润滑油组合物的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及润滑油组合物。
【背景技术】
[0002] -般在各种润滑油组合物之中，作为除发动机用润滑油以外在各种工业用设备中 使用的润滑油，已知有工作油、产业机械的轴承油、齿轮油或者滑动面油等。例如，作为工作 油或轴承油，以往以来已知有在润滑油基础油中配混防锈剂（Rustinhibitors)和抗氧化 剂（Oxidationinhibitors)而成的、被称为所谓R& 0型的润滑油；在润滑油基础油中配 混二硫代磷酸锌、磷酸酯等耐磨耗添加剂（Anti-wearagents)而成的、所谓耐磨耗型的润 滑油。
[0003] 然而，近年来，随着油压装置的小型化、高输出化而产生如下问题：前者即R&0型 工作油的耐磨耗性和耐热性均变得不充分，后者即耐磨耗型工作油的耐磨耗性高，但耐热 性差，因此无法使用。
[0004] 另一方面，考虑到耐热性，提出了改用包含较大量的清净分散剂的发动机用润滑 油，但该润滑油的抗乳化性和防锈力等不充分，难以说其是实用的。
【发明内容】
[0005] 发明要解决的问是页
[0006] 本发明的目的在于，提供耐磨耗性和耐热性这两种性能优异的润滑油组合物。
[0007] 用干解决问题的方案
[0008] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果完成了本发明。
[0009]S卩，本发明为一种润滑油组合物，其以矿物油和/或合成油作为基础油，包含以组 合物总量基准计为〇. 01~3质量％的（A)二硫代磷酸锌化合物，组合物的40°C下的运动粘 度为 1. 5 ~1000mm2/s。
[0010] 发明的效果
[0011] 本发明的润滑油组合物的耐磨耗性和耐热性这两种性能优异，因此能够应对近年 来的油压装置的小型化、高输出化。
【具体实施方式】
[0012] 以下，针对本发明进行详细说明。
[0013] 本发明的润滑油组合物中，作为基础油，含有矿物油和/或合成油。
[0014] 作为矿物油，可列举出对于将原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分 适当组合适用溶剂脱浙青、溶剂提取、氢化分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、 白土处理等中的1种或两种以上的精制手段而得到的链烷烃系或环烷烃系等的矿物油。
[0015] 作为合成油，例如可例示出聚a-烯烃（乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、1-辛烯低 聚物、1-癸烯低聚物以及它们的氢化物等）、烷基苯、烷基萘、单酯（硬脂酸丁酯、月桂酸辛 酯）、二酯（戊二酸二（十三烷基）酯、己二酸二（2-乙基己基）酯、己二酸二异癸酯、己二酸 二（十三烷基）酯、癸二酸二（2-乙基己基）酯等）、聚酯（偏苯三酸酯等）、多元醇酯（三 羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等）、 聚氧亚烷基二醇、聚苯基醚、二烷基二苯基醚、磷酸酯（磷酸三甲酚酯等）、含氟化合物（全 氟聚醚、氟化聚烯烃等）、硅油、将由费托（FT)反应等的合成蜡和/或石油精制工序得到的 蜡（优选为在溶剂脱蜡工序中得到的粗蜡）进行异构化、氢化而得到的高性能烃基础油、对 萜烯类之类的源自天然的不饱和烃进行加氢而得到的烃基础油等。
[0016] 作为本发明的润滑油组合物的基础油，可以将上述基础油单独使用，也可以组合 两种以上。
[0017] 上述基础油之中，从能够得到更优异的污泥抑制性的观点出发，优选使用实施了 氢化分解处理的矿物油。
[0018] 本发明的基础油的运动粘度没有特别限定，从摩擦特性、冷却性（去热性）优异且 由搅拌阻抗导致的摩擦损失少等的观点出发，40°C下的运动粘度通常为1. 5~1，000mm2/s， 优选为2~500mm2/s，更优选为5~200mm2/s。
[0019] 本发明的基础油的粘度指数没有特别限定，从抑制高温下的油膜降低等的观点出 发，优选为80~500,更优选为100~300。
[0020] 倾点也是任意的，从在冬季中的泵起动性等的观点出发，倾点通常为-5°c以下，优 选为-15°C以下。
[0021] 本发明的润滑油组合物中，作为（A)成分，含有二硫代磷酸锌化合物。
[0022] 作为二硫代磷酸锌化合物，可列举出下述通式（1)所示的化合物。
[0023]
[0024] [式中，R1、!?2、!?3和R4可以相同也可以不同，分别表示碳数1以上的烃基。]
[0025] 作为R1~R4所示的烃基，例如可列举出碳数1~24的烷基、碳数5~7的环烷 基、碳数6~11的烷基环烷基、碳数2~24的烯基、碳数6~18的芳基、碳数7~24的烷 基芳基以及碳数7~12的芳基烷基。
[0026] 作为烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、 异戊基、己基、庚基、3-庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、i^一烷基、十二烷基、十三烷 基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、2-乙基丁基、1-甲基苯基、1，3-二 甲基丁基、1，1，3, 3-四甲基丁基、1-甲基己基、异庚基、1-甲基庚基、1，1，3-三甲基己基以 及1-甲基十一烷基等。
[0027]这些之中，优选为碳数4~18的烷基，更优选为碳数6~12的烷基，最优选为碳 数8的烷基（辛基）。
[0028] 作为环烷基，例如可列举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环十二烷基等。这些 之中，优选为碳数5或6的环烷基（环戊基和环己基），尤其优选为环己基。
[0029] 作为环烷基烷基，优选为环烷基甲基，更优选为碳数6或7的环烷基甲基，特别优 选为环戊基甲基和环己基甲基。
[0030]作为芳基，可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基等。这些之中，优选为碳数6~15的 芳基。
[0031]作为烷基芳基，可列举出乙基苯基、乙烯基苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯 基、乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基等。这 些之中，优选为碳数6~15的烷基芳基。
[0032]作为芳基烷基，可列举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己 基、萘基乙基等。这些之中，优选为碳数7~10的芳基烷基。
[0033]这些之中优选为烷基，特别优选为伯烷基。伯烷基是指R1~R4的碳中与氧键合的 碳为伯碳。即，作为烷基，优选为-CH2-R所示的基团（R为氢原子或者直链状或支链状的烷 基）。
[0034]本发明中，作为（A)二硫代磷酸锌化合物，具体而言，可列举出二伯丙基二硫代磷 酸锌、二仲丙基二硫代磷酸锌、二伯丁基二硫代磷酸锌、二仲丁基二硫代磷酸锌、二伯戊基 二硫代磷酸锌、二仲戊基二硫代磷酸锌、二伯己基二硫代磷酸锌、二仲己基二硫代磷酸锌、 二伯辛基二硫代磷酸锌、二仲辛基二硫代磷酸锌等。其中，特别优选为二伯辛基二硫代磷酸 锌。
[0035] (A)二硫代磷酸锌化合物的含量以组合物总量基准计为0. 01质量％以上,优选为 0. 1质量％以上，更优选为0. 2质量％以上。含量不足0. 01质量％时，耐磨耗性差。另一方 面，含量为3质量％以下，优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下。超过3质量％时， 耐污泥性差，故不优选。
[0036]本发明的润滑油组合物优选含有1种以上用于抑制污泥生成的添加剂。作为这样 的添加剂，可列举出（B)金属系清净剂、（C)无灰分散剂、（D)抗氧化剂、（E)分散型粘度指 数改善剂。
[0037]本发明的润滑油组合物优选含有（B)金属系清净剂。通过含有（B)金属系清净 剂，能够将因劣化而产生的污泥从金属表面去除，从而使金属表面保持清净。（B)金属系清 净剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0038] 作为（B)金属系清净剂，优选使用以钠、钾等碱金属、镁、钙、钡等碱土金属等作为 阳性成分的磺酸酯、酚盐、水杨酸盐、以及它们的混合物。
[0039]本发明中使用的磺酸酯的制造方法没有特别限定。例如，优选使用将分子量 100~1500 (优选为200~700)的烷基芳香族化合物进行磺化而得到的烷基芳香族磺酸 的碱金属盐、碱土金属盐以及它们的混合物等。此处提及的烷基芳香族磺酸中包括：将矿物 油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物进行磺化而得到的产物；在制造白油（whiteoil)时 副产的红木酸等石油磺酸；将具有直链状或支链状的烷基的烷基苯（源自成为洗剂原料的 烷基苯制造设备中的副产物或者聚烯烃所带来的苯的烷基化物）进行磺化而成的产物；或 者，将二壬基萘等烷基萘进行磺化而成的产物等合成磺酸等。
[0040]另外，作为本发明中使用的酚盐，具体而言，可列举出在存在或不存在元素硫的条 件下，具有1~2个碳数4~20的烷基的烷基酚的碱金属盐或碱土金属盐以及它们的混合 物等。
[0041]另外，作为本发明中使用的水杨酸盐，具体而言，可列举出在存在或不存在元素硫 的条件下，具有1~2个碳数4~20的烷基的烷基水杨酸的碱金属盐或碱土金属盐以及它 们的混合物等。
[0042] 这些之中，从清净性的观点出发，优选为水杨酸盐，最优选为水杨酸钙。
[0043] ⑶金属系清净剂的碱值从摩擦特性的观点出发优选为2mgK0H/g以上，更优选为 5mgK0H/g以上，进一步优选为10mgK0H/g以上，进一步优选为50mgK0H/g以上，特别优选为 100mgK0H/g以上，最优选为150mgK0H/g以上。
[0044] 需要说明的是，此处提及的碱值是指通过基于JISK2501"石油制品和润滑油-中 和值试验方法"的6.的盐酸法而测定的碱值[mgK0H/g]。
[0045] 碱值满足上述条件的（B)金属系清净剂可以如下获得：使上述芳香族磺酸、烷基 酚或烷基水杨酸与包含碱金属的碱（碱金属的氧化物、氢氧化物等）或包含碱土金属的碱 (碱土金属的氧化物、氢氧化物等）发生反应，合成所谓的中性盐（正盐）后，进一步进行碱 化，从而得到。作为这样的进行了碱化的盐，可列举出：将该中性盐与过量的碱金属的碱或 碱土金属的碱在水的存在下进行加热从而得到的碱式盐；在二氧化碳的存在下使该中性盐 与碱金属的碱或碱土金属的碱进行反应从而得到的碳酸盐过碱式盐（超碱式盐）；使该中 性盐与碱金属的碱或碱土金属的碱以及硼酸或硼酸酐等硼酸化合物进行反应、或者使碳酸 盐过碱式盐（超碱式盐）与硼酸或硼酸酐等硼酸化合物进行反应从而制造的所谓硼酸盐过 碱式盐（超碱式盐）；以及它们的混合物等。
[0046] 从摩擦特性的观点出发，（B)金属系清净剂的含量以组合物总量基准计优选为 0.01质量％，更优选为0. 1质量％以上，进一步优选为0. 15质量％以上。
[0047] 另一方面，从热稳定性、抗氧化寿命的观点出发，以组合物总量基准计优选为2质 量％以下，更优选为1. 5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0. 8质量％ 以下。
[0048] 需要说明的是，在基础油中配混（B)金属系清净剂的情况下，（B)金属系清净剂可 以直接配混，另外，也可以配混将（B)金属系清净剂以20~60质量％左右溶解于载体油中 的溶液。其中，使用包含（B)金属系清净剂的溶液时，优选的是，不含载体油的（B)金属系 清净剂的碱值满足上述条件。例如，使用（B)金属系清净剂的50质量％溶液时，优选的是， 溶液状态的碱值的二倍值满足上述条件。
[0049] 另外,使用包含（B)金属系清净剂的溶液时，润滑油组合物中的（B)金属系清净剂 的含量是指（B)金属系清净剂的净重含量。例如，使用（B)金属系清净剂的50质量％溶液 时，通过称量并配混所期望的配混量的2倍质量的前述溶液，从而能够调节成所期望的配 混量。
[0050] 进而，包含（B)金属系清净剂的溶液的碱值没有特别限定，从摩擦特性的观点出 发，优选为2mgK0H/g以上，更优选为5mgK0H/g以上，进一步优选为10mgK0H/g以上，进一步 优选为50mgK0H/g以上，特别优选为100mgK0H/g以上，最优选为150mgK0H/g以上。
[0051] 本发明的润滑油组合物优选含有（C)无灰分散剂。通过含有（C)无灰分散剂，能 够抑制因劣化而产生的污泥前体在油中分散、增溶化而成长。（C)无灰分散剂可以单独使用 一种，也可以组合使用两种以上。
[0052] 作为（C)无灰分散剂，可以使用能够作为润滑油的无灰分散剂使用的任意化合 物，具体而言，可例示出分子中具有至少1个碳数40~400、优选为60~350的烷基或烯基 的含氮化合物或其衍生物等。作为该