本发明属于石油工业技术领域，具体涉及一种高效破乳剂。
背景技术：
原油采出时80%以上都会带有不同程度的水，有的原油含水量甚至高达90%，原油如果不及时脱水，会增加泵、管线和贮罐负荷，引起金属表面腐蚀和结垢；而排放的水中含油也会造成原油浪费。因此无论从经济角度，还是从环境保护角度，均需要对原油进行破乳脱水和污水除油。原油破乳的方法很多，有沉降法、加热法、电脱水法和化学法等，有时也可以采用两种或两种以上方法的组合。但采用较多的一般是化学脱水法，也就是将破乳剂加入原油乳液，在常温或升温的条件下使原油破乳脱水。
随着对破乳剂质量要求的不断提高，同时价格尽量低廉，在环境保护方面对破乳剂的要求也越来越严，一些常规破乳剂已不能满足原油生产的多种需要。1940年环氧乙烯的生产工业化，使得破乳剂的研究和应用发生了一次飞跃，出现了环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物，非离子型破乳剂正式投入工业应用，原油脱水效率明显提高，破乳剂用量大幅度降低。自在第三代高分子量聚醚型破乳剂改良基础上，进行了大量的新型破乳剂产品的研究开发，并取得了重要的进展。具有代表性的产品有以下几种：（1）丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯与聚氧丙烯、聚氧乙烯酸酯的共聚物；（2）高极有机氨衍生物；（3）阳离子酰胺化合物；（4）用碳酸亚乙酯代替烷氧基化合物与烷基酚醛树脂反应制成的高分子破乳剂；（5）一种三组分复配破乳剂；（6）疏水缔合的三聚物。
目前使用的破乳剂大多是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚型。结合油田的组成特点，分别用不同的起始剂设计、合成了一系列具有适当嵌段数量、嵌段顺序和链段长度的聚环氧乙烷、环氧丙烷聚醚类破乳剂。但是，目前使用的聚醚型破乳剂大多需要在较高温度，或者外加电场的辅助作用下，使用较大剂量，并且时间较长才能达到高效破乳的效果。因此急需开发一种破乳效果强的破乳剂。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前常用破乳剂在油水分离过程中破乳效果差的问题，提供一种高效破乳剂。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种高效破乳剂，包括如下组分：4~7份氢化蓖麻油、5~8份盐料、2~5份絮凝剂、20~30份水，还包括：25~45份复合活性料、12~20份复合破乳成分。
所述复合活性料的制备：于90~100℃，按质量比5~8：2：3：0.01取烯丙基聚醚、含氢聚硅氧烷、烯丙基磺酸钠、金属催化剂混合搅拌，保温，得自制活性剂，于65~75℃，按质量比3：1：12~20取预处理海泡石、自制活性剂、试剂a混合，得混液，取混液按质量比7~12：2加入苯胺混合，超声分散，得分散液，于75~85℃，搅拌反应，出料，即得复合活性料。
所述金属催化剂：按质量比5：1~3：10取硝酸锌、硝酸铈、乙醇溶液混合搅拌，加入硝酸锌质量25~40%的柠檬酸、硝酸锌质量1~3倍的乙二醇混合搅拌，静置陈化，于90~100℃减压蒸发，干燥，得干凝胶，取干凝胶热处理，即得金属催化剂。
所述预处理海泡石：取海泡石按质量比1：10~15加入盐酸溶液，于40~55℃保温浸渍，加入海泡石质量15~25%的纤维素、海泡石质量20~35%的氯化铁混合搅拌，水热处理，过滤，取滤饼干燥，即得预处理海泡石。
所述试剂a：按质量比1：8~15取碳酸钠、氯化铵溶液混合，即得试剂a。
所述复合破乳成分的制备方法，包括如下步骤：
s1.按质量份数计，依次取3~5份酵母菌粉、20~30份地沟油、80~100份水、4~8份魔芋粉、3~5份磷酸氢二钾、5~8份葡萄糖，先于28~32℃取酵母菌粉、葡萄糖、水混合搅拌活化，得活化酵母菌液，取活化酵母菌液、地沟油、魔芋粉、磷酸氢二钾混合，于30~35℃，摇床振荡发酵，离心处理，收集离心物于110~120℃真空干燥，得干燥滤饼，按质量比1：8~15取干燥滤饼、石油醚混合，于65~80℃回流提取，得提取液，取提取液减压蒸馏，得微生物油脂；
s2.按重量份数计，依次取30~50份原油、40~60份试剂b、20~30份活性污泥、微生物油脂、4~8份大豆卵磷脂搅拌混合，于28~32℃恒温发酵48~72h，离心，收集上层液按质量比7~12：1加入辅料混合，通入氩气保护，搅拌，降速搅拌，出料，即得复合破乳成分。
所述步骤s2中的试剂b：按质量比1：10~15取甲壳素、氨水溶液混合，即得试剂b。
所述步骤s2中的辅料：按质量比4~8：1取十六烷基三甲基溴化铵、tween-80混合，即得辅料。
所述盐料：按质量比3~6：2：1取氯化铁、硫酸铝、氯化钠混合，即得盐料。
所述絮凝剂：按质量比4~7：1取聚丙烯酰胺、木质磺酸钙混合，即得絮凝剂。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以烯丙基聚醚、含氢聚硅氧烷、烯丙基磺酸钠等为原料，制自制活性剂，引入的活性基磺酸基可明显降低了界面张力，具有较高的界面活性，可提高破乳脱水的性能，在后续发酵过程中，甲壳素可产生部分壳聚糖类物质及其它代谢物，暴露出带正电的侧链，配合盐料中的al3+、fe3+等阳离子可破坏原本稳定的乳化双电层结构，达到两相分离的目的，使水滴间的静电斥力减弱，破坏界面膜，使水滴合并从油中沉降下来，达到破乳效果，且本成分具有高效能，能使乳化状的液体结构破坏，消除乳化形成的具有一定强度的乳化界面，降低乳化水滴的界面张力和界面膜强度，使得乳状液变得很不稳定，界面膜在外力作用下极易破裂，从而使乳状液微粒内相的水突破界面膜进入外相，从而使油水分离。这不仅可以破坏已经形成的原油乳状液，还可以防止油水混合物发生乳化，起到降低油水混合物黏度和加速油水分离的作用，所用海泡石先经酸化处理，再与纤维素及铁盐水热作用，提高了其活性，遇水后可快速吸水成絮状，有助于形成油水隔离层，且其具有的优异吸附性能，可将体系内部的油脂体吸附，协助油脂体上浮，另外，海泡石逐渐解离后，可吸附于油水界面膜表面，提高油水界面膜强度，提高油水分离的效果；
（2）本发明以酵母粉、地沟油等原料发酵生成多种有机质，在后续处理过程中，活化后的有机质可与体系内部其它物质进行分子自组装或以结晶形式形成较薄的三维网络结构，形成具有稳定性的油水隔离性能，制得的微生物油脂可配合自制活性剂，与原油成分表面少量极性部位发生吸附，使原本亲水部位转变为疏水，破坏原本构成的的双亲性分子结构，有利于水滴碰撞时的合并，达到水滴下沉，提高破乳效果的目的。
具体实施方式
金属催化剂：按质量比5：1~3：10取硝酸锌、硝酸铈、体积分数为70%的乙醇溶液混合，以500~800r/min磁力搅拌35~60min，加入硝酸锌质量25~40%的柠檬酸、硝酸锌质量1~3倍的乙二醇混合搅拌，静置陈化10~14h后，于90~100℃减压蒸发，去除溶剂，再移至100~120℃烘箱干燥2~4h，得干凝胶，取干凝胶于450~550℃管式炉热处理2~4h，即得金属催化剂。
絮凝剂：按质量比4~7：1取聚丙烯酰胺、木质磺酸钙混合，即得絮凝剂。
预处理海泡石：取海泡石按质量比1：10~15加入浓度0.5mol/l的盐酸溶液，于40~55℃保温浸渍1~3h后，加入海泡石质量15~25%的纤维素、海泡石质量20~35%的氯化铁混合搅拌，于180~220℃水热处理1~3h，过滤，取滤饼于80~100℃烘箱干燥至恒重，即得预处理海泡石。
试剂a：按质量比1：8~15取碳酸钠、浓度0.1mol/l的氯化铵溶液混合，即得试剂a。
试剂b：按质量比1：10~15取甲壳素、质量分数为10%的氨水溶液混合，即得试剂b。
辅料：按质量比4~8：1取十六烷基三甲基溴化铵、tween-80混合，即得辅料。
盐料：按质量比3~6：2：1取氯化铁、硫酸铝、氯化钠混合，即得盐料。
复合活性料的制备：于90~100℃，按质量比5~8：2：3：0.01取烯丙基聚醚、含氢聚硅氧烷、烯丙基磺酸钠、金属催化剂于反应釜混合，以350~550r/min磁力搅拌35~60min，保温3~5h，得自制活性剂，于65~75℃，按质量比3：1：12~20取预处理海泡石、自制活性剂、试剂a混合，以400~550r/min搅拌30~55min，得混液，取混液按质量比7~12：2加入苯胺混合，以45~55khz的频率超声分散25~40min，得分散液，于75~85℃，以400~650r/min搅拌反应1~3h，出料，即得复合活性料。
复合破乳成分的制备方法，包括如下步骤：
s1.按质量份数计，依次取3~5份酵母菌粉、20~30份地沟油、80~100份水、4~8份魔芋粉、3~5份磷酸氢二钾、5~8份葡萄糖，先于28~32℃取酵母菌粉、葡萄糖、水混合，搅拌活化10~25min，得活化酵母菌液，取活化酵母菌液、地沟油、魔芋粉、磷酸氢二钾混合，于30~35℃，以200~250r/min摇床振荡发酵1~3天，移至离心机，以3000~4000r/min离心处理7~14min，收集离心物于110~120℃真空干燥4~6h，得干燥滤饼，按质量比1：8~15取干燥滤饼、石油醚混合，于65~80℃回流提取1~3h，得提取液，取提取液于旋转蒸发仪，于温度75~85℃、压力500~650kpa条件下，减压蒸馏2~4h，得微生物油脂；
s2.按重量份数计，依次取30~50份原油、40~60份试剂b、20~30份活性污泥、微生物油脂、4~8份大豆卵磷脂于发酵罐搅拌混合，于28~32℃恒温发酵48~72h后，移至离心机，以3000~4000r/min分离6~10min，收集上层液按质量比7~12：1加入辅料混合，以80~120ml/min速率通入氩气保护，以2000~2500r/min搅拌45~60min，降低转速至400~600r/min，搅拌混合15~30min，出料，即得复合破乳成分。
一种高效破乳剂，按质量份数计，包括如下组分：4~7份氢化蓖麻油、5~8份盐料、2~5份絮凝剂、20~30份去离子水、25~45份复合活性料、12~20份复合破乳成分。
实施例1
金属催化剂：按质量比5：1：10取硝酸锌、硝酸铈、体积分数为70%的乙醇溶液混合，以500r/min磁力搅拌35min，加入硝酸锌质量25%的柠檬酸、硝酸锌质量1倍的乙二醇混合搅拌，静置陈化10h后，于90℃减压蒸发，去除溶剂，再移至100℃烘箱干燥2h，得干凝胶，取干凝胶于450℃管式炉热处理2h，即得金属催化剂。
絮凝剂：按质量比4：1取聚丙烯酰胺、木质磺酸钙混合，即得絮凝剂。
预处理海泡石：取海泡石按质量比1：10加入浓度0.5mol/l的盐酸溶液，于40℃保温浸渍1h后，加入海泡石质量15%的纤维素、海泡石质量20%的氯化铁混合搅拌，于180℃水热处理1h，过滤，取滤饼于80℃烘箱干燥至恒重，即得预处理海泡石。
试剂a：按质量比1：8取碳酸钠、浓度0.1mol/l的氯化铵溶液混合，即得试剂a。
试剂b：按质量比1：10取甲壳素、质量分数为10%的氨水溶液混合，即得试剂b。
辅料：按质量比4：1取十六烷基三甲基溴化铵、tween-80混合，即得辅料。
盐料：按质量比3：2：1取氯化铁、硫酸铝、氯化钠混合，即得盐料。
复合活性料的制备：于90℃，按质量比5：2：3：0.01取烯丙基聚醚、含氢聚硅氧烷、烯丙基磺酸钠、金属催化剂于反应釜混合，以350r/min磁力搅拌35min，保温3h，得自制活性剂，于65℃，按质量比3：1：12取预处理海泡石、自制活性剂、试剂a混合，以400r/min搅拌30min，得混液，取混液按质量比7：2加入苯胺混合，以45khz的频率超声分散25min，得分散液，于75℃，以400r/min搅拌反应1h，出料，即得复合活性料。
复合破乳成分的制备方法，包括如下步骤：
s1.按质量份数计，依次取3份酵母菌粉、20份地沟油、80份水、4份魔芋粉、3份磷酸氢二钾、5份葡萄糖，先于28℃取酵母菌粉、葡萄糖、水混合，搅拌活化10min，得活化酵母菌液，取活化酵母菌液、地沟油、魔芋粉、磷酸氢二钾混合，于30℃，以200r/min摇床振荡发酵1天，移至离心机，以3000r/min离心处理7min，收集离心物于110℃真空干燥4h，得干燥滤饼，按质量比1：8取干燥滤饼、石油醚混合，于65℃回流提取1h，得提取液，取提取液于旋转蒸发仪，于温度75℃、压力500kpa条件下，减压蒸馏2h，得微生物油脂；
s2.按重量份数计，依次取30份原油、40份试剂b、20份活性污泥、微生物油脂、4份大豆卵磷脂于发酵罐搅拌混合，于28℃恒温发酵48h后，移至离心机，以3000r/min分离6min，收集上层液按质量比7：1加入辅料混合，以80ml/min速率通入氩气保护，以2000r/min搅拌45min，降低转速至400r/min，搅拌混合15min，出料，即得复合破乳成分。
一种高效破乳剂，按质量份数计，包括如下组分：4份氢化蓖麻油、5份盐料、2份絮凝剂、20份去离子水、25份复合活性料、12份复合破乳成分。
实施例2
金属催化剂：按质量比5：2：10取硝酸锌、硝酸铈、体积分数为70%的乙醇溶液混合，以650r/min磁力搅拌43min，加入硝酸锌质量33%的柠檬酸、硝酸锌质量2倍的乙二醇混合搅拌，静置陈化12h后，于95℃减压蒸发，去除溶剂，再移至110℃烘箱干燥3h，得干凝胶，取干凝胶于500℃管式炉热处理3h，即得金属催化剂。
絮凝剂：按质量比5：1取聚丙烯酰胺、木质磺酸钙混合，即得絮凝剂。
预处理海泡石：取海泡石按质量比1：13加入浓度0.5mol/l的盐酸溶液，于48℃保温浸渍2h后，加入海泡石质量20%的纤维素、海泡石质量37%的氯化铁混合搅拌，于200℃水热处理2h，过滤，取滤饼于90℃烘箱干燥至恒重，即得预处理海泡石。
试剂a：按质量比1：12取碳酸钠、浓度0.1mol/l的氯化铵溶液混合，即得试剂a。
试剂b：按质量比1：13取甲壳素、质量分数为10%的氨水溶液混合，即得试剂b。
辅料：按质量比6：1取十六烷基三甲基溴化铵、tween-80混合，即得辅料。
盐料：按质量比4：2：1取氯化铁、硫酸铝、氯化钠混合，即得盐料。
复合活性料的制备：于95℃，按质量比6：2：3：0.01取烯丙基聚醚、含氢聚硅氧烷、烯丙基磺酸钠、金属催化剂于反应釜混合，以450r/min磁力搅拌43min，保温4h，得自制活性剂，于70℃，按质量比3：1：16取预处理海泡石、自制活性剂、试剂a混合，以475r/min搅拌40min，得混液，取混液按质量比10：2加入苯胺混合，以50khz的频率超声分散32min，得分散液，于80℃，以525r/min搅拌反应2h，出料，即得复合活性料。
复合破乳成分的制备方法，包括如下步骤：
s1.按质量份数计，依次取4份酵母菌粉、25份地沟油、90份水、6份魔芋粉、4份磷酸氢二钾、6份葡萄糖，先于30℃取酵母菌粉、葡萄糖、水混合，搅拌活化17min，得活化酵母菌液，取活化酵母菌液、地沟油、魔芋粉、磷酸氢二钾混合，于33℃，以225r/min摇床振荡发酵2天，移至离心机，以3500r/min离心处理10min，收集离心物于115℃真空干燥5h，得干燥滤饼，按质量比1：12取干燥滤饼、石油醚混合，于72℃回流提取2h，得提取液，取提取液于旋转蒸发仪，于温度80℃、压力575kpa条件下，减压蒸馏3h，得微生物油脂；
s2.按重量份数计，依次取40份原油、50份试剂b、25份活性污泥、微生物油脂、6份大豆卵磷脂于发酵罐搅拌混合，于30℃恒温发酵60h后，移至离心机，以3500r/min分离8min，收集上层液按质量比10：1加入辅料混合，以100ml/min速率通入氩气保护，以2250r/min搅拌52min，降低转速至500r/min，搅拌混合22min，出料，即得复合破乳成分。
一种高效破乳剂，按质量份数计，包括如下组分：5份氢化蓖麻油、6份盐料、3份絮凝剂、25份去离子水、35份复合活性料、16份复合破乳成分。
实施例3
金属催化剂：按质量比5：3：10取硝酸锌、硝酸铈、体积分数为70%的乙醇溶液混合，以800r/min磁力搅拌60min，加入硝酸锌质量40%的柠檬酸、硝酸锌质量3倍的乙二醇混合搅拌，静置陈化14h后，于100℃减压蒸发，去除溶剂，再移至120℃烘箱干燥4h，得干凝胶，取干凝胶于550℃管式炉热处理4h，即得金属催化剂。
絮凝剂：按质量比7：1取聚丙烯酰胺、木质磺酸钙混合，即得絮凝剂。
预处理海泡石：取海泡石按质量比1：15加入浓度0.5mol/l的盐酸溶液，于55℃保温浸渍3h后，加入海泡石质量25%的纤维素、海泡石质量35%的氯化铁混合搅拌，于220℃水热处理3h，过滤，取滤饼于100℃烘箱干燥至恒重，即得预处理海泡石。
试剂a：按质量比1：15取碳酸钠、浓度0.1mol/l的氯化铵溶液混合，即得试剂a。
试剂b：按质量比1：15取甲壳素、质量分数为10%的氨水溶液混合，即得试剂b。
辅料：按质量比8：1取十六烷基三甲基溴化铵、tween-80混合，即得辅料。
盐料：按质量比6：2：1取氯化铁、硫酸铝、氯化钠混合，即得盐料。
复合活性料的制备：于100℃，按质量比8：2：3：0.01取烯丙基聚醚、含氢聚硅氧烷、烯丙基磺酸钠、金属催化剂于反应釜混合，以550r/min磁力搅拌60min，保温5h，得自制活性剂，于75℃，按质量比3：1：20取预处理海泡石、自制活性剂、试剂a混合，以550r/min搅拌50min，得混液，取混液按质量比12：2加入苯胺混合，以55khz的频率超声分散40min，得分散液，于85℃，以650r/min搅拌反应3h，出料，即得复合活性料。
复合破乳成分的制备方法，包括如下步骤：
s1.按质量份数计，依次取5份酵母菌粉、30份地沟油、100份水、8份魔芋粉、5份磷酸氢二钾、8份葡萄糖，先于32℃取酵母菌粉、葡萄糖、水混合，搅拌活化25min，得活化酵母菌液，取活化酵母菌液、地沟油、魔芋粉、磷酸氢二钾混合，于35℃，以250r/min摇床振荡发酵3天，移至离心机，以4000r/min离心处理14min，收集离心物于120℃真空干燥6h，得干燥滤饼，按质量比1：15取干燥滤饼、石油醚混合，于80℃回流提取3h，得提取液，取提取液于旋转蒸发仪，于温度85℃、压力650kpa条件下，减压蒸馏4h，得微生物油脂；
s2.按重量份数计，依次取50份原油、60份试剂b、30份活性污泥、微生物油脂、8份大豆卵磷脂于发酵罐搅拌混合，于32℃恒温发酵72h后，移至离心机，以4000r/min分离10min，收集上层液按质量比12：1加入辅料混合，以120ml/min速率通入氩气保护，以2500r/min搅拌60min，降低转速至600r/min，搅拌混合30min，出料，即得复合破乳成分。
一种高效破乳剂，按质量份数计，包括如下组分：7份氢化蓖麻油、8份盐料、5份絮凝剂、30份去离子水、45份复合活性料、20份复合破乳成分。
对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少复合活性料。
对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少复合破乳成分。
对比例3：廊坊市某公司生产的高效破乳剂。
将实施例与对比例所得高效破乳剂按照sy/t5281-2000《原油破乳剂使用性能检测方法》进行检测，测试结果如表1所示。
表1
综上所述，本发明的高效破乳剂相比于市售产品较好，值得大力推广。
以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。