专利名称：一种降低生物柴油酸值的方法
技术领域：
本发明涉及一种降低生物柴油中酸值的方法。
二背景技术：
随着矿物柴油贮存量的逐年减少，各国均在寻找可再生的生物能 源，由于脂肪酸甲酯在燃烧性能、特性等方面与矿物柴油最为接近， 因此，欧美等发达国家均开发以植物油为原料生产生物柴油。
我国也有人在这方面开展工作，如中国专利申请92114795.3，用 天然油脂通过碱做催化剂生产生物柴油，酸值能达标，但因原料价格 高而无法生产使用；中国专利申请CN 1473907A,用废料中回收高酸 值脂肪酸生产生物柴油，酸值也只能达到4. 5mgK0H/g,达不到国家 BD100标准；中国专利申请CN 1031070C,采用酸为催化剂进行预酯 化，反应完成后，再加入醇和过量碱中和酸性催化剂和残留游离脂肪 酸，剩余碱作为酯交换反应的生产工艺，但是，釆用上述两步法反应 催化剂用量会增加，加工时间增加一倍，设备投资大，能耗大幅上升, 另外，需把碱性催化剂从产物中除去，有大量含碱废水产生，污染环 境，回收甘油困难，生产成本太高。
三
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种通过加入降酸剂来降低生 物柴油酸值的方法，使生产出的生物柴油符合国家标准，从而解决高 酸值生物柴油在发动机中对机体的腐蚀问题。
解决本发明问题所釆取的技术方案是将酸值为1-5 mgK0H/g的 粗脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯进行精馏，在精馏后加入占精脂肪酸甲酯 或脂肪酸乙酯总重量0. 02~4%的降酸剂，在搅拌反应釜内逐渐升温至60 ~ 8(TC下，搅拌反应0. 2 ~ 0. 5小时放入沉降罐内，沉降2小时分离 放出下层降酸剂，上层测定酸值，合格后放到成品罐；所述的降酸剂 为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，优选三乙醇胺；分离出的降酸剂可 以重复使用。
本发明的积极效果是方法简单，不需要复杂的设备，生产成本 低；降酸效果好，使用本发明方法脱酸后生物柴油酸值可以降低90% 以上，生产的柴油符合国家标准；分离出的降酸剂可以重复使用，降 酸剂多次使用后其产物是环烷酸酰胺，它是一种化工原料，可增加生 物柴油企业的经济效益。
具体实施例方式
实施例一
在5L搅拌反应容器中，加入生物柴油2Kg,其酸值为2. lmgK0H/g, 降酸剂为三乙醇胺，将0.056 Kg,降酸剂分三次加入，搅拌速率为 300rpm，加热升温至75°C,反应O. 5小时，冷却降温后取样，测反应 后生物柴油酸值为0. 176mgKOH/g,酸脱出率为91. 6%。
实施例二
在5L搅拌反应容器中，加入生物柴油2Kg,其酸值为2. lmgK0H/g, 降酸剂为实施例一中的沉降物， 一次加入，搅拌速率为300rpm,加热 升温至75。C,反应0. 5小时，冷却降温后取样，测反应后生物柴油酸 值为0. 52mgKOH/g,酸脱出率为75. 2%。
实施例三
在5L搅拌反应容器中，加入生物柴油2Kg,其酸值为2. lmgKOH/g, 降酸剂为乙醇胺，将O. 056Kg降酸剂，分三次加入，搅拌速率为300rpm, 加热升温至75。C,反应O. 5小时，冷却降温后取样测反应后，生物柴 油酸值为0. 29mgK0H/g,酸脱出率为86. 2°/o。
实施例四在5L搅拌反应容器中，加入生物柴油2Kg,其酸值为2. lmgK0H/g, 降酸剂为实施例三沉降物， 一次加入，搅拌速率为300rpm,加热升温 至75°C,反应0.5小时，冷却降温后取样测反应后生物柴油酸值为 0. 77mgKOH/g,酸脱出率为63. 4%。
实施例五
在5L搅拌反应容器中，加入生物柴油2Kg,其酸值为2. lmgKOH/g, 降酸剂为二乙醇胺，将0.056 Kg降酸剂分三次加入，搅拌速率为 300rpm,加热升温至75°C,反应0. 5小时，冷却降温后取样测反应后， 生物柴油酸值为0. 21mgK0H/g，酸脱出率为90%。
实施例六
在5L搅拌反应容器中，加入生物柴油2Kg,其酸值为2. lmgKOH/g, 降酸剂为实施例五沉降物， 一次加入，搅拌速率为300rpm,加热升温 至75°C,反应0.5小时，冷却降温后取样测反应后生物柴油酸值为 0. 62mg赠g,酸脱出率为70. 5%。
使用本发明方法，可使生物柴油中的游离脂肪酸和酸催化产生的 环烷酸与降酸剂发生化学反应，生成的环烷酸酰胺无毒无害，所以生 物柴油中小量残余的降酸剂无需从生物柴油中完全脱除，存在生物柴 油中，不影响生物柴油性质，还具有一定的缓蚀作用。降酸剂多次使 用后其产物是环烷酸酰胺，它是一种化工原料，可增加生物柴油企业 的经济效益。
经多次试验，釆用标准方法测定脱酸前后生物柴油的酸值，证明 使用本发明方法脱酸后生物柴油酸值可以降低90%以上。
权利要求
1、一种降低生物柴油酸值的方法，其特征是将酸值为1-5mgKOH/g的粗脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯进行精馏，在精馏后加入占精脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯总重量0.02～4％的降酸剂，在搅拌反应釜内逐渐升温至60～80℃下，搅拌反应0.2～0.5小时放入沉降罐内，沉降2小时分离放出下层降酸剂，上层测定酸值，合格后放到成品罐；所述的降酸剂为乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺，优选三乙醇胺；沉降物中含有降酸剂，可以重复使用。
全文摘要
一种降低生物柴油酸值的方法，其特征在于将粗脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯进行精馏，在精馏后加入占精脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯总重量0.02～4％的降酸剂，在搅拌反应釜内逐渐升温至60～80℃下，搅拌反应0.2～0.5小时放入沉降罐内，沉降2小时放出下层降酸剂，上层测定酸值，合格后放到成品罐；降酸剂可以重复使用。本发明的方法简单，不需要复杂的设备，生产成本低，降酸效果好，生产的柴油符合国家标准；分离出的降酸剂可以重复使用，降酸剂多次使用后其产物是环烷酸酰胺，它是一种化工原料，可增加生物柴油企业的经济效益。经试验，并采用标准方法测定脱酸前后生物柴油的酸值，证明使用本发明方法脱酸后生物柴油酸值可以降低90％以上。
文档编号C10G3/00GK101289627SQ20081005003
公开日2008年10月22日 申请日期2008年6月10日 优先权日2008年6月10日
发明者刘祖祥, 李廷先, 迟红兵 申请人:河南星火生物能源有限公司