本发明涉及自动变速机用润滑油组合物(自动变速机油组合物)，更详细地说，涉及适用于例如双离合变速器等具有同步机构的自动变速机的、提高了省燃料费性能的齿轮油组合物。
背景技术：
作为在变速机和最终减速机等的齿轮装置中的省能量化手段之一，可以列举润滑油的低粘度化。例如变速机、最终减速机等具有齿轮轴承机构，将用于这些的润滑油低粘度化，由此能够使润滑油的粘性阻力导致的搅拌阻力和拖曳力矩降低，提高动力的传导效率，其结果，认为能够提高省燃料费性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010－196063号公报
专利文献2：日本特开2007－131856号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
然而，如果将用于这些齿轮装置的润滑油低粘度化，由于在润滑面上维持油膜厚度变得困难，则存在防烧结性(耐载重能力)、耐磨性降低的倾向。
而且，对于用于近年来进行研发的双离合变速器等具有同步机构的自动变速机的润滑油来说，不仅要求具有防止湿式离合器的位移等一直以来对自动变速机油所要求的性能，还要求具有同步器环的同步性能等的目前仅手动变速机油所要求的性能。
本发明的课题在于：提供一种提高省燃料费性能，并满足变速机油所要求的防烧结性和耐磨性、湿式离合器的位移防止性以及同步机构的同步性能的具有同步机构的自动变速机用润滑油组合物。
用于解决课题的方法
本发明的一个实施方式为一种具有同步机构的自动变速机用润滑油组合物，其特征在于，含有：(a)润滑油基油，其为1种以上的矿物油系基油或1种以上的合成系基油或它们的混合物；(b)噻二唑化合物；(c)具有碳原子数12以上的直链的烷基或烯基的含磷摩擦调整剂，以润滑油组合物总量作为基准时，该含磷摩擦调整剂的含量为0.1质量％以上；(d)上述(c)成分以外的含磷添加剂，该含磷添加剂的含量是使润滑油组合物中的全部磷量以润滑油组合物总量作为基准时为0.04质量％以上的量；和(e)重均分子量为50,000以下的聚(甲基)丙烯酸酯，润滑油组合物在40℃时的运动粘度为25mm2/s以下，粘度指数为170以上，以润滑油组合物总量作为基准时，润滑油组合物中的全部硫量为0.20质量％以上。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
在一个优选的实施方式中，上述(a)润滑油基油在100℃时的运动粘度为3.3mm2/s以下。
在一个优选的实施方式中，上述(a)润滑油基油中，以润滑油基油总量作为基准时，包含70质量％以上99质量％以下的(a1)api分类第ii组基油、第iii组基油和/或第iv组基油。
在一个优选的实施方式中，上述(a)润滑油基油中，以润滑油基油总量作为基准时，包含1质量％以上30质量％以下的(a2)在100℃时的运动粘度为3mm2/s以下、粘度指数为130以上、闪点为200℃以上、倾点为－30℃以下的酯基油。
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物中的全部硫量s与润滑油组合物中的全部磷量p之比s/p为3以上8以下。
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物含有(f)钙系清洁剂，该钙系清洁剂的含量是使润滑油组合物中的全部钙量以润滑油组合物总量作为基准时为0.01质量％以下的量。
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物含有(g)具有碳原子数12以上的直链的烷基或烯基的脂肪族酰胺化合物，以润滑油组合物总量作为基准时，该脂肪族酰胺化合物的含量为0.3质量％以上1.0质量％以下。
发明效果
根据本发明，能够提供提高省燃料费性能，并满足变速机油所要求的防烧结性和耐磨性、湿式离合器的位移防止性以及同步机构的同步性能的具有同步机构的自动变速机用润滑油组合物。
具体实施方式
以下，对本发明进行详述。需要说明的是，只要没有特别说明，对于数值a和b，“a～b”这样的表述是指“a以上b以下”。在这样的表述中，仅对数值b标有单位的情况下，该单位也适用于数值a。另外，“或”和“或者”这样的用语若无特别说明，其含义为逻辑或。
＜(a)润滑油基油＞
本发明的具有同步机构的自动变速机用润滑油组合物(以下有时称为“自动变速机油”或“润滑油组合物”。)中，作为润滑油基油，能够使用包含选自矿物油系基油和合成系基油中的1种以上的基油，没有特别限制。
作为矿物油系基油，具体地说，能够例示：将原油进行常压蒸馏得到常压残油，将得到的常压残油进行减压蒸馏得到润滑油馏分，对得到的润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化分解、氢化异构化、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制等精制处理中的1种以上而得到的石蜡系或环烷系的矿物油系基油，和将蜡异构化矿物油、gtlwax(气转液蜡)通过异构化的方法制造的基油等。
作为矿物油系基油，能够优选使用将含有氢化分解矿物油系基油和/或石油系蜡或gtl蜡(例如费托合成油等。)50质量％以上的原料进行异构化得到的蜡异构化异石蜡系基油。
作为合成系基油，能够例示例如聚α-烯烃(例如乙烯－丙烯共聚物、聚丁烯、1－辛烯低聚物、1－癸烯低聚物等。)或其的氢化物；单酯(例如硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯等。)；二酯(例如二-十三烷基戊二酸酯、二－2－乙基己基己二酸酯、二异癸基己二酸酯、二-十三烷基己二酸酯、二－2－乙基己基癸二酸酯等)；多酯(例如偏苯三甲酸酯等。)；多元醇酯(例如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇－2－乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等。)；芳香族系合成油(例如烷基苯、烷基萘、芳香族酯等。)；和这些的混合物等。
矿物油系基油的％cp优选为70以上，较优选为80以上，另外通常为99以下，优选为95以下。通过使矿物油系基油的％cp为上述下限值以上，能够提高粘度－温度特性、热·氧化稳定性和摩擦特性。另外，通过使润滑油基油的％cp为上述上限值以下，能够提高添加剂的溶解性。
矿物油系基油的％ca优选为2以下，较优选为1以下，更优选为0.8以下，特别优选为0.5以下。通过使矿物油系基油的％ca为上述上限值以下，能够提高粘度－温度特性、热·氧化稳定性和省燃料费性能。
矿物油系基油的％cn优选为30以下，较优选为25以下，另外优选为1以上，较优选为4以上。通过使矿物油系基油的％cn为上述上限值以下，能够提高粘度－温度特性、热·氧化稳定性和摩擦特性能。另外，通过使％cn为上述下限值以上，能够提高添加剂的溶解性。
在本说明书中％cp、％cn和％ca的含义分别是基于astmd3238－85的方法(n－d－m环分析)求得的、石蜡碳原子数相对于全部碳原子数的百分率、环烷碳原子数相对于全部碳原子数的百分率和芳香族碳原子数相对于全部碳原子数的百分率。也就是说，上述的％cp、％cn和％ca的优选范围是基于上述方法求得的值，例如即使是不含环烷成分的矿物油系基油，通过上述方法求得的％cn也可能显示为超过0的值。
润滑油基油在100℃时的运动粘度优选为3.3mm2/s以下，另外优选为2.0mm2/s以上，较优选为2.5mm2/s以上，特别优选为2.6mm2/s以上。通过使基油在100℃时的运动粘度为上述上限值以下，能够提高省燃料费性能，另外能够使润滑油组合物的低温粘度特性变得良好。另外通过使基油在100℃时的运动粘度为上述下限值以上，能够使在润滑处的油膜形成变得充分，能够提高润滑性。需要说明的是，在本说明书中，“在100℃时的运动粘度”是指astmd－445所规定的在100℃时的运动粘度。
润滑油基油在40℃时的运动粘度优选为40mm2/s以下，较优选为30mm2/s以下，更优选为20mm2/s以下，特别优选为15mm2/s以下，另外优选为8.0mm2/s以上，较优选为8.5mm2/s以上，特别优选为9.0mm2/s以上。通过使润滑油基油在40℃时的运动粘度为上述上限值以下，能够提高省燃料费性能，另外能够使润滑油组合物的低温粘度特性变得良好。另外通过使基油在40℃时的运动粘度为上述下限值以上，能够使在润滑处的油膜形成变得充分，能够提高润滑性。需要说明的是，在本说明书中，“在40℃时的运动粘度”是指astmd－445所规定的在40℃时的运动粘度。
润滑油基油的粘度指数优选为100以上。较优选为110以上，更优选为115以上。通过使基油的粘度指数为上述下限值以上，不仅能够提高润滑油组合物的粘度－温度特性和热·氧化稳定性，还能够提高磨损防止性。需要说明的是，在本说明书中，粘度指数是指基于jisk2283－1993测得的粘度指数。
润滑油基油的倾点优选为－10℃以下，较优选为－12.5℃以下，更优选为－15℃以下，特别优选为－17.5℃以下，最优选为－20℃以下。若倾点超过上述上限值，则润滑油组合物整体的低温流动性有降低的倾向。需要说明的是，在本说明书中，倾点是指基于jisk2269－1987测得的倾点。
从氧化稳定性的观点出发，润滑油基油中的硫成分的含量优选为1.5质量％以下，较优选为1.0质量％以下。
润滑油基油中，优选以润滑油基油总量作为基准时，含有70质量％以上99质量％以下的(a1)api分类第ii组、第iii组或第iv组基油(以下有时称为“基油(a1)”。)。基油(a1)是api分类的第ii组基油或第iii组基油或第iv组基油或者它们的混合基油。第ii组基油是硫成分为0.03质量％以下、饱和成分为90质量％以上、且粘度指数为80以上且不足120的矿物油系基油。第iii组基油是硫成分为0.03质量％以下、饱和成分为90质量％以上、且粘度指数为120以上的矿物油系基油。第iv组基油为聚α-烯烃。
润滑油基油中，优选以润滑油基油总量作为基准，含有1质量％以上30质量％以下的(a2)在100℃时的运动粘度为3mm2/s以下、粘度指数为130以上、闪点为200℃以上、倾点为－30℃以下的酯基油(以下有时称为“基油(a2)”。)。通过使基油(a2)的含量为上述下限值以上，能够提高齿轮、轴承的疲劳寿命。另外通过使基油(a2)的含量为上述上限值以下，能够提高同步器环的同步性能和剥离性能，并且能够提高湿式离合器的传导扭矩容量。
作为基油(a2)，能够使用单酯基油、二酯基油、多酯基油、多元醇酯基油等的上述酯基油之中在100℃时的运动粘度为3mm2/s以下、粘度指数为130以上、闪点为200℃以上、倾点为－30℃以下的基油，能够优选使用单酯基油和/或二酯基油。
基油(a2)在100℃时的运动粘度为3mm2/s以下，优选为2.0mm2/s以上，较优选为2.5mm2/s以上。通过使基油(a2)在100℃时的运动粘度为3mm2/s以下，容易提高省燃料费性能。另外通过使基油(a2)在100℃时的运动粘度为上述下限值以上，能够使在润滑处的油膜形成变得充分，容易提高润滑性。
基油(a2)的粘度指数为130以上，较优选为135以上。通过使基油(a2)的粘度指数为130以上，能够容易提高润滑油组合物的低温流动性和高温时的油膜保持性。基油(a2)的粘度指数的上限没有特别限制，例如可以为300以下。
基油(a2)的闪点为200℃以上，较优选为210℃以上。通过使基油(a2)的闪点为200℃以上，能够使润滑油组合物的蒸发特性变得良好。基油(a2)的闪点的上限没有特别限制，例如可以为300℃以下。
基油(a2)的倾点为－30℃以下，较优选为－35℃以下。通过使基油(a2)的倾点为－30℃以下，能够提高低温起动性。基油(a2)的倾点的下限没有特别限制，例如可以为－100℃以上。
在本发明的润滑油组合物中，优选：以润滑油基油总量作为基准时，润滑油基油中的基油(a1)的含量为70质量％以上99质量％以下，并且以润滑油基油总量作为基准时，润滑油基油中的基油(a2)的含量为1质量％以上30质量％以下。在该实施方式中，优选以润滑油基油总量作为基准时，润滑油基油中的基油(a1)和基油(a2)以外的基油的含量为5质量％以下，较优选为2质量％以下，也可以为0质量％。在本说明书中，基油(a1)和(a2)以外的基油的含量为0质量％是指润滑油基油由基油(a1)和基油(a2)构成。
＜(b)噻二唑化合物＞
本发明的润滑油组合物含有1种以上的噻二唑化合物(以下有时称为“(b)成分”。)。(b)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为(b)成分的优选例，能够列举下述通式(1)所示的1,3,4－噻二唑化合物、下述通式(2)所示的1,2,4－噻二唑化合物和下述通式(3)所示的1,2,3－噻二唑化合物。
(通式(1)～(3)中，r1和r2可以相同也可以不同，分别独立地表示氢或碳原子数1～20的烃基；a和b可以相同也可以不同，分别独立地表示0～8的整数。)
以润滑油组合物总量作为基准时，润滑油组合物中的全部硫量为0.20质量％以上的量。另外润滑油组合物中的全部硫量(润滑油组合物总量基准)的上限没有特别限制，优选为0.45质量％以下，较优选为0.40质量％以下。润滑油组合物通过含有(b)成分，并且润滑油组合物中的全部硫量为0.20质量％以上，能够提高耐磨性、防烧结性和疲劳寿命。另外通过使润滑油组合物中的全部硫量为0.45质量％以下，使后述的s/p比为8以下，容易提高耐磨性、耐磨性、疲劳寿命、湿式离合器的位移防止性和黄铜制同步器环的剥离性。
从使润滑油组合物中的全部硫量在上述范围内的观点出发，润滑油组合物中的(b)成分自身的含量以润滑油组合物总量作为基准时，以硫量计优选为0.05质量％以上，另外优选为0.35质量％以下，较优选为0.30质量％以下。
＜(c)含磷摩擦调整剂＞
本发明的润滑油组合物含有具有碳原子数12以上的直链的烷基或烯基的含磷摩擦调整剂(以下有时称为“(c)成分”。)。(c)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为(c)成分的例子，能够列举下述通式(4)所示的亚磷酸酯和下述通式(5)所示的磷酸酯以及它们的金属盐和铵盐，优选使用选自这些之中的1种以上。其中，能够特别优选使用选自下述通式(4)所示的亚磷酸酯、其金属盐和铵盐中的1种以上。
(通式(4)和(5)中，r3为碳原子数12以上的直链的烷基或烯基，r4为氢或碳原子数12以上的直链的烷基或烯基，r3与r4可以相同也可以相互不同。)
(c)成分的“碳原子数12以上的直链的烷基或烯基”的碳原子数优选为14以上，另外通常为30以下，优选为20以下。通过使上述碳原子数为12以上，能够提高湿式离合器的位移防止性和黄铜系同步器环的剥离性。
关于通式(4)和(5)所示的磷化合物，在r4是氢时为单酯，在r4是碳原子数12以上的直链的烷基或烯基时为二酯。通式(4)和(5)所示的化合物可以为单酯和二酯中的任意种，优选为二酯。
作为通式(4)和(5)所示的磷化合物的盐的例子，能够列举上述磷化合物与金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属氯化物等金属碱、氨、在分子中仅含有碳原子数1～30的烃基或含羟基烃基的胺化合物等氮化合物发生作用，将残留的酸性氢的一部或全部中和而得到的盐。
作为上述金属碱中的金属的例子，能够列举锂、钠、钾、铯等碱金属、钙、镁、钡等碱土金属、锌、铜、铁、铅、镍、银、锰等重金属等。这些之中优选钙、镁等碱土金属和锌。需要说明的是，在本说明书中，“碱土金属”也包含镁。
作为上述氮化合物的例子，能够列举氨、单胺、二胺、多胺和烷醇胺。更具体地说，能够列举甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、二-十一烷基胺、二-十二烷基胺、二-十三烷基胺、二-十四烷基胺、二-十五烷基胺、二-十六烷基胺、二-十七烷基胺、二-十八烷基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基丁基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺和丙基丁基胺等具有碳原子数1～30的直链或支链烷基的烷基胺；乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺和油胺等具有碳原子数2～30的直链或支链烯基的烯基胺；甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、庚醇胺、辛醇胺、壬醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丙醇胺、乙醇丁醇胺和丙醇丁醇胺等具有碳原子数1～30的直链或支链烷醇基的烷醇胺；亚甲基二胺、亚乙基二胺、亚丙基二胺和亚丁基二胺等具有碳原子数1～30的亚烷基的亚烷基胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多胺；十一烷基二乙基胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油基二乙醇胺、油基亚丙基二胺、硬脂基四亚乙基五胺等的将上述单胺、二胺、多胺、烷醇胺等的胺化合物的氢原子进一步利用碳原子数8～20的烷基或烯基取代而得到的化合物；咪唑啉等杂环化合物；这些化合物的氧化烯烃加成物；和这些的混合物等。
这些氮化合物之中，优选伯胺、仲胺和烷醇胺，特别优选癸胺、十二烷基胺、二甲基十二烷基胺、十三烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、油胺和硬脂胺等的具有碳原子数10～20的直链或支链的烷基或烯基的脂肪族胺。
以润滑油组合物总量作为基准时，润滑油组合物中的(c)成分的含量为0.1质量％以上，优选为0.15质量％以上，另外优选为2.0质量％以下，较优选为1.5质量％以下。通过使(c)成分的含量为上述下限值以上，能够提高耐磨性、防烧结性、疲劳寿命和湿式离合器的位移防止性。另外通过使(c)成分的含量为上述上限值以下，容易提高湿式离合器的传导扭矩容量。
＜(d)(c)成分以外的含磷添加剂＞
本发明的润滑油组合物含有上述(c)成分以外的含磷添加剂(以下有时称为“(d)成分”。)。(d)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为(d)成分，能够使用上述(c)成分以外的含磷添加剂，没有特别限制。作为这样的含磷添加剂，能够列举例如下述通式(6)所示的化合物、下述通式(7)所示的化合物、这些的金属盐和铵盐，能够使用选自其中的1种以上。
(通式(6)中，x1、x2和x3分别独立地表示氧原子或硫原子；r5表示碳原子数1～30的烃基；r6和r7分别独立地表示氢原子或碳原子数1～30的烃基；r5、r6和r7可以相同也可以相互不同；r6和r7的至少一方为氢原子的情况下，r5、r6和r7为“碳原子数12以上的直链的烷基或烯基”以外的基团。)
(通式(7)中，x4、x5、x6和x7分别独立地表示氧原子或硫原子；r5、r6和r7的定义与上述相同。)
作为通式(6)和(7)中的碳原子数1～30的烃基的例子，能够列举烷基、环烷基、烯基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基和芳基烷基等。烃基优选为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～24的芳基，较优选为碳原子数3～18、更优选为碳原子数4～12的烷基。
作为通式(6)或(7)所示的磷化合物的盐，能够列举磷化合物与金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属氯化物等金属碱、氨、在分子中仅含有碳原子数1～30的烃基或含羟基烃基的胺化合物等氮化合物发生作用，将残留的酸性氢的一部或全部中和而得到的盐。
作为与通式(6)或(7)所示的磷化合物形成金属盐的金属的例子，具体地说，能够列举锂、钠、钾、铯等碱金属、钙、镁、钡等碱土金属、锌、铜、铁、铅、镍、银、锰等重金属等。这些之中优选钙、镁等碱土金属和锌。
作为与通式(6)或(7)所示的磷化合物形成铵盐的氮化合物的的例子，能够列举氨、单胺、二胺、多胺等，更具体地说，能够列举与(c)成分相关联的、与上述氮化合物相同的物质。
润滑油组合物中的(d)成分的含量是使润滑油组合物中的全部磷量以润滑油组合物总量作为基准时为0.04质量％以上的量。通过使润滑油组合物中的全部磷量为0.04质量％以上，能够提高耐磨性、防烧结性、疲劳寿命和湿式离合器的位移防止性。以润滑油组合物总量作为基准时，润滑油组合物中的全部磷量优选为0.15质量％以下，较优选为0.09质量％以下。通过使润滑油组合物中的全部磷量为上述上限值以下，能够提高耐磨性、防烧结性、疲劳寿命和湿式离合器的位移防止性。
从使润滑油组合物中的全部磷量为上述下限值以上的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准时，润滑油组合物中的(d)成分自身的含量优选以磷量计为0.02质量％以上。
＜(e)聚(甲基)丙烯酸酯＞
本发明的润滑油组合物含有重均分子量50,000以下的聚(甲基)丙烯酸酯(以下有时称为“(e)成分”。)。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
(e)成分既可以是分散型的聚(甲基)丙烯酸酯，也可以是非分散型的聚(甲基)丙烯酸酯。(e)成分的重均分子量为50,000以下，另外优选为10,000以上，较优选为15,000以上。通过使(e)成分的重均分子量为50,000以下，能够提高润滑油组合物的剪切稳定性。另外通过使(e)成分的重均分子量为上述下限值以上，容易提高润滑油组合物的粘度指数。
(e)成分作为粘度指数提高剂发挥作用。润滑油组合物中的(e)成分的含量能够是使润滑油组合物在40℃时的运动粘度和粘度指数成为后述范围内的量。具体的含量因(e)成分的重均分子量而不同，例如以润滑油组合物总量作为基准(100质量％)时，可以为3～20质量％。
＜(f)钙系清洁剂＞
在一个优选的实施方式中，本发明的润滑油组合物可以进一步含有钙系清洁剂(以下有时称为“(f)成分”。)。(f)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为(f)成分能够使用磺酸钙、苯酚钙、水杨酸钙等公知的钙系清洁剂，能够优选使用磺酸钙。
作为磺酸钙清洁剂，能够优选例示将烷基芳香族化合物磺化得到的烷基芳香族磺酸的钙盐或其碱性盐或过碱性盐。烷基芳香族化合物的重均分子量优选为400～1500，较优选为700～1300。
作为烷基芳香族磺酸，可以列举例如所谓的石油磺酸或合成磺酸。在此作为石油磺酸，可以列举将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物磺化的物质、白油制造时副产生的所谓红木酸等。另外，作为合成磺酸的一例能够列举：将作为清洗剂的原料的烷基苯生产设备中的副产物回收或者将苯利用聚烯烃进行烷基化而得到的具有直链状或支链状的烷基的烷基苯进行磺化得到的物质。作为合成磺酸的其他的一例，能够列举将二壬基萘等烷基萘磺化而得到的物质。另外，作为将这些烷基芳香族化合物磺化时的磺化剂，没有特别限制，能够使用例如发烟硫酸、无水硫酸。
作为苯酚钙清洁剂，能够优选例示具有下述通式(8)所示的结构的化合物的钙盐的过碱性盐。
通式(8)中，r8表示碳原子数6～21的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或烯基，c为聚合度且表示1～10的整数，a表示硫(－s－)基或亚甲(－ch2－)基，d表示1～3的整数。需要说明的是，r8可以是2种以上的不同的基团的组合。
通式(8)中的r8的碳原子数优选为9～18，较优选为9～15。r8的碳原子数不足6时，有相对于基油的溶解性差的担忧，另一方面，r8的碳原子数超过21的情况下有时难以制造，另外也有耐热性差的担忧。
通式(8)中的聚合度c优选为1～3。通过使聚合度c在该范围内，能够提高耐热性。
作为水杨酸钙清洁剂，能够优选例示水杨酸钙或其碱性盐或过碱性盐。在此所说的水杨酸钙能够优选例示下述通式(9)所示的化合物。
上述通式(9)中，r9分别独立地表示碳原子数14～30的烷基或烯基，e表示1或2，优选为1。需要说明的是，e＝2的情况下，r9可以是不同的基团的组合。
水杨酸钙的制造方法没有特别限制，能够使用公知的单烷基水杨酸酯的制造方法等。例如，以苯酚作为初始原料，使用烯烃进行烷基化，接着使用二氧化碳气体等进行羧化得到的单烷基水杨酸，或者，以水杨酸作为初始原料，使用当量的上述烯烃进行烷基化得到的单烷基水杨酸等，使钙的氧化物、氢氧化物等的钙碱与上述单烷基水杨酸反应等反应，或，将这些单烷基水杨酸等暂时制成钠盐、钾盐等碱金属盐后与钙盐进行金属交换等，能够制得水杨酸钙。
(f)成分的碱值优选为100～500mgkoh/g。
(f)成分的金属比是基于以下式计算的值，优选为1.0以上，另外优选为2.0以下。
(f)成分的金属比＝(f)成分的金属含量(mol)×(f)成分中的金属元素的价数/(f)成分的皂基含量(mol)
润滑油组合物含有(f)成分的情况下，其含量为使润滑油组合物中的全部钙量以润滑油组合物总量作为基准时为0.01质量％以下的量。润滑油组合物中的全部钙量优选为0.006质量％以下。通过使润滑油组合物中的全部钙量为0.01质量％以下，能够进一步提高防烧结性和疲劳寿命。润滑油组合物中的全部钙量虽然可以是0质量％，但从长效性的观点出发，优选以润滑油组合物总量作为基准时为0.001质量％以上，较优选为0.002质量％以上。
从使润滑油组合物中的全部钙量为上述范围内的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准时，润滑油组合物中的(f)成分自身的含量以钙量计优选为0.002质量％以上，另外优选为0.01质量％以下。
＜(g)脂肪族酰胺化合物＞
在一个优选的实施方式中，本发明的润滑油组合物还可以进一步含有脂肪族酰胺化合物(以下有时称为“(g)成分”。)。(g)成分作为无灰的摩擦调整剂发挥作用。(g)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为(g)成分，能够优选使用作为脂肪酸与氨或脂肪族胺化合物的缩合生成物的脂肪族酰胺化合物。成为脂肪族酰胺化合物的原料的脂肪酸的碳原子数通常为10～30，优选为12以上，较优选为13以上，更优选为16以上，另外优选为26以下，较优选为24以下。脂肪酸的碳原子数不足10的情况下，缺乏摩擦调整作用，另外碳原子数超过30的情况下，有润滑油组合物的低温粘度特性恶化的担忧。与脂肪酸的羧基结合的烃基可以是烷基，也可以是烯基。脂肪酸优选为支链的脂肪酸。在一个优选的实施方式中，作为(g)成分，能够使用具有碳原子数12以上的直链的烷基或烯基的脂肪族酰胺化合物。该脂肪酸酰胺化合物可以具有与羰基结合的“碳原子数12以上的直链的烷基或烯基”，也可以具有与酰胺键的氮原子结合的“碳原子数12以上的直链的烷基或烯基”，还可以具有其两者。
成为脂肪族酰胺化合物的原料的脂肪族胺可以是氨、脂肪族伯胺、脂肪族仲胺中的任意种，优选脂肪族伯胺。作为脂肪族伯胺的例子，能够列举单烷基胺、单烷醇胺、以亚乙基二胺为代表的二胺、以二亚乙基三胺为代表的脂肪族多胺等。这些之中特别优选脂肪族多胺。
作为(g)成分优选的脂肪族酰胺化合物的例子，能够列举选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸的脂肪酸或这些的混合物与氨或脂肪族胺(例如、甲胺、乙胺、乙醇胺、亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等。)或这些的混合物的缩合反应生成物。如上所述，脂肪族胺可以具有“碳原子数12以上的直链的烷基或烯基”。脂肪族酰胺化合物可以是伯酰胺、仲酰胺、叔酰胺中的任意种，能够特别优选使用作为碳原子数16～24的脂肪酸与脂肪族多胺的缩合生成物的仲和/或叔酰胺。
润滑油组合物含有(g)成分的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时为0.3～1.0质量％。通过使(g)成分的含量为0.3质量％以上，能够进一步提高疲劳寿命和湿式离合器的位移防止性。另外通过使(g)成分的含量为1.0质量％以下，能够进一步提高同步器环的同步性能。
＜(h)无灰分散剂＞
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物可以进一步含有无灰分散剂(以下有时称为“(h)成分”。)。
作为(h)成分，能够使用例如选自以下的(h－1)～(h－3)中的1种以上的化合物。
(h－1)在分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺或其衍生物(以下有时称为“(h－1)成分”。)，
(h－2)在分子中具有至少1个烷基或烯基的苄胺或其衍生物(以下有时称为“(h－2)成分”。)，
(h－3)在分子中具有至少1个烷基或烯基的多胺或其衍生物(以下有时称为“(h－3)成分”。)。
作为(h)成分，能够特别优选使用(h－1)成分。
(h－1)成分之中，作为在分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺，能够例示下述通式(10)或(11)所示的化合物。
式(10)中，r10表示碳原子数40～400的烷基或烯基，f表示1～5、优选2～4的整数。r10的碳原子数优选为60以上，另外优选为350以下。
式(11)中，r11和r12分别独立地表示碳原子数40～400的烷基或烯基，可以是不同基团的组合。r11和r12特别优选为聚丁烯基。另外，g表示0～4、优选1～3的整数。r11和r12的碳原子数优选为60以上，另外优选为350以下。
通过使式(10)和式(11)中的r10～r12的碳原子数为上述下限值以上，能够得到相对于润滑油基油的良好溶解性。另一方面，通过使r10～r12的碳原子数为上述上限值以下，能够提高润滑油组合物的低温流动性。
式(10)和式(11)中的烷基或烯基(r10～r12)可以是直链状也可以是支链状，优选能够列举例如源自丙烯、1－丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物、乙烯与丙烯的共聚低聚物的支链状烷基、支链状烯基。其中最为优选源自被习惯称为聚异丁烯(polyisobutylene)的异丁烯(isobutene)的低聚物的支链状烷基或烯基或聚丁烯基。
式(10)和式(11)中的烷基或烯基(r10～r12)的合适的数均分子量为800～3500。
在分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺包括：仅在多胺链的一个末端加成有琥珀酸酐而得到的、式(10)所示的所谓单型的琥珀酰亚胺和在多胺链的两个末端加成有琥珀酸酐的、式(11)所示的所谓双型的琥珀酰亚胺。润滑油组合物可以含有单型的琥珀酰亚胺和双型的琥珀酰亚胺中的任意种，也可以作为混合物而含有它们两者。
在分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺的制法没有特别限制，例如，能够将具有碳原子数40～400的烷基或烯基的化合物与马来酸酐在100～200℃进行反应得到烷基琥珀酸或烯基琥珀酸，使得到的烷基琥珀酸或烯基琥珀酸与多胺反应，由此得到在分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺。这里，作为多胺，能够例示二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺。
在(h－2)成分之中，作为在分子中具有至少1个烷基或烯基的苄胺，能够例示下述通式(12)所示的化合物。
式(12)中，r13表示碳原子数40～400的烷基或烯基，h表示1～5、优选2～4的整数。r13的碳原子数优选为60以上，另外优选为350以下。
(h－2)成分的制法没有特别限制。能够列举以下方法：例如将丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃与苯酚反应得到烷基苯酚后，将其与甲醛、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多胺通过曼尼希反应进行反应。
(h－3)成分之中，作为在分子中具有至少1个烷基或烯基的多胺，能够例示下述式(13)所示的化合物。
r14-nh-(ch2ch2nh)i-h(13)
式(13)中，r14表示碳原子数40～400的烷基或烯基，i表示1～5、优选2～4的整数。r14的碳原子数优选为60以上，另外优选为350以下。
(h－3)成分的制法没有特别限制。可以列举以下的方法：例如将丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃氯化后、使其与氨、亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多胺反应。
作为(h－1)成分～(h－3)成分中的衍生物，例如可以列举：(i)使上述的在分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺、苄胺或多胺(以下称为“上述的含氮化合物”。)与脂肪酸等的碳原子数1～30的单羧酸、碳原子数2～30的多羧酸(例如草酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸、苯均四酸等。)、这些的酸酐或酯化合物、碳原子数2～6的氧化烯烃、或羟基(聚)氧亚烷基碳酸酯发生作用、由此将残留的氨基和/或亚氨基的一部或全部中和或酰胺化的、利用含氧有机化合物的改性化合物；(ii)使上述的含氮化合物与硼酸发生作用、由此将残留的氨基和/或亚氨基的一部或全部中和或酰胺化的、硼改性化合物；(iii)使上述的含氮化合物与磷酸发生作用、由此将残留的氨基和/或亚氨基的一部或全部中和或酰胺化的、磷酸改性化合物；(iv)使上述的含氮化合物与硫化合物发生作用而得到的、硫改性化合物；和(v)对上述的含氮化合物组合使用选自利用含氧有机化合物进行的改性、硼改性、磷酸改性、硫改性中的2种以上的改性而得到的改性化合物。这些(i)～(v)的衍生物之中，从能够进一步提高润滑油组合物的耐热性的方面出发，优选使用(h－1)成分的硼改性化合物。
(h)成分的分子量没有特别限制，合适的重均分子量为1000～20000。
润滑油组合物含有(h)成分的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时，以氮量计优选为0.01～0.20质量％，较优选为0.05质量％以上，另外较优选为0.10质量％以下。通过使(h)成分的含量为上述下限值以上，能够提高润滑油组合物的抗焦化性(耐热性)。另外通过使(h)成分的含量为上述上限值以下，能够进一步提高省燃料费性能。
作为(h)成分使用硼改性化合物的情况下，润滑油组合物中的来自(h)成分的硼量以润滑油组合物总量作为基准时优选为0.001～0.05质量％，较优选为0.005质量％以上，另外较优选为0.03质量％以下。通过使来自(h)成分的硼含量为上述上限值以下，能够进一步提高省燃料费性能。
＜其他的添加剂＞
在一个实施方式中，润滑油组合物可以进一步含有选自(b)、(c)和(d)成分以外的磨损防止剂或极压剂、抗氧化剂、(e)成分以外的倾点降低剂、(b)成分以外的防腐蚀剂、防锈剂、(b)成分以外的金属非活性化剂、消泡剂、抗乳化剂和着色剂中的1种以上。
作为(b)、(c)、(d)成分以外的磨损防止剂或极压剂，可以列举二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等硫系化合物等。润滑油组合物含有(b)、(c)、(d)成分以外的磨损防止剂或极压剂的情况下，其含量为以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.01～5质量％。
作为抗氧化剂，可以列举酚系、胺系等无灰抗氧化剂、铜系、钼系等金属系抗氧化剂。具体地说，例如，作为酚系无灰抗氧化剂，可以列举4,4’－亚甲基双(2,6－二叔丁基苯酚)、4,4’－双(2,6－二叔丁基苯酚)等，作为胺系无灰抗氧化剂，可以列举苯基－α－萘基胺、烷基苯基－α－萘基胺、二烷基二苯基胺等。润滑油组合物含有抗氧化剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.01～5质量％。
作为(e)成分以外的倾点降低剂，根据所使用的润滑油基油的性状，例如能够使用聚甲基丙烯酸酯系聚合物等公知的倾点降低剂。润滑油组合物含有倾点降低剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.05～1质量％。
作为(b)成分以外的防腐蚀剂，例如能够使用苯并三唑系、甲苯三唑系和咪唑系化合物等公知的防腐蚀剂。润滑油组合物含有(e)成分以外的防腐蚀剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为防锈剂，例如能够使用石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯和多元醇酯等公知的防锈剂。润滑油组合物含有防锈剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为(b)成分以外的金属非活性化剂，例如能够使用咪唑啉、嘧啶衍生物、巯基苯并噻唑、苯并三唑及其衍生物、2－(烷基二硫)苯并咪唑以及β-(邻羧基苄基硫)丙腈等公知的金属非活性化剂。润滑油组合物含有(e)成分以外的金属非活性化剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～1质量％。
作为消泡剂，例如能够使用硅酮、氟硅酮和氟烷基醚等公知的消泡剂。润滑油组合物含有消泡剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.0005～1质量％。
作为抗乳化剂，例如能够使用聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等公知的抗乳化剂。润滑油组合物含有抗乳化剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为着色剂，例如能够使用偶氮化合物等公知的着色剂。
＜润滑油组合物＞
润滑油组合物在40℃时的运动粘度为25mm2/s以下。另外优选为10mm2/s以上，较优选为15mm2/s以上，更优选为20mm2/s以上。通过使润滑油组合物在40℃时的运动粘度为25mm2/s以下，能够提高省燃料费性能。另外通过使润滑油组合物在40℃时的运动粘度为上述下限值以上，能够使润滑处的油膜的形成充分，容易提高耐磨性。
润滑油组合物在100℃时的运动粘度优选为5.0mm2/s以上，另外优选为9.0mm2/s以下，较优选为8.0mm2/s以下，更优选为7.0mm2/s以下。通过使润滑油组合物在100℃时的运动粘度为上述下限值以上，能够使润滑处的油膜的形成充分，容易提高耐磨性。另外通过使润滑油组合物在100℃时的运动粘度为上述上限值以下，容易提高省燃料费性能。
润滑油组合物的粘度指数为170以上。通过使润滑油组合物的粘度指数为170以上，容易提高省燃料费性能。润滑油组合物的粘度指数的上限没有特别限制，通常为250以下。
润滑油组合物中的全部硫量s(单位：质量％)与润滑油组合物中的全部磷量p(单位：质量％)的质量比s/p优选为3以上8以下。通过使比s/p为3以上，能够进一步提高耐磨性、防烧结性、疲劳寿命和湿式离合器的传导扭矩容量。另外通过使比s/p为8以下，能够进一步提高耐磨性、防烧结性、疲劳寿命、湿式离合器的位移防止性和同步器环的剥离性。
润滑油组合物在－40℃时的布氏粘度(以下有时称为“bf粘度”。)优选为10,000mpa·s以下，较优选为9,000mpa·s以下。通过使润滑油组合物在－40℃时的bf粘度为10,000mpa·s以下，能够提高低温起动性。
(用途)
本发明的润滑油组合物能够优选用于汽车用的自动变速机油，能够特别优选用于具有同步机构的自动变速机、例如双离合变速器的润滑。
实施例
以下，基于实施例和比较例，对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不限于这些实施例。
＜实施例1～17和比较例1～5＞
如表1～表3所示，分别调制了本发明的润滑油组合物(实施例1～17)和比较用的润滑油组合物(比较例1～5)。表中，基油的含量为以基油总量作为基准，各添加剂的含量以组合物总量作为基准。成分详细情况如下。
((a)润滑油基油)
a1－1：蜡异构化基油(第iii组，运动粘度(40℃)：9.072mm2/s，运动粘度(100℃)：2.621mm2/s，粘度指数：127，硫量：不足10质量ppm，％cp：91.8，％cn：8.2，％ca：0)
a1－2：蜡异构化基油(第iii组，运动粘度(40℃)：15.65mm2/s，运动粘度(100℃)：3.883mm2/s，粘度指数：142，硫量：不足10质量ppm，％cp：92.5，％cn：7.5，％ca：0)
a1－3：氢化精制矿物油(第ii组，运动粘度(40℃)：12.43mm2/s，运动粘度(100℃)：3.12mm2/s，粘度指数：112，硫量：不足10质量ppm)
a1－4：氢化精制矿物油(第iii组，运动粘度(40℃)：19.57mm2/s，运动粘度(100℃)：4.23mm2/s，粘度指数：122，硫量：不足10质量ppm，％cp：80.7，％cn：19.3，％ca：0)
a1－5：聚α-烯烃(第iv组，运动粘度(40℃)：5mm2/s，运动粘度(100℃)：1.7mm2/s，粘度指数：91，倾点：－66℃，闪点：157℃)
a1－6：聚α-烯烃(第iv组，运动粘度(40℃)：19mm2/s，运动粘度(100℃)：4.1mm2/s，粘度指数：126，倾点：－66℃，闪点：220)
a2－1：二酯基油(第v组，壬二酸2－乙基己酯，运动粘度(40℃)：10.3mm2/s，运动粘度(100℃)：2.9mm2/s，粘度指数：138，倾点：－72℃，闪点：220℃)
a2－2：单酯基油(第v组，油酸2－乙基己酯，运动粘度(40℃)：8.4mm2/s，运动粘度(100℃)：2.7mm2/s，粘度指数：174，倾点：－40℃，闪点：224℃)
((b)噻二唑化合物)
b－1：通式(1)所示的具有烃基二硫基的噻二唑化合物，s：36质量％
((c)含磷摩擦调整剂)
c－1：具有碳原子数18的烷基或烯基的酸性亚磷酸酯，p：5.8质量％
c－2：具有碳原子数18的烷基或烯基的酸性亚磷酸酯的胺盐，p：2.45质量％
((e)聚(甲基)丙烯酸酯)
e－1：非分散型聚甲基丙烯酸酯，重均分子量：20,000
e－2：分散型聚甲基丙烯酸酯，重均分子量：40,000
e－3：分散型聚甲基丙烯酸酯，重均分子量：150,000
((f)钙系清洁剂)
f－1：磺酸ca，碱值300mgkoh/g，ca：12.2质量％
((g)脂肪族酰胺化合物)
g－1：脂肪酸与脂肪族多胺的缩合生成物，碳原子数46～80，n：6.2质量％
((d)上述(c)成分以外的含磷添加剂和(h)无灰分散剂)
添加剂包装：aftonchemical公司制hitec(注册商标)403j，b：0.24质量％，n：1.55质量％，p：0.51质量％，s：2.23质量％
(其他的添加剂)
橡胶溶胀剂：含硫橡胶溶胀剂，s：11.6质量％
消泡剂：二甲基硅酮
[表1]
[表2]
[表3]
(低温粘度特性)
对于各润滑油组合物，使用布氏粘度计，测定油温在－40℃时的粘度(bf粘度)。将结果示于表1～3。表明在－40℃时的bf粘度越低，低温起动性越良好。在－40℃时的bf粘度优选为10,000mpa·s以下。
(剪切稳定性试验)
对于各润滑油组合物，通过基于jpi－5s－29－88进行的剪切稳定度试验，评价了润滑油组合物的剪切稳定性。对于试样油从振动子照射频率为10khz、振动子的振幅为28μm的超声波2小时，算出超声波照射后的试样油在100℃时的运动粘度相对于超声波照射前的试样油在100℃时的运动粘度的降低率(％)。将结果示于表1～3。表明运动粘度的降低率越低，剪切稳定性越高且耐久性越良好。本试验中的运动粘度的降低率优选为2.0％以下。
(高速四球试验)
对于各润滑油组合物，通过基于jpi－5s－40－93进行的高速四球试验，评价了润滑油组合物的耐载重能力和耐磨性。
(1)测定了在转速1800rpm时的最终非烧结载重(lnsl)。
(2)测定了在转速1200rpm、载重392n、油温80℃时运转30分钟后的磨损痕径。
将结果示于表1～3。表明lnsl越高，防烧结性(耐载重能力)越良好，表明磨损痕径越小，耐磨性越良好。本试验中的lnsl优选为618n以上，磨损痕径优选为0.60mm以下。
(falex烧结试验)
对于各润滑油组合物，通过基于astmd3233进行的falex烧结试验，评价了齿轮油组合物的耐载重能力。在油温110℃的条件下，使被2个静止的钢制的v型块夹持的钢制的针以290rpm进行旋转，测定发生烧结的载重。将结果示于表1～3。表明发生烧结的载重越大，防烧结性(耐载重能力)越良好。本试验中测定的耐载重能力优选为4400n以上。
(unisteel试验)
对于各润滑油组合物，使用unisteel转动疲劳试验机(株式会社东京试验机制3连式高温转动疲劳试验机trf－1000/3－01h)，通过unisteel试验(英国石油学会法：ip305/79)测定了推力轴承的转动疲劳寿命。对于将推力滚针轴承(nsk制fnta－2542c)的一侧的轨道轮置换为平坦的试验片(材质：suj2)而成的试验轴承，在载重7000n、面压2gpa、转速1450rpm、油温120℃的条件下，测定了滚动件或试验片的任意方直至疲劳损伤的时间。需要说明的是，通过unisteel转动疲劳试验机所具备的振动加速度计测定的试验部的振动加速度达到1.5m/s2时，判定为发生了疲劳损伤。从10次的重复试验中的直至疲劳损伤的时间，通过威布尔图表算出疲劳寿命作为50％寿命(l50：累积概率成为50％的时间)。将结果示于表1～3。表明在本试验中测定的50％寿命越长，越能够更好地改善齿轮、轴承的疲劳寿命。在本试验中测定的疲劳寿命(50％寿命)优选为1100分钟以上。
(saeno.2摩擦试验)
对于各润滑油组合物，使用saeno.2试验机(神钢造机制)，基于jasom348：2002进行动摩擦试验，测定了摩擦板与钢板之间的动摩擦系数μd和μ0，算出了比μ0/μd。
将结果示于表1～3。表明在本试验中测定的动摩擦系数μd越大，湿式离合器的紧固性能越良好，即表明湿式离合器的传导扭矩容量越大。另外表明比μ0/μd越小，湿式离合器的位移防止性越良好。本试验中测定的动摩擦系数μd优选为0.125以上，比μ0/μd优选为0.95以下。
(同步器环单体试验)
对于各润滑油组合物，使用同步器环单体摩擦试验装置(神钢造机制)，测定了黄铜制同步器环所示的动摩擦系数和附着扭矩(sticktorque)。
同步器环单体试验机具有设置在同轴上的同步器环和齿轮锥，同步器环在轴方向以可动的方式被保持，齿轮锥以能够旋转驱动的方式被保持。
动摩擦系数的测定操作如下。在润滑油(油温60℃)中，向以规定转速(300rpm)旋转着的钢制齿轮锥(惯性质量0.16kg·m2)，将黄铜制同步器环(锥角6.3°，有效半径27mm)以规定载重(500n)压上。在压上0.2秒后拉开2.0秒，以此作为1循环，由第500循环时的摩擦扭矩算出动摩擦系数。
附着扭矩的测定操作如下。首先，与动摩擦系数的上述测定操作同样地，通过向初始速度300rpm进行自由旋转的齿轮锥压上同步器环使其停止旋转。旋转停止时，同步器环是附着在齿轮锥的状态。接下来，在不向同步器环施加载重的状态下，使齿轮锥以规定的转速(300rpm)旋转，测定同步器环从对方部件剥离时的扭矩(附着扭矩)。测定值采用10次测定中的最大值。
将结果示于表1～3。表明本试验测定的动摩擦系数越大，同步器环的同步性能越良好。另外表明本试验测定的附着扭矩越小，同步器环的剥离性越良好。本试验中测定的动摩擦系数优选为0.140以上，附着扭矩优选为10以下，特别优选为5以下。
(评价结果)
实施例1～17的润滑油组合物在全部评价项目中显示良好的结果。
组合物在40℃时的运动粘度和粘度指数为本发明的范围外的比较例1的组合物的低温粘度特性差。
不含(b)成分(噻二唑化合物)、组合物的s/p比过小的比较例2的组合物在高速四球试验中的磨损痕径(耐磨性)、falex烧结试验(耐载重能力)和unisteel试验(疲劳寿命)中显示了差的结果。
不含(c)成分(含磷摩擦调整剂)、组合物的s/p比过大的比较例3的组合物在高速四球试验中的磨损痕径(耐磨性)、falex烧结试验(耐载重能力)、unisteel试验(疲劳寿命)和saeno.2摩擦试验的μ0/μd比(湿式离合器的位移防止性)中显示了差的结果。
不含(b)成分和(c)成分的比较例4的组合物在高速四球试验中的磨损痕径(耐磨性)、falex烧结试验(耐载重能力)、unisteel试验(疲劳寿命)、同步器环单体试验的动摩擦系数(同步器环的同步性能)和附着扭矩(同步器环的剥离性)中显示了差的结果。
(e)成分(聚(甲基)丙烯酸酯)的重均分子量过大的比较例5的组合物在剪切稳定性试验、falex烧结试验(耐载重能力)和unisteel试验(疲劳寿命)中显示了差的结果。