本发明涉及粘度指数改进剂、以及同时含有基础油和该粘度指数改进剂的润滑油组合物、以及该润滑油组合物的制造方法。
背景技术：
近年来，改善汽车等车辆的燃料效率(燃費)性能是重要的课题，作为用于解决该课题的一个手段，要求改进润滑油组合物的省燃料效率性能。
作为改进润滑油组合物的省燃料效率性能的对策，针对能够降低机械部件间的摩擦的润滑油组合物、粘性阻力得以降低的润滑油组合物进行了开发。作为降低润滑油组合物的粘性阻力的添加剂，广泛进行了粘度指数改进剂的开发和筛选。
以往，从改进润滑油组合物的省燃料效率性能的观点出发，例如在发动机油中使用聚甲基丙烯酸酯系的粘度指数改进剂。
例如，专利文献1公开了在润滑油基础油中包含无灰分散剂和PSSI(永久剪切稳定性指数)处于特定范围的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂等、且将粘度指数与100℃下的HTHS粘度(高温高剪切粘度)之比调整至特定范围而得到的内燃机用润滑油组合物。
据称专利文献1记载的内燃机用润滑油组合物在高温区域下的省燃料效率性能良好。
此外，专利文献2公开了在基础油中含有作为粘度指数改进剂的梳形聚合物、且具有特定粘度指数的内燃机用润滑油组合物，所述梳形聚合物具有特定的重均分子量，且主链包含基于聚烯烃大分子单体的重复单元、基于(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元、以及基于苯乙烯系单体的重复单元。
据称专利文献2记载的内燃机用润滑油组合物具有高粘度指数，同时具有优异的耐结焦性和剪切稳定性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-217494号公报
专利文献2：日本特开2014-210844号公报。
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，专利文献1和2记载的包含粘度指数改进剂的内燃机用润滑油组合物从省燃料效率性能的观点出发尚不充分。寻求能够进一步提高润滑油组合物的省燃料效率性能的粘度指数改进剂。
本发明的目的在于，提供能够使润滑油组合物的各种性状良好且进一步提高省燃料效率性能的粘度指数改进剂、以及同时含有基础油和该粘度指数改进剂的润滑油组合物、以及该润滑油组合物的制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人发现，对于包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，越是具有分子间的缠绕程度大的结构，则由温度环境、温度变化导致的粘度变化越小，改进润滑油组合物的省燃料效率性能的效果越高。基于该见解而完成了本发明。
即，本发明提供下述的[1]~[4]。
[1] 粘度指数改进剂，其包含梳形聚合物且满足下述必要条件(I)。
必要条件(I)：对于将前述粘度指数改进剂溶于矿物油而得到的固体成分浓度为25质量%的溶液，在测定温度70℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的该溶液的储能模量(G’)与损耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]为0.40以上。
[2] 粘度指数改进剂，其包含梳形聚合物且满足下述必要条件(II)。
必要条件(II)：对于将前述粘度指数改进剂溶于矿物油而得到的固体成分浓度为25质量%的25℃的溶液(α)、以及、将该溶液(α)以0.2℃/s的升温速度升温至100℃后再以0.2℃/s的冷却速度冷却至25℃而得到的溶液(β)，在测定温度25℃、角频率100rad/s、形变量1%的条件下测定的溶液(β)的储能模量(G’)与在测定温度25℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的溶液(α)的储能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]为2.0以上。
[3] 润滑油组合物，其同时含有基础油和上述[1]或[2]所述的粘度指数改进剂。
[4] 润滑油组合物的制造方法，其具备向基础油中配合上述[1]或[2]所述的粘度指数改进剂的工序。
发明效果
本发明的粘度指数改进剂与基础油一起配合而制成润滑油组合物时，能够使该润滑油组合物的各种性状良好且进一步提高省燃料效率性能。
具体实施方式
[粘度指数改进剂]
本发明的粘度指数改进剂包含梳形聚合物，是以至少满足下述必要条件(I)或(II)的方式制备得到的。
·必要条件(I)：对于将前述粘度指数改进剂溶于矿物油而得到的固体成分浓度为25质量%的溶液，在测定温度70℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的该溶液的储能模量(G’)与损耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]为0.40以上。
·必要条件(II)：对于将前述粘度指数改进剂溶于矿物油而得到的固体成分浓度为25质量%的25℃的溶液(α)、以及、将该溶液(α)以0.2℃/s的升温速度升温至100℃后再以0.2℃/s的冷却速度冷却至25℃而得到的溶液(β)，在测定温度25℃、角频率100rad/s、形变量1%的条件下测定的溶液(β)的储能模量(G’)与在测定温度25℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的溶液(α)的储能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]为2.0以上。
应予说明，以必要条件(I)和(II)规定的特定溶液的“储能模量(G’)”和“损耗模量(G’’)”是指基于实施例记载的方法测定得到的值。
此外，为了制备以必要条件(I)和(II)规定的溶液而使用的矿物油没有特别限定，可以使用API(美国石油协会)基础油类别中被分类为1、2、3类的矿物油中的任一者，也可以是它们的混合油。作为更具体的制备以必要条件(I)和(II)规定的溶液时使用的矿物油，可列举出在后述实施例中也有使用的API基础油类别中被分类为3类的100N矿物油。
本说明书的下述记载中，将满足上述必要条件(I)的粘度指数改进剂称为“粘度指数改进剂(1)”，将满足上述必要条件(II)的粘度指数改进剂称为“粘度指数改进剂(2)”。此外，“本发明的粘度指数改进剂”是指这些“粘度指数改进剂(1)”和“粘度指数改进剂(2)”这两者。
应予说明，本发明的粘度指数改进剂优选满足上述必要条件(I)和(II)这两者。
上述专利文献1记载的那样的通常用作粘度指数改进剂的聚甲基丙烯酸酯的改进润滑油组合物的省燃料效率性能的效果不充分。
此外，作为替代聚甲基丙烯酸酯的粘度指数改进剂，还研究了使用专利文献2记载的那样的梳形聚合物，但尚未获得省燃料效率性能得以充分改进的润滑油组合物。
本发明人进行了各种研究，结果发现，针对包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，在溶液中的分子间缠绕程度与由温度环境、温度变化导致的粘度变化之间存在相关性。
在此基础上发现，通过调整包含梳形聚合物的粘度指数改进剂在溶液中的分子间缠绕程度，能够制成润滑油组合物的省燃料效率性能的改进效果高的粘度指数改进剂。
一般的聚甲基丙烯酸酯在基础油中的分子间缠绕程度小，由温度环境、温度变化导致的粘度变化大，其结果，难以充分改进润滑油组合物的省燃料效率性能。
此外，就算是梳形聚合物，也存在具有各种结构的梳形聚合物，各自在溶液中的分子间的缠绕程度均不相同。因此，即使使用包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，也未必能够有效地改进润滑油组合物的省燃料效率性能。
换言之，本发明的粘度指数改进剂所满足的上述必要条件(I)和(II)是规定包含梳形聚合物的粘度指数改进剂在溶液中的分子间缠绕程度的条件。
以必要条件(I)规定的比值变得越大，则表示粘度指数改进剂在溶液中的分子间缠绕程度在高温下越大。此外，以必要条件(II)规定的比值变得越大，则表示高温下的缠绕即使在低温下也得以保持、缠绕越难散开。因而可以认为：以必要条件(I)和(II)规定的比值变得越大，则越会抑制由温度环境、温度变化导致的粘度变化(尤其是高温区域下的粘度降低)，润滑油组合物的省燃料效率性能越会改进。
本发明的粘度指数改进剂由满足这种必要条件(I)和(II)中的至少一者的包含梳形聚合物的树脂成分构成，因此与基础油一起配合而制成润滑油组合物时，推测能够使该润滑油组合物的各种性状良好且进一步改进省燃料效率性能。
以下，针对满足必要条件(I)的粘度指数改进剂(1)和满足必要条件(II)的粘度指数改进剂(2)进行说明。
<粘度指数改进剂(1)>
本发明的粘度指数改进剂(1)是包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，满足下述必要条件(I)。
·必要条件(I)：对于将前述粘度指数改进剂溶于矿物油而得到的固体成分浓度为25质量%的溶液，在测定温度70℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的该溶液的储能模量(G’)与损耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]为0.40以上。
本发明的粘度指数改进剂(1)由包含具有满足上述必要条件(I)那样的结构的梳形聚合物的树脂构成。换言之，也可以说该必要条件(I)间接地规定了包含梳形聚合物的粘度指数改进剂(1)的结构。
上述必要条件(I)中记载的溶液的“储能模量(G’)”规定了包含梳形聚合物的粘度指数改进剂的弹性性质，“损耗模量(G’’)”规定了包含梳形聚合物的粘度指数改进剂的粘性性质。
换言之，上述比[(G’)/(G’’)]的值越大，则意指：针对高温区域下(70℃)的包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，弹性性质与粘性性质相比相对地越大。若粘度指数改进剂的弹性性质变大，则该粘度指数改进剂在前述溶液中的分子间缠绕程度即使在该溶液为高温时也会变大。
若该比值[(G’)/(G’’)]低于0.40，则针对高温区域下(70℃)下的粘度指数改进剂，在前述溶液中的分子间缠绕程度小。因此，这种粘度指数改进剂尤其是会引起高温区域下的粘度降低，即使配合也难以充分改进润滑油组合物的省燃料效率性能。
从上述观点出发，对于本发明的粘度指数改进剂(1)而言，在测定温度70℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)与损耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]优选为0.50以上、更优选为0.65以上、进一步优选为0.80以上、更进一步优选为1.00以上。
本发明的粘度指数改进剂(1)中，必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)与损耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]没有特别限定，从使润滑油组合物的流动性、高温区域下的粘度维持性良好的观点出发，通常为100以下、优选为50以下、更优选为30以下、进一步优选为10以下。
通过使必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)与损耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]为100以下，润滑油组合物使用粘度指数改进剂(1)时，弹性性质与粘性性质相比相对地不会变得过大。因此，润滑油组合物容易流动，且可以维持高温发动机的高速运转时所设想的高温区域下的粘度。
此外，从上述观点出发，对于本发明的粘度指数改进剂(1)而言，作为在测定温度70℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)，优选为1.2×102Pa以上、更优选为1.5×102Pa以上、进一步优选为1.7×102Pa以上、更进一步优选为2.0×102Pa以上。
通过使必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)在前述范围内，该粘度指数改进剂(1)在溶液中的分子间容易缠绕，此外，缠绕容易适度散开。因此，可以维持高温发动机的高速运转时所设想的高温区域下的粘度，且润滑油组合物容易流动。
此外，作为必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)，上限值没有特别限定，从上述观点出发，通常为1.0×105Pa以下、优选为1.0×104Pa以下。
以必要条件(I)规定的前述比值[(G’)/(G’’)]和必要条件(I)记载的溶液的储能模量(G’)例如可以通过考虑以下事项来适当调整。
·构成粘度指数改进剂(1)的梳形聚合物具有源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)，存在该大分子单体(x1)的分子量越大、换言之梳形聚合物的侧链变得越长，则上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的储能模量(G’)的值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物所具有的源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的含量变得越多、换言之梳形聚合物的侧链条数越增加，则上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的储能模量(G’)的值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物的重均分子量(Mw)越大，则上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的储能模量(G’)的值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物的主链中的源自芳香族性单体(例如苯乙烯系单体等)的结构单元的含量越少，则上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的储能模量(G’)的值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物的主链中的源自含磷原子单体的结构单元的含量越少，则上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的储能模量(G’)的值变得越大的倾向。
<粘度指数改进剂(2)>
本发明的粘度指数改进剂(2)是包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，满足下述必要条件(II)。
·必要条件(II)：对于将前述粘度指数改进剂溶于矿物油而得到的固体成分浓度为25质量%的25℃的溶液(α)、以及、将该溶液(α)以0.2℃/s的升温速度升温至100℃后再以0.2℃/s的冷却速度冷却至25℃而得到的溶液(β)，在测定温度25℃、角频率100rad/s、形变量1%的条件下测定的溶液(β)的储能模量(G’)与在测定温度25℃、角频率100rad/s、形变量20%的条件下测定的溶液(α)的储能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]为2.0以上。
应予说明，对于必要条件(II)而言，溶液(β)的储能模量(G’)是将上述经升温和骤冷而得到的溶液(β)在用于制备溶液(β)的相同装置内在上述条件下测定得到的值，例如，不是将制备后的溶液(β)移动至体系外而测定的值。
本发明的粘度指数改进剂(2)由包含具有满足上述必要条件(II)那样的结构的梳形聚合物的树脂构成。换言之，也可以说该以必要条件(II)间接地规定了包含梳形聚合物的粘度指数改进剂(2)的结构。
可以说利用以必要条件(II)规定的方法制备，并利用以该必要条件中规定的条件测定的溶液(β)的储能模量(G’)与溶液(α)的储能模量(G’)的比值越大，则升温后骤冷时的溶液中的该粘度指数改进剂的分子间缠绕程度越大。对此说明如下。
在溶液(β)的制备过程中，构成粘度指数改进剂的梳形聚合物的主链和侧链在升温至100℃时，分子的运动性高并在溶液中扩散，相邻的分子间的缠绕程度增加。可推测：或许是通过从100℃骤冷至25℃，在溶液中在具有扩散结构的条件下，分子的运动性降低，相邻的分子间的缠绕程度得以维持。梳形聚合物的侧链变得越长、梳形聚合物的侧链条数越增加、梳形聚合物的重均分子量(Mw)越大，则在溶液中暂时形成的缠绕越难以散开、即使在骤冷时也得以维持。
此外，也可以说溶液(β)的储能模量(G’)与溶液(α)的储能模量(G’)的比值大的粘度指数改进剂中包含的梳形聚合物具有在溶液中的分子间缠绕程度大的结构。
可以认为，对于这种包含梳形聚合物的粘度指数改进剂，由温度变化导致的粘度变化(尤其是高温区域下的粘度降低)得到抑制，改进润滑油组合物的省燃料效率性能的效果优异，进而经时的粘度变化也受到抑制，可以说润滑油组合物的耐久性也优异。
应予说明，可以认为：溶液(β)的储能模量(G’)与溶液(α)的储能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]低于2.0的粘度指数改进剂具有在升温后再骤冷时在溶液中的分子间缠绕容易散开的结构。结果，该粘度指数改进剂容易招致由温度变化导致的粘度变化，改进润滑油组合物的省燃料效率性能的效果不充分。
从上述观点出发，对于本发明的粘度指数改进剂(2)而言，利用以必要条件(II)规定的方法制备，并利用以该必要条件规定的条件测定的溶液(β)的储能模量(G’)与溶液(α)的储能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]优选为4.0以上、更优选为6.0以上、进一步优选为8.0以上、更进一步优选为10.0以上。
对于本发明的粘度指数改进剂(2)而言，必要条件(II)记载的溶液(β)的储能模量(G’)与溶液(α)的储能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]通常为100万以下。
利用以必要条件(II)规定的方法制备，并利用以该必要条件规定的条件测定的“溶液(β)的储能模量(G’)与溶液(α)的储能模量(G’)之比”例如可通过考虑如下事项来适当调整。
·构成粘度指数改进剂(1)的梳形聚合物具有源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)，存在该大分子单体(x1)的分子量越大、换言之梳形聚合物的侧链变得越长，则它们的比值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物所具有的源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的含量变得越多、换言之梳形聚合物的侧链条数越增加，则它们的比值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物的重均分子量(Mw)越大，则它们的比值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物的主链中的源自芳香族性单体(例如苯乙烯系单体等)的结构单元的含量越少，则它们的比值变得越大的倾向。
·存在上述梳形聚合物的主链中的源自含磷原子单体的结构单元的含量越少，则它们的比值变得越大的倾向。
此外，对于本发明的粘度指数改进剂(2)而言，作为利用以必要条件(II)规定的方法制备，且利用以该必要条件规定的条件测定的溶液(β)的复数粘度与溶液(α)的复数粘度(｜η*｜)之比[溶液(β)/溶液(α)]，从上述观点出发，优选为1.50以上、更优选为2.00以上、进一步优选为2.30以上、更进一步优选为3.50以上。
应予说明，根据Cox-Merz经验法则，测定对象物为液体时，已知复数粘度(｜η*｜)与剪切粘度是相等的。因此，该比值也可以说是“溶液(β)与溶液(α)的粘度比”。
以下，针对本发明的粘度指数改进剂所含有的“梳形聚合物”进行说明。
<梳形聚合物>
本发明中，“梳形聚合物”是指具备在主链上带有多个高分子量侧链伸出的三叉分枝点的结构的聚合物。
作为具有这种结构的梳形聚合物，优选为至少具有源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的聚合物。该结构单元(X1)相当于上述“高分子量的侧链”。
应予说明，本发明中，上述“大分子单体”意指具有聚合性官能团的高分子量单体，优选为末端具有聚合性官能团的高分子量单体。
作为大分子单体(x1)的数均分子量(Mn)，优选为200以上、更优选为500以上、进一步优选为600以上、更进一步优选为700以上，此外，优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为50,000以下、更进一步优选为20,000以下。
作为大分子单体(x1)所具有的聚合性官能团，可列举出例如丙烯酰基(CH2=CH-COO-)、甲基丙烯酰基(CH2=CCH3-COO-)、乙烯基(CH2=CH-)、乙烯基醚基(CH2=CH-O-)、烯丙基(CH2=CH-CH2-)、烯丙基醚基(CH2=CH-CH2-O-)、CH2=CH-CONH-所示的基团、CH2=CCH3-CONH-所示的基团等。
大分子单体(x1)中，除了上述聚合性官能团之外，例如还可以具有1种以上的下述通式(i)~(iii)所示的重复单元。
[化1]
上述通式(i)中，R1表示碳原子数为1~10的直链或支链的亚烷基，具体而言，可列举出亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、异丙基、异丁基、2-乙基亚己基等。
上述通式(ii)中，R2表示碳原子数为2~4的直链或支链的亚烷基，具体而言，可列举出亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基等。
上述通式(iii)中，R3表示氢原子或甲基。
此外，R4表示碳原子数为1~10的直链或支链的烷基，具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异己基、叔己基、异庚基、叔庚基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、异癸基等。
应予说明，分别存在多个上述通式(i)~(iii)所示的重复单元时，R1、R2、R3、R4可以分别相同，也可以彼此不同。
应予说明，大分子单体(x1)是具有选自前述通式(i)~(iii)中的2种以上重复单元的共聚物时，作为共聚的形态，可以是嵌段共聚物，也可以是无规共聚物。
本发明的一个方式中，梳形聚合物可以是仅包含源自1种大分子单体(x1)的结构单元(X1)的均聚物，也可以是包含源自2种以上的大分子单体(x1)的结构单元(X1)的共聚物。
此外，本发明的一个方式中，梳形聚合物可以是同时包含源自大分子单体(x1)的结构单元和源自大分子单体(x1)之外的其它单体(x2)的结构单元(X2)的共聚物。
作为这种梳形聚合物的具体结构，优选的是，相对于包含源自单体(x2)的结构单元(X2)的主链，具有包含源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的侧链的共聚物。
作为单体(x2)，可列举出例如下述通式(a1)所示的单体(x2-a)、(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)、含氮原子的乙烯基单体(x2-c)、含羟基的乙烯基单体(x2-d)、脂肪族烃系乙烯基单体(x2-e)、脂环式烃系乙烯基单体(x2-f)、乙烯基酯类(x2-g)、乙烯基醚类(x2-h)、乙烯基酮类(x2-i)、含环氧基的乙烯基单体(x2-j)、含卤素元素的乙烯基单体(x2-k)、不饱和聚羧酸的酯(x2-l)、富马酸(二)烷基酯(x2-m)和马来酸(二)烷基酯(x2-n)等。
应予说明，本说明书中，例如“(甲基)丙烯酸烷基酯”用作表示“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”这两者的术语，针对其它类似术语、相同的标记也是相同的。
(下述通式(a1)所示的单体(x2-a))
[化2]
上述通式(a1)中，R11表示氢原子或甲基。
R12表示单键、碳原子数为1~10的直链或支链的亚烷基、-O-或-NH-。
R13表示碳原子数为2~4的直链或支链的亚烷基。此外，n表示1以上的整数(优选为1~20的整数、更优选为1~5的整数)。应予说明，n为2以上的整数时，多个R13可以相同也可以不同，进而，(R13O)n部分可以是无规键合，也可以是嵌段键合。
R14表示碳原子数为1~60(优选为10~50、更优选为20~40)的直链或支链的烷基。
作为上述“碳原子数为1~10的直链或支链的亚烷基”、“碳原子数为2~4的直链或支链的亚烷基”、以及“碳原子数为1~60的直链或支链的烷基”的具体基团，可列举出与上述通式(i)~(iii)的相关记载中例示出的基团相同的基团。
((甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b))
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)所具有的烷基的碳原子数，优选为1~30、更优选为1~26、进一步优选为1~10。
(含氮原子的乙烯基单体(x2-c))
作为含氮原子的乙烯基单体(x2-c)，可列举出例如含酰胺基的乙烯基单体(x2-c1)、含硝基的单体(x2-c2)、含伯氨基的乙烯基单体(x2-c3)、含仲氨基的乙烯基单体(x2-c4)、含叔氨基的乙烯基单体(x2-c5)、以及含腈基的乙烯基单体(x2-c6)等。
作为含酰胺基的乙烯基单体(x2-c1)，可列举出例如(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、以及N-正丁基(甲基)丙烯酰胺或N-异丁基(甲基)丙烯酰胺等单烷基氨基(甲基)丙烯酰胺；N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺、以及N-正丁基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺或N-异丁基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺等单烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺或N-乙烯基异丙酰胺、以及N-乙烯基羟基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺等。
作为含硝基的单体(x2-c2)，可列举出例如硝基乙烯、3-硝基-1-丙烯等。
作为含伯氨基的乙烯基单体(x2-c3)，可列举出例如(甲基)烯丙胺和巴豆胺等具有碳原子数为3~6的烯基的烯基胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯等具有碳原子数为2~6的烷基的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。
作为含仲氨基的乙烯基单体(x2-c4)，可列举出例如(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯；二(甲基)烯丙胺等碳原子数为6~12的二烯基胺等。
作为含叔氨基的乙烯基单体(x2-c5)，可列举出例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸吗啉代乙酯等具有氮原子的脂环式(甲基)丙烯酸酯；二苯基胺(甲基)丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基硫代吡咯烷酮等芳香族乙烯基系单体；以及它们的盐酸盐、硫酸盐或低级烷基(碳原子数为1~8)单羧酸(醋酸和丙酸等)盐等。
作为含腈基的乙烯基单体(x2-c6)，可列举出例如(甲基)丙烯腈等。
(含羟基的乙烯基单体(x2-d))
作为含羟基的乙烯基单体(x2-d)，可列举出例如含羟基的乙烯基单体(x2-d1)和含聚氧亚烷基链的乙烯基单体(x2-d2)等。
作为含羟基的乙烯基单体(x2-d1)，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等具有碳原子数为2~6的烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；N,N-二羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-2-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子数为1~4的烷基的单羟基烷基取代(甲基)丙烯酰胺或二羟基烷基取代(甲基)丙烯酰胺；乙烯醇；(甲基)烯丙醇、巴豆醇、异巴豆醇、1-辛烯醇和1-十一碳烯醇等碳原子数为3~12的烯醇；1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇和2-丁烯-1,4-二醇等碳原子数为4~12的烯烃一元醇或烯烃二元醇；2-羟基乙基丙烯醚等具有碳原子数为1~6的烷基和碳原子数为3~10的烯基的羟基烷基烯基醚；甘油、季戊四醇、山梨糖醇、失水山梨糖醇、二甘油、糖类和蔗糖等多元醇的烯基醚或(甲基)丙烯酸酯等。
作为含聚氧亚烷基链的乙烯基单体(x2-d2)，可列举出例如聚氧亚烷基二醇(亚烷基的碳原子数为2~4、聚合度为2~50)、聚氧亚烷基多元醇(上述多元醇的聚氧亚烷基醚(亚烷基的碳原子数为2~4、聚合度为2~100))、聚氧亚烷基二醇或聚氧亚烷基多元醇的烷基(碳原子数为1~4)醚的单(甲基)丙烯酸酯[聚乙二醇(Mn：100~300)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(Mn：130~500)单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(Mn：110~310)(甲基)丙烯酸酯、月桂醇环氧乙烷加成物(2~30摩尔)(甲基)丙烯酸酯和单(甲基)丙烯酸聚氧乙烯(Mn：150~230)失水山梨糖醇等]等。
(脂肪族烃系乙烯基单体(x2-e))
作为脂肪族烃系乙烯基单体(x2-e)，可列举出例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等碳原子数为2~20的烯烃；丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-庚二烯和1,7-辛二烯等碳原子数为4~12的二烯烃等。
作为脂肪族烃系乙烯基单体(x2-e)的碳原子数，优选为2~30、更优选为2~20、进一步优选为2~12。
(脂环式烃系乙烯基单体(x2-f))
作为脂环式烃系乙烯基单体(x2-f)，可列举出例如环己烯、(二)环戊二烯、蒎烯、苧烯、乙烯基环己烯和亚乙基双环庚烯等。
作为脂环式烃系乙烯基单体(x2-f)的碳原子数，优选为3~30、更优选为3~20、进一步优选为3~12。
(乙烯基酯类(x2-g))
作为乙烯酯类(x2-g)，可列举出例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和辛酸乙烯酯等碳原子数为2~12的饱和脂肪酸的乙烯酯等。
(乙烯基醚类(x2-h))
作为乙烯醚类(x2-h)，可列举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和2-乙基己基乙烯基醚等碳原子数为1~12的烷基乙烯基醚；乙烯基-2-甲氧基乙基醚和乙烯基-2-丁氧基乙基醚等碳原子数为1~12的烷氧基烷基乙烯基醚等。
(乙烯基酮类(x2-i))
作为乙烯基酮类(x2-i)，可列举出例如甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮等碳原子数为1~8的烷基乙烯基酮等。
(含环氧基的乙烯基单体(x2-j))
作为含环氧基的乙烯基单体(x2-j)，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基(甲基)烯丙基醚等。
(含卤素元素的乙烯基单体(x2-k))
作为含卤素元素的乙烯基单体(x2-k)，可列举出例如氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)烯丙基氯等。
(不饱和聚羧酸的酯(x2-l))
作为不饱和聚羧酸的酯(x2-l)，可列举出例如不饱和聚羧酸的烷基酯、不饱和聚羧酸的环烷基酯、不饱和聚羧酸的芳烷基酯等，作为不饱和羧酸，可列举出例如马来酸、富马酸、衣康酸等。
(富马酸(二)烷基酯(x2-m))
作为富马酸(二)烷基酯(x2-m)，可列举出例如富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、富马酸甲乙酯、富马酸单丁酯、富马酸二丁酯、富马酸二戊酯、富马酸二己酯等。
(马来酸(二)烷基酯(x2-n))
作为马来酸(二)烷基酯(x2-n)，可列举出例如马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、马来酸甲乙酯、马来酸单丁酯、马来酸二丁酯等。
应予说明，本发明的一个方式的粘度指数改进剂中，作为相对于梳形聚合物的所有结构单元(100质量%)的、源自芳香族性单体的结构单元的含量，从制成满足前述必要条件(I)和(II)的粘度指数改进剂的观点出发，优选低于10质量%、更优选低于5质量%、进一步优选低于3质量%、更进一步优选低于1质量%、特别优选低于0.1质量%。
此外，本发明的一个方式的粘度指数改进剂中，作为相对于梳形聚合物的所有结构单元(100质量%)的、源自苯乙烯系单体的结构单元的含量，从制成满足前述必要条件(I)和(II)的粘度指数改进剂的观点出发，优选低于10质量%、更优选低于5质量%、进一步优选低于3质量%、更进一步优选低于1质量%、特别优选低于0.1质量%。
此外，本发明的一个方式的粘度指数改进剂中，作为相对于梳形聚合物的所有结构单元(100质量%)的、源自含磷原子的单体的结构单元的含量，从制成满足前述必要条件(I)和(II)的粘度指数改进剂的观点出发，优选低于10质量%、更优选低于5质量%、进一步优选低于3质量%、更进一步优选低于1质量%、特别优选低于0.1质量%。
应予说明，作为上述“含磷原子的单体”，可列举出含磷酸酯基的单体、含膦酰基的单体等。
本发明的一个方式中，作为梳形聚合物的重均分子量(Mw)，从改进省燃料效率性能的观点出发，优选为1万~100万、更优选为3万~85万、进一步优选为6万~70万、更进一步优选为10万~65万。
此外，从制成满足必要条件(I)和(II)的粘度指数改进剂的观点出发，梳形聚合物的重均分子量(Mw)优选为15万~75万、更优选为15万~60万、更进一步优选为20万~50万、特别优选为26万~50万。
本发明的一个方式中，作为梳形聚合物的分子量分布(Mw/Mn)(其中，Mw表示该梳形聚合物的重均分子量、Mn表示该梳形聚合物的数均分子量)，从制成满足必要条件(I)和(II)的粘度指数改进剂、改进润滑油组合物的省燃料效率性能的观点出发，优选为8.00以下、更优选为7.00以下、更优选为6.50以下、进一步优选为6.00以下、进一步优选为5.50以下、更进一步优选为5.00以下、更进一步优选为3.00以下。应予说明，存在该梳形聚合物的分子量分布变得越小则同时含有基础油的润滑油组合物的省燃料效率性能进一步改进的倾向。
此外，作为梳形聚合物的分子量分布的下限值，没有特别限定，作为梳形聚合物的分子量分布(Mw/Mn)，通常为1.01以上、优选为1.05以上、更优选为1.10以上。
<粘度指数改进剂中包含的梳形聚合物之外的成分>
应予说明，本发明的粘度指数改进剂中，在不损害本发明效果的范围内，可以含有合成梳形聚合物时使用的未反应的原料化合物、催化剂、以及不属于合成时生成的梳形聚合物的树脂成分等副产物。
上述必要条件(I)和(II)记载的“固体成分”不仅包含梳形聚合物，还包含上述未反应的原料化合物、催化剂、以及不属于梳形聚合物的树脂成分等副产物。
本发明的粘度指数改进剂中，梳形聚合物的含量相对于该粘度指数改进剂中的固体成分的总量(100质量%)优选为90~100质量%、更优选为95~100质量%、进一步优选为99~100质量%、更进一步优选为99.9~100质量%。
本发明的粘度指数改进剂中，作为树脂成分而包含梳形聚合物，通常考虑到操作性、在基础油中的溶解性，多数情况下，包含该梳形聚合物等树脂的固体成分以被矿物油、合成油等稀释油进行了溶解的溶液形式上市销售。
本发明的粘度指数改进剂为溶液形态时，作为该溶液的固体成分浓度，以该溶液的总量(100质量%)为基准，通常为5~30质量%。
[润滑油组合物]
本发明的润滑油组合物同时含有基础油和上述本发明的粘度指数改进剂。
此外，本发明的一个方式中，该润滑油组合物在不损害本发明效果的范围内还可以进一步含有一般润滑油中使用的润滑油用添加剂等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成省燃料效率性能优异的润滑油组合物的观点出发，上述本发明的粘度指数改进剂的固体成分的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01~15.0质量%、更优选为0.05~10.0质量%、更优选为0.10~7.50质量%、进一步优选为0.50~5.00质量%、更进一步优选为0.90~4.00质量%。
<基础油>
作为本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的基础油，可以为矿物油，也可以为合成油，还可以使用矿物油与合成油的混合油。
作为矿物油，可列举出例如：将链烷烃系矿物油、中间基系矿物油、环烷烃系矿物油等将原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化裂化、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制等精制处理中的一种以上处理而得到的矿物油；将通过费托法等制造的蜡(GTL蜡)进行异构化而得到的矿物油蜡等。
这些之中，优选为实施了溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化裂化、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制等精制处理的一种以上处理而得到的矿物油；以及通过将GTL蜡进行异构化而得到的矿物油蜡，更优选为API基础油类别中被分类为2类和3类的矿物油，进一步优选为该被分类为3类的矿物油。
作为合成油，可列举出例如：聚丁烯、以及α-烯烃均聚物或共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数为8~14的α-烯烃均聚物或共聚物)等聚α-烯烃；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚二醇；烷基苯；烷基萘；将通过费托法等制造的蜡(GTL蜡)进行异构化而得到的合成油等。
这些合成油之中，优选为聚α-烯烃。
本发明的一个方式中，从氧化稳定性的观点出发，基础油优选为选自API(美国石油协会)基础油类别中被分类为2类和3类的矿物油、以及合成油中的1种以上，更优选为该被分类为3类的矿物油、以及聚α-烯烃中的1种以上。
应予说明，本发明的一个方式中，这些基础油可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
本发明的一个方式中，作为基础油的100℃下的运动粘度，优选为2.0~20.0mm2/s、更优选为2.0~15.0mm2/s、进一步优选为2.0~10.0mm2/s、更进一步优选为2.0~7.0mm2/s。
若该基础油的100℃下的运动粘度为2.0mm2/s以上，则蒸发损失少，故而优选。另一方面，若该基础油的100℃下的运动粘度为20.0mm2/s以下，则由粘性阻力导致的动力损失不会太大，能够得到改善燃料效率的效果，故而优选。
本发明的一个方式中，作为基础油的粘度指数，从制成抑制由温度变化导致的粘度变化、同时改进省燃料效率性的润滑油组合物的观点出发，优选为80以上、更优选为90以上、进一步优选为100以上。
应予说明，本发明的一个方式中，使用将2种以上的基础油组合得到的混合油时，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，基础油的含量相对于该润滑油组合物的总量(100质量%)优选为55质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为65质量%以上、更进一步优选为70质量%以上，此外，优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。
<润滑油用添加剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据需要还可以含有除了粘度指数改进剂之外的润滑油用添加剂。
作为该润滑油用添加剂，可列举出例如降凝剂、金属系清洁剂、分散剂、耐磨耗剂、极压剂、抗氧化剂、消泡剂、摩擦调节剂、防锈剂、金属减活剂等。
这些之中，本发明的一个方式的润滑油组合物优选包含选自降凝剂、金属系清洁剂、分散剂、耐磨耗剂、极压剂、抗氧化剂和消泡剂中的1种以上的润滑油用添加剂。
应予说明，作为该润滑油用添加剂，可以使用符合API/ILSAC SN/GF-5标准等的作为含有多种添加剂的混合物的市售的添加剂套装。
此外，也可以使用具有多种作为上述添加剂的功能的化合物(例如具有作为耐磨耗剂和极压剂的功能的化合物)。
这些润滑油用添加剂各自的含量在不损害本发明效果的范围内可以适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，通常为0.001~15质量%、优选为0.005~10质量%、更优选为0.01~8质量%。
应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物中，这些润滑油用添加剂的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为30质量%以下、更优选为25质量%以下、进一步优选为20质量%以下、更进一步优选为15质量%以下。
(降凝剂)
作为降凝剂，可列举出例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化链烷烃与萘的缩合物、氯化链烷烃与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。
本发明的一个方式中，这些降凝剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(金属系清洁剂)
作为金属系清洁剂，可列举出例如含有选自碱金属原子和碱土金属原子中的金属原子的有机酸金属盐化合物，具体而言，可列举出金属水杨酸盐、金属苯酚盐和金属磺酸盐等。
本发明的一个方式中，这些金属系清洁剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
应予说明，本说明书中，作为“碱金属原子”，是指锂原子、钠原子、钾原子、铷原子、铯原子和钫原子。
此外，作为“碱土金属原子”，是指铍原子、镁原子、钙原子、锶原子和钡原子。
作为金属系清洁剂中包含的金属原子，从改进高温下的清净性的观点出发，优选为钠原子、钙原子、镁原子或钡原子，更优选为钙原子。
作为金属水杨酸盐，优选为下述通式(1)所示的化合物，作为该金属苯酚盐，优选为下述通式(2)所示的化合物，作为该金属磺酸盐，优选为下述通式(3)所示的化合物。
[化3]
上述通式(1)~(3)中，M为选自碱金属原子和碱土金属原子中的金属原子，优选为钠原子、钙原子、镁原子或钡原子，更优选为钙原子。p是M的价数，为1或2。R为氢原子或碳原子数1~18的烃基。q为0以上的整数，优选为0~3的整数。
作为可选择作为R的烃基，可列举出例如碳原子数为1~18的烷基、碳原子数为1~18的烯基、成环碳原子数为3~18的环烷基、成环碳原子数为6~18的芳基、碳原子数为7~18的烷基芳基、碳原子数为7~18的芳基烷基等。
本发明的一个方式中，这些金属系清洁剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些之中，从改进高温下的清净性的观点以及在基础油中的溶解性的观点出发，优选为选自水杨酸钙、苯酚钙和磺酸钙中的1种以上。
应予说明，本发明的一个方式中，金属系清洁剂可以为中性盐、碱性盐、高碱性盐和它们的混合物中的任一者。
本发明的一个方式中，金属系清洁剂为碱性盐或高碱性盐时，作为该金属系清洁剂的碱值，优选为10~600mgKOH/g、更优选为20~500mgKOH/g。
应予说明，本说明书中，“碱值”是指根据JIS K2501“石油制品和润滑油-中和价试验方法”的7.而测定的基于高氯酸法的碱值。
(分散剂)
作为分散剂，可列举出例如琥珀酰亚胺、苄胺、琥珀酸酯或它们的硼改性物等。
作为琥珀酰亚胺，可列举出例如分子量为300~4,000的具有聚丁烯基等聚烯基的琥珀酸与乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等多乙烯多胺的单酰亚胺或双酰亚胺、或者它们的硼酸改性物；具有聚烯基的苯酚与甲醛与多乙烯多胺的曼尼希反应物等。
本发明的一个方式中，这些分散剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(耐磨耗剂)
作为耐磨耗剂，可列举出例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫醚类、硫代烯烃类、硫化油脂类、硫代酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、聚硫醚类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、以及它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、以及它们的胺盐或金属盐等含硫和磷的耐磨耗剂。
本发明的一个方式中，这些耐磨耗剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些之中，优选为二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。
(极压剂)
作为极压剂，可列举出例如硫醚类、亚砜类、砜类、硫代亚膦酸酯类等硫系极压剂；氯代烃等卤素系极压剂；有机金属系极压剂等。此外，上述耐磨耗剂之中，也可以使用具有作为极压剂的功能的化合物。
这些极压剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可以从以往用作润滑油的抗氧化剂的公知抗氧化剂中适当选择任意抗氧化剂并使用，可列举出例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
作为胺系抗氧化剂，可列举出例如二苯基胺、具有碳原子数为3~20的烷基的烷基化二苯基胺等二苯基胺系抗氧化剂；α-萘胺、碳原子数为3~20的烷基取代苯基-α-萘胺等萘胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等单酚系抗氧化剂；4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
作为钼系抗氧化剂，可列举出例如使三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而得到的钼胺络合物等。
作为硫系抗氧化剂，可列举出例如二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯等。
作为磷系抗氧化剂，可列举出例如亚磷酸酯等。
本发明的一个方式中，这些抗氧化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上，优选组合使用2种以上。
(消泡剂)
作为消泡剂，可列举出例如硅油、氟硅油和氟烷基醚等。
本发明的一个方式中，这些消泡剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(摩擦调节剂)
作为摩擦调节剂，可列举出例如二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼酸的胺盐等钼系摩擦调节剂；分子中具有至少1个碳原子数为6~30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂等。
本发明的一个方式中，这些摩擦调节剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(防锈剂)
作为防锈剂，可列举出例如石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。
本发明的一个方式中，这些防锈剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(金属减活剂)
作为金属减活剂，可列举出例如苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
本发明的一个方式中，这些金属减活剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
(不属于梳形聚合物的其它粘度指数改进剂)
本发明的一个方式中，在不损害本发明效果的范围内，润滑油组合物中可以含有不属于梳形聚合物的其它粘度指数改进剂。
作为其它粘度指数改进剂，可列举出例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等不属于梳形聚合物的聚合物。
本发明的一个方式中，润滑油组合物中的不属于梳形聚合物的其它粘度指数改进剂的含量相对于该润滑油组合物中的梳形聚合物的总量(100质量份)优选为0~20质量份、更优选为0~10质量份、进一步优选为0~5质量份、更进一步优选为0~1质量份。
<润滑油组合物的各种物性>
本发明的一个方式中，作为润滑油组合物的100℃下的运动粘度，从制成润滑性能、粘度特性和省燃料效率性良好的润滑油组合物的观点出发，优选为3.0~12.5mm2/s、更优选为4.0~11.0mm2/s、进一步优选为5.0~10.0mm2/s、更进一步优选为6.0~9.0mm2/s。
本发明的一个方式中，作为润滑油组合物的粘度指数，从制成抑制由温度变化导致的粘度变化、改进省燃料效率性的润滑油组合物的观点出发，优选为120以上、更优选为150以上、进一步优选为170以上、更进一步优选为200以上。
应予说明，上述润滑油组合物的40℃和100℃下的运动粘度、以及粘度指数的值是指根据JIS K2283:2000测定的值。
本发明的一个方式中，作为润滑油组合物的-35℃下的CCS粘度(低温粘度)，从制成具有良好的低温粘度特性的润滑油组合物的观点出发，优选为7000mPa·s以下、更优选为6000mPa·s以下、进一步优选为5000mPa·s以下、更进一步优选为4000mPa·s以下。
应予说明，上述润滑油组合物的-35℃下的CCS粘度(低温粘度)是指根据JIS K2010:1993(ASTM D 2602)测定的值。
本发明的一个方式中，作为润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度(高温高剪切粘度)，优选为1.4~3.5mPa·s、更优选为1.6~3.2mPa·s、进一步优选为1.8~3.0mPa·s、更进一步优选为2.0~2.8mPa·s。
若150℃下的HTHS粘度为1.4mPa·s以上，则能够获得润滑性能良好的润滑油组合物。另一方面，若150℃下的HTHS粘度为3.5mPa·s以下，则能够制成抑制低温下的粘度特性降低、省燃料效率性能良好的润滑油组合物。
上述150℃下的HTHS粘度也可以设想作为发动机在高速运转时的高温区域下的粘度。换言之，若润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度属于上述范围，则可以说该润滑油组合物在发动机高速运转时所设想的高温区域下的粘度等各种性状良好。
应予说明，上述润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度是指根据ASTM D4741测定的值，更详细而言，是指通过实施例记载的方法测定的值。
本发明的一个方式中，作为润滑油组合物的15℃下的密度，优选为0.80~0.90g/cm3、更优选为0.82~0.87g/cm3。
应予说明，上述润滑油组合物的15℃下的密度是指根据JIS K2249:2011测定的值。
<润滑油组合物的用途>
本发明的润滑油组合物在发动机高速运转时所设想的高温区域下的粘度等各种性状良好，同时省燃料效率性能优异。
因此，作为填充有本发明润滑油组合物的发动机，可列举出汽车、电车、航空器等车辆用发动机等，适合为汽车用发动机。
应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物适合于作为汽车、电车、航空器等车辆等中使用的内燃机用润滑油组合物(内燃机用发动机油)的用途，也可以应用于其它用途。
作为针对本发明的一个方式的润滑油组合物可想到的其它用途，可列举出例如动力转向装置油、自动变速机油(ATF)、无级变速机油(CVTF)、油压工作油、涡轮油、压缩机油、工作机械用润滑油、切削油、齿轮油、流体轴承油、旋转轴承油等。
[润滑油组合物的制造方法]
本发明还提供具有下述工序(A)的润滑油组合物的制造方法。
工序(A)：向基础油中配合上述本发明的粘度指数改进剂的工序。
上述工序(A)中，要使用的基础油和本发明的前述粘度指数改进剂如上所述，适合的成分、各成分的含量也相同。
此外，本工序中，也可以配合上述本发明的润滑油组合物中要配合的除基础油和本发明的前述粘度指数改进剂之外的润滑油用添加剂。关于该润滑油用添加剂的详情，如上所述。
优选在配合各成分后，通过公知的方法进行搅拌而使其均匀分散。
此外，从均匀分散的观点出发，更优选将基础油升温至40~70℃后，配合本发明的粘度指数改进剂和润滑油用添加剂，进行搅拌而使其均匀分散。
应予说明，针对配合各成分后，一部分成分发生改性，或者两种成分相互反应从而生成其它成分时得到的润滑油组合物，只要符合通过本发明的润滑油组合物的制造方法得到的润滑油组合物，就属于本发明的技术范围。
实施例
接着，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明完全不限定于这些例子。应予说明，粘度指数改进剂、基础油和润滑油组合物的各种物性的测定方法或评价方法如下所示。
<粘度指数改进剂的物性的测定方法>
(1)重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)
使用凝胶渗透色谱装置(アジレント公司制、“1260型HPLC”)，在下述条件下进行测定，使用经标准聚苯乙烯换算得到的值。
(测定条件)
·柱：“Shodex LF404”依次串联2根而得到的柱
·柱温：35℃
·展开溶剂：氯仿
·流速：0.3mL/min。
<基础油或润滑油组合物的各种物性的测定方法>
(2)40℃和100℃下的运动粘度
根据JIS K2283：2000进行测定。
(3)粘度指数
根据JIS K2283:2000进行测定。
(4)-35℃下的CCS粘度(低温粘度)
根据JIS K2010:1993(ASTM D 2602)进行测定。
(5)150℃下的HTHS粘度(高温高剪切粘度)
根据ASTM D4741，测定将成为对象的润滑油组合物在150℃下以106/s的剪切速度进行剪切后的粘度。
(6)15℃下的密度
根据JIS K2249:2011进行测定。
<润滑油组合物的省燃料效率性的评价方法>
(7)驱动扭矩改善率
用发动机来驱动排气量为1.5L的SOHC(Single OverHead Camshaft，顶置单凸轮轴)发动机的主轮轴，测定此时主轮轴上承载的扭矩。主轮轴的转速设为1,500rpm、发动机油温和水温设为80℃。
以使用比较例4的润滑油组合物时的扭矩测定值作为基准，根据下述式算出实施例3~4和比较例5~6的驱动扭矩改善率(%)。
[驱动扭矩改善率](%)=｛([使用比较例4的润滑油组合物时的扭矩测定值]-[使用对象润滑油组合物时的扭矩测定值])/[使用比较例4的润滑油组合物时的扭矩测定值]｝×100。
应予说明，与使用比较例4的润滑油组合物时相比，扭矩的测定值小时，由上述式算出的驱动扭矩改善率的值为正值。
可以说由上述式算出的驱动扭矩改善率的值越大，则驱动扭矩越得以改善，测定对象的润滑油组合物的省燃料效率性越高。本说明书中，该驱动扭矩改善率的值若为“0.2%以上”则视作合格，判断为省燃料效率性高的润滑油组合物。
实施例1~2、比较例1~3
(1)固体成分浓度为25质量%的溶液(A)~(E)的制备
使用附带升温功能的超声波清洗机，将用作稀释油的100N矿物油加热至55℃后，以固体成分浓度达到25质量%的配合量分别添加表1所示种类的粘度指数改进剂，施加至少1小时的超声波，使添加的粘度指数改进剂均匀地分散在符合以前述必要条件(I)和(II)规定的矿物油的100N矿物油中。其后，以0.02℃/s的降温速度从55℃冷却至25℃，分别制备固体成分浓度为25质量%的溶液(A)~(E)。
应予说明，本实施例和比较例中，符合以前述必要条件(I)和(II)规定的矿物油的“100N矿物油”、以及用作粘度指数改进剂的“粘度指数改进剂(A-1)~(E-1)”的详情如下所示。
<以必要条件(I)和(II)规定的矿物油>
·100N矿物油：40℃下的运动粘度=17.8mm2/s、100℃下的运动粘度=4.07mm2/s、粘度指数=131、15℃下的密度=0.824g/cm3、API基础油类别中被分类为3类的矿物油。
<粘度指数改进剂>
·粘度指数改进剂(A-1)：至少具有源自Mn为500以上的大分子单体的结构单元的梳形聚合物(Mw=48万、Mw/Mn=2.4)。
·粘度指数改进剂(B-1)：至少具有源自Mn为500以上的大分子单体的结构单元的梳形聚合物(Mw=42万、Mw/Mn=5.2)。
·粘度指数改进剂(C-1)：至少具有源自Mn为500以上的大分子单体的结构单元和源自苯乙烯系单体的结构单元的梳形聚合物(Mw=25万、Mw/Mn=2.1)。
·粘度指数改进剂(D-1)：聚甲基丙烯酸酯(Mw=23万、Mw/Mn=2.1)。
·粘度指数改进剂(E-1)：聚甲基丙烯酸酯(Mw=20万、Mw/Mn=2.3)。
(2)测定1：溶液(A)~(E)的测定温度70℃下的储能模量(G’)和损耗模量(G’’)的测定
使用Anton Paar公司制造的流变仪“Physica MCR 301”，按照下述顺序进行测定。
首先，向温度调整至70℃的锥板(直径为50mm、倾斜角为1°)中插入上述(1)中制备的溶液(A)~(E)的任意者，以70℃保持10分钟，制备前述必要条件(I)中记载的溶液。此时，注意不要对插入的溶液施加形变。
其后，在测定温度为70℃、角速度为100rad/s、形变量为20%的条件下，利用振动模式测定各溶液的储能模量(G’)和损耗模量(G’’)，一并算出G’/G’’之比。将它们的结果示于表1。
(3)测定2：以符合上述“溶液(α)”的方式制备的溶液(A)~(E)的测定温度25℃下的储能模量(G’)和复数粘度(｜η*｜)的测定
使用Anton Paar公司制造的流变仪“Physica MCR 301”，按照下述顺序进行测定。
首先，向温度调整至25℃的锥板(直径为50mm、倾斜角为1°)中插入上述(1)中制备的溶液(A)~(E)的任意者，以25℃保持10分钟，制备前述必要条件(II)中记载的“溶液(α)”。此时，注意不要对插入的溶液施加形变。
并且，在测定温度为25℃、角速度为100rad/s、形变量为20%的条件下，利用振动模式测定以符合前述必要条件(II)记载的“溶液(α)”的方式制备的各溶液的储能模量(G’)和复数粘度(｜η*｜)。将它们的结果示于表1。
(4)测定3：以符合上述“溶液(β)”的方式制备的溶液(A)~(E)的测定温度25℃下的储能模量(G’)和复数粘度(｜η*｜)的测定
使用Anton Paar公司制造的流变仪“Physica MCR 301”，按照下述顺序进行测定。
首先，向温度调整至25℃的锥板(直径为50mm、倾斜角为1°)中插入上述(1)中制备的溶液(A)~(E)的任意者，以0.2℃/s的升温速度升温至100℃后，以100℃保持10分钟。
其后，以0.2℃/s的降温速度从100℃骤冷至25℃，以25℃保持10分钟，制备前述必要条件(II)中记载的“溶液(β)”。应予说明，在上述升温过程、100℃下的保持过程和降温过程的任意者中，注意不要对插入的溶液施加形变。
并且，在测定温度为25℃、角速度为100rad/s、形变量为1%的条件下，利用振动模式测定以符合前述必要条件(II)中记载的“溶液(β)”的方式制备的各溶液的储能模量(G’)和复数粘度(｜η*｜)。将它们的结果示于表1。
此外，根据上述“测定2”和“测定3”中测定的值，算出“溶液(β)与溶液(α)的储能模量(G’)之比[(β)/(α)]”和“溶液(β)与溶液(α)的复数粘度(｜η｜*)之比[(β)/(α)]”。将它们的值一并示于表1。
[表1]
实施例3~4、比较例4~6
添加表2所示配合量的100N矿物油、降凝剂和发动机油用添加剂套装，并且添加表2所示种类和配合量的实施例1~2和比较例1~3中制备的溶液(A)~(E)中的任一者，分别制备SAE粘度级别为“0W-20”的润滑油组合物。
应予说明，表2中的“溶液(A)~(E)”的配合量是不仅包含作为固体成分的粘度指数改进剂(A-1)~(E-1)，而且包含作为稀释油的100N矿物油在内的量，( )内记载的数值表示粘度指数改进剂(各溶液中的固体成分)的配合量。
应予说明，本实施例和比较例中使用的“100N矿物油”、“溶液(A)~(E)”、“降凝剂”和“发动机油用添加剂套装”的详情如下所示。
·100N矿物油：40℃下的运动粘度=17.8mm2/s、100℃下的运动粘度=4.07mm2/s、粘度指数=131、15℃下的密度=0.824g/cm3、API基础油类别中被分类为3类的矿物油。
·溶液(A)~(E)：各自在实施例1~2和比较例1~3制备的、同时包含粘度指数改进剂(A-1)~(E-1)中的任一者25质量%和100N矿物油的溶液。
·降凝剂：Mw为6.2万的聚甲基丙烯酸酯系降凝剂。
·发动机油用添加剂套装：符合API/ILSAC SN/GF-5标准的添加剂套装，包含下述的各种添加剂等。
金属系清洁剂：水杨酸钙(润滑油组合物基准的钙原子含量=2000ppm)
分散剂：高分子双酰亚胺、硼改性单酰亚胺
耐磨耗剂：第1级的ZnDTP和第2级的ZnDTP(润滑油组合物基准的磷原子含量=800ppm)
抗氧化剂：二苯基胺系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂
消泡剂：硅酮系消泡剂
并且，针对制备的润滑油组合物，按照上述测定方法，测定40℃和100℃下的运动粘度、粘度指数、-35℃下的CCS粘度、150℃下的HTHS粘度、15℃下的密度、以及驱动扭矩改善率。将它们的测定结果示于表2。
[表2]
*：()内记载的数值表示粘度指数改进剂(各溶液中的固体成分)的配合量。
根据表2可知，实施例3~4的润滑油组合物包含作为本发明的一个方式的粘度指数改进剂的粘度指数改进剂(A-1)或(B-1)，因此各种物性均良好，并且，与比较例4的润滑油组合物对比时，驱动扭矩改善率高达“0.2%以上”，是省燃料效率性能优异的润滑油组合物。