于硫化矿物浮选
技术领域：
，涉及一类复杂硫化矿中硫铁矿的特效抑制剂的应用，特别是涉及含有黄铁矿、磁黄铁矿和黄铜矿类型矿石的硫化矿物的浮选分离。
背景技术：
：自1925年以来，黄药和黑药等浮选药剂在硫化矿物浮选中的使用,大大促进了硫化矿物浮选技术的进展，浮选技术成为矿物加工的三大技术之一;随着资源的日趋贫、细、杂,复杂硫化矿物的浮选分离变得困难和日趋重要，多种抑制剂的使用提高了这些硫化矿物浮选分离的可能性。目前，用于硫化矿物浮选分离的抑制剂大致可以分为两大类一、无机抑制剂。如在硫化铜铅锌的矿石中,常伴生有硫化铁矿、硫砷铁矿等,为了更好地浮选铜铅锌矿物,可用石灰抑制硫化铁矿物。但在使用过程中,石灰易结垢、固结、堵塞管道,其用量不易控制,不利于生产操作、管理和资源的综合回收。再如湖南潘家冲铅锌萤石矿选厂在1976年以前使用NaCN和ZnS04作抑制剂优先浮铅，但由于氰化物有剧毒，且不利于矿石中金、银等贵金属的回收，一般不采用其作为抑制剂。二、有机抑制剂，有机抑制剂又可分为大分子有机抑制剂和小分子有机抑制剂。如大分子有机抑制剂腐植酸钠在浮选中得到广泛应用，其抑制效果好但其选择性差，不利于矿石的分离。
发明内容针对复杂硫化矿物浮选分离药剂选择性差的问题，本发明的目的旨在提出一种用量小、抑制性能好且选择性高、无毒、无污染，便于操作和管理的有机抑制剂应用于复杂硫化矿物作为做为浮选分离的除硫的高选择性抑制剂。本发明的目的是通过下述方式实现的将具有式i、式n或式m所示的化合物用于复杂硫化矿做为浮选分离的除硫的高选择性抑制剂，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式mY为一S03M或一COOH或者一OH;X,，X2，X3，X4为一SH或者H。Xi,X2，X3，X4至少有一个是SH。Y为一S03M时，M可以是H+、Na+、K+等。本发明适用于矿浆酸碱度范围为2~11。对黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿有很好的抑制效果，从而达到复杂硫化矿物的浮选分离。本发明有机化合物抑制剂的分子结构中含有亲矿物基一SH，亲水基一COOH、一OH、一S03，它用于复杂硫化矿浮选分离中充分显示了对磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿的抑制性能，是一种除硫的高选择性抑制剂。比目前的氰化物、石灰、硫酸锌和磷酸三钠、重铬酸盐、高锰酸钾、硫化钠、亚硫酸盐等无机抑制剂，具有用量低，指标好、无污染等优点。本发明所述的抑制剂用量范围为800g/t~10kg/t,抑制剂的添加在捕收剂前面。本发明用于复杂硫化矿浮选分离时，具有如下优点其一、由于该类抑制剂有很好的抑制效果，所以在浮选过程中用量较小，减少了药剂成本。其二、克服了传统浮选流程，因石灰用量高造成生产中的结垢和管道堵塞，以及氰化物的使用造成环境污染等的缺点。其三、该类药剂有很好的选择性抑制效果，有利于复杂硫化矿物的浮选分离。具体的实施方式实施例l采用本发明所述的抑制剂C3H7S303Na，二巯基丙磺酸钠，对广西大厂复杂硫化矿进行了实验室研究，其矿石主要为磁黄铁矿、铁闪锌矿、脆硫锑铅矿等，每次试验取纯矿物2g。在40ml的挂槽式浮选机中进行浮选，矿浆pH范围为410.首先加本发明所述的抑制剂1000g/t,搅拌3分钟；在加丁基黄药20g/t，搅拌2分钟；松醇油15g/t，搅拌l分钟；浮选4分钟，得纯矿物的回收率。结果见表l.表l的结果表明，该类抑制剂对磁黄铁矿有很好的抑制作用，在广泛pH范围内，其回收率几乎不超过30%，而脆硫锑铅矿和铜活化的铁闪锌矿回收率几乎都在70%以上，该类抑制剂对脆硫锑铅矿和铜活化的铁闪锌矿几乎没有抑制效果。<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>4.3584.6690.0528.656.0585.6390.5325.917.9387.1796.3429.4410.174.850.2634.95实施例2闭路试验采用本发明所述的抑制剂C4H1QOS，2-巯基-3-丁醇，对云南某厂铅锌硫矿石进行了浮选试验。该铅锌矿系接触交代和热液充填的硅卡型的铅、锌、银、硫多金属硫化矿床，矿石中主金属是锌，含量在7.45%~15%范围变化，其次是铅，含量为2.5%4.5%，银伴生在方铅矿、闪锌矿和黄铁矿中，黄铁矿含量高达60%~70%，可谓是高硫铅锌矿。由于矿石中黄铁矿含量太高，这给铅、锌、硫的分离浮选带来较大的困难。因而确定方案为首先抑制黄铁矿和闪锌矿，然后浮铅、浮锌和黄铁矿的优先浮选流程。将原矿磨至200目占80%，添加石灰2kg/t，本发明所述的抑制剂(C4H,oSO)3kg/t作为黄铁矿的抑制剂,硫酸铜6001000g/t,丁黄药500g/t,2弁油65g/t，铅系列流程经一次粗选二次扫选二次精选，锌系列流程为一次粗选二扫二次精选，得到铅品位为40.78%，回收率为64.07%，锌品位为49.52%，回收率为77.47%的指标。实施例3采用本发明所述的抑制剂C4H802S，二巯基异丁酸，对湖北某铜矿进行了铜钼分离试验研究。该铜矿属于高中温热液交代矽卡岩型矿床，矿石类型较多，组分比较复杂，金属矿物以硫化铜为主，伴生钼金属资源丰富，此外还伴生硫、铁、银、金等有益组分，非金属矿物主要是碳酸盐矿物、硅酸盐矿物和硅氧矿物。该矿石中黄铜矿含量约3.02%，辉钼矿含量为O.07%。黄铜矿其结晶形态均呈半自型、他型粒状结构，细粒浸染状、细脉状、胶状结构，乳浊状结构和交代充填结构。黄铜矿在矿石中的嵌布特征从粗粒到细粒嵌布，与黄铁矿、辉钼矿以及其他矿物紧密嵌生。因此为了回收钼，必须进行铜钼分离。试验采用铜钼混合浮选，然后进行铜钼分离。试验中采用本发明所述的抑制剂1500g/t，铜钼混合精矿中含铜16.43%，钼0.325%。铜钼混合精矿经一次粗选，一次扫选，六次精选，获得钼精矿品位40.78%，钼回收率83.79%，其中含铜O.301%,铜精矿品位17.56%,铜回收率95.43%。实施例中所述的二巯基丙磺酸钠购买于长沙职业病防治所，其它的购买于株洲制药厂。权利要求1.复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用，其特征在于将具有式I、式II或式III所示的化合物用于复杂硫化矿做为浮选分离的除硫的高选择性抑制剂，或式I式II或式III。其中Y为-SO3M或-COOH或者-OH；X1，X2，X3，X4为-SH或者H。2.根据权利要求l所述的复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用，其特征在于X,，X2，X3，X4至少有一个是-SH。3.根据权利要求1所述的复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用，其特征在于一S03M中的M为H+、Na+或K+。4.根据权利要求1所述的复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用，其特征在于所述的特效抑制剂适用于矿浆酸碱度范围为211。5.根据权利要求1所述的复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用，其特征在于所述的特效抑制剂适用;p黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿。全文摘要本发明公开复杂硫化矿中的特效抑制剂的应用。发明有机化合物抑制剂的分子结构中含有亲矿物基-SH，亲水基-COOH、-OH、-SO<sub>3</sub>等，它用于复杂硫化矿浮选分离中充分显示了对磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿的抑制性能，是一种除硫的高选择性抑制剂。比目前的氰化物、石灰、硫酸锌和磷酸三钠、重铬酸盐、高锰酸钾、硫化钠、亚硫酸盐等无机抑制剂，具有用量低，指标好、无污染等优点。文档编号B03D1/012GK101249474SQ20071003551公开日2008年8月27日申请日期2007年8月6日优先权日2007年8月6日发明者刘润清,伟孙,胡岳华申请人:中南大学