用于工业应用的经稳定的流体的制作方法_3

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)、 二甲基氨基甲基苯酪值AMP)、2,6-二-叔下基-4-二甲基氨基甲基苯酪值BDAMP)、2,4-双 (二甲基氨基甲基)苯酪度DAMP)、1,6-六亚甲基双(3,5-叔下基-4-径基氨化肉桂酸) (HMBB肥)、W及它们的组合。
[0061] 包含添加剂混合物的油的协同活性可使用W下的在文献中报告的公式进行计算: (文南犬:Rhet de Guzman,Haiyin邑 Tan邑,Steven Salley,K. Y. Simon N邑,H.,J. Amer. Oil Chem. Soc. 86,459-467(2009))。
[0063] 生物柴油,一种来源于植物油、动物脂肪或已用过的煎炸油的燃料基本上由包含 运些原料的脂肪酸的单烷基醋构成。具有一元醇,通常为甲醇的油或脂肪的醋交换导致对 应的单烷基醋。生物柴油所面临的主要技术问题之一是在暴露于环境空气的氧气时对氧化 的易敏感性。生物柴油中发现的脂肪酸链的性质和量决定它的氧化稳定性。氧化稳定性影 响燃料质量。
[0064] 生物柴油的标准EN 14214要求通过OSI方法在110°C下和6小时的最少诱导时间 测定氧化稳定性。该标准还具体规定了120g舰/100g的最大舰值和0. 50mg KOH/g的最大 酸值。
[0065] 如在W下实例中可见,不含任何抗氧化剂的HOME的氧化稳定性在氧化稳定性上 超过对于生物柴油所设定的标准规定限值,而不含抗氧化剂的SME不能满足标准规定。但 是,向SME和册ME两者添加TDAMP大幅增加了诱导时间。此外,TDAMP还中和生物柴油中 存在的游离脂肪酸,并且还改善了水解稳定性。
[0066] 取决于应用,其他添加剂可加入本发明的组合物中。添加剂类型的示例包括但不 限于降凝剂、金属纯化剂、消泡剂、静电剂和增润添加剂。
[0067]TDAMP在植物油中具有更高的使用溫度。图Ia示出了TDAMP的TGA百分比失重与 时间呈函数关系的图。该图示出了 152°C的分解溫度。此外,当与高性能流体混合时,TDAMP 的最终使用溫度不可预期地延伸至更高的溫度。运提供了在约l〇〇°C至约200°C,优选地约 Iior至约180°C,并且最优选地约120°C至约160°C的使用溫度下,将本发明的组合物用作 工业应用的高性能流体的方法,其是介电流体、润滑剂流体或燃料流体。
[0068] 一种稳定组合物,其包含2,4,6-S(二-Ci-Ce-烷基氨基甲基)苯酪的C12-C22簇 酸盐。优选地,所述C12-C22簇酸盐是2,4,6-S(二甲基氨基甲基)苯酪(TDAMP)的油酸、 月桂酸和硬脂酸。所述簇酸可与2,4,6-S(二-Ci-C厂烷基氨基甲基)苯酪上的1个、2个 或全部3个反应性胺部位反应。可向TDAMP中加入单独一种簇酸或簇酸混合物W形成相应 的盐。
[0069] 在另一个实施例中,本发明设及一种经稳定的介电流体组合物,其包含:(a)至少 一种选自W下的组分:(i)醋型流体,其包含单-、二-、=-或多径基醇的饱和的和/或不 饱和的醋;和(ii)非醋型流体,其选自矿物油、娃酬、聚(a-締控)、W及它们的组合;W及 化)至少一种选自W下的组分:a)2,4,6-S(二-Ci-C厂烷基氨基甲基)苯酪(TAP);和 扣)至少一种单C12-C3。簇基脂肪酸和TAP的盐,其具有每摩尔TAP至多3摩尔的单C12-C3。 簇基脂肪酸的摩尔比;并且其特征在于,如AOCS12b-92测量的,所述经稳定的介电流体组 合物在130°C具有约20小时的氧化稳定性指数(OSI)。
[0070]所述经稳定的介电流体组合物的抗氧化剂选自:下基化径基甲苯度HT)、下基 化径基苯甲酸度HA)、叔下基氨酿(TB册)、二甲基氨基甲基苯酪值AMP)、2,6-二-叔下 基-4-二甲基氨基甲基苯酪值BDAMP)、2,4-双(二甲基氨基甲基)苯酪度DAM巧和1,6-六 亚甲基双(3, 5-叔下基-4-径基氨化肉桂酸醋)(HMBB肥)。
[0071] 此外,本发明还设及一种用于稳定介电流体组合物的方法,该方法包括:在室溫或 室溫W上将W下混合在一起:(a)至少一种选自W下的组分:(i)包含单-、二-、S-或多 径基醇的饱和的和/或不饱和的醋的醋型流体;和(ii)非醋型流体,其选自矿物油、娃酬、 聚(a-締控)、化及它们的组合;化及化)至少一种选自W下的稳定添加剂:a)2,4,6-S (二-Ci-Ce-烷基氨基甲基)苯酪灯AP);和扣)至少一种单C12-C3。簇基脂肪酸和TAP的 盐,其具有每摩尔TAP至多3摩尔单C12-C3。簇基脂肪酸的摩尔比。
[0072] 在另一个实施例中,本发明设及一种经稳定的润滑剂流体组合物,其包含:(a)至 少一种选自W下的组分:(i)醋型流体,其包含单-、二-、= -或多径基醇的饱和的和/或不 饱和的醋;和(ii)非醋型流体,其选自矿物油、娃酬、聚(a-締控)、W及它们的组合;化) 至少一种选自W下的组分:(i)2,4,6-S(二-Ci-Ce-烷基氨基甲基)苯酪(TAP) ;W及(ii) 至少一种单C12-C3。簇基脂肪酸和TAP的盐,其具有每摩尔TAP至多3摩尔单C12-C3。簇基脂 肪酸的摩尔比;W及(C)至少一种添加剂,其选自抗氧化剂、抗磨损剂、防卡剂和降凝剂;并 且其中如通过AOCS12b-92测量的,所述经稳定的润滑剂流体组合物具有在130°C大于约 20小时的氧化稳定性指数(OSI)。
[0073] 所述醋型流体是W下的共混物:(a)至少一种醋型流体,其选自植物油、藻油、 动物脂肪和妥尔油的脂肪酸醋,如通过ASTM D792-13所测试量的,其具有40°C下小于约 SOcSt的动力学粘度;和化)至少一种醋型流体,其选自藍麻油、氨化藍麻油和环氧化甘油 S醋,如通过ASTM D792-13测量的,其具有40°C下小于约200cSt的动力学粘度;其特征在 于如通过ASTM D792-13测量的,所述经稳定的润滑剂流体组合物的在40°C下的动力学粘 度在约40cSt至小于约200cSt的范围内。
[0074] 此外,本发明还设及一种用于稳定润滑剂流体组合物的方法,该方法包括:在环 境溫度或环境溫度W上将W下混合在一起:(a)至少一种选自W下的组分:(i)包含单-、 二-、=-或多径基醇的饱和的和/或不饱和的醋的醋型流体;和(ii)非醋型流体,其选自 矿物油、娃酬、聚(a-締控)、W及它们的组合;W及化)至少一种选自W下的稳定添加剂: (i)2,4,6-S(二-Ci-Ce-烷基氨基甲基)苯酪灯AP);和(ii)至少一种单C12-C3。簇基脂 肪酸和TAP的盐,其具有每摩尔TAP至多3摩尔单C12-C3。簇基脂肪酸的摩尔比。
[00巧]在另一个实施例中,本发明设及一种具有运动部件的制品或机器,其中所述运动 部件具有彼此相互和/或与其他相邻表面摩擦接触的表面,并且其中经稳定的润滑剂流体 组合物涂布所述表面中的至少一个。在另一个实施例中,本发明设及一种用于运行该制品 的方法,其包括W下步骤:将所述制品在大于约6(TC的溫度下运行。
[0076] 在另一个实施例中,本发明设及一种经稳定的生物柴油流体组合物,其包含:(a) 甲基醋型流体,其选自植物油、藻油、动物脂肪、妥尔油、W及它们的组合;(b)任选地,石油 柴油流体;W及(C)至少一种选自W下的组分:(i)2,4,6-S(二-Ci-C厂烷基氨基甲基) 苯酪灯AP);和扣)至少一种单C12-C3。簇基脂肪酸和TAP的盐,其具有每摩尔TAP至多3 摩尔单C12-C30簇基脂肪酸的摩尔比;并且其中该组合物的特征在于如通过AOCS1化-92 测量的,所述经稳定的生物柴油流体组合物具有在IlOC大于约10小时的氧化稳定性指数 (OSI)。
[0077] 此外,本发明还设及一种用于稳定生物柴油流体组合物的方法,其包括:在环境溫 度或环境溫度W上将W下混合在一起:(a)甲基醋型流体,其选自植物油、藻油、动物脂肪、 妥尔油、化及它们的组合;化)任选地,石油柴油流体;化及(C)至少一种选自W下的组分: (i) 2,4,6-S(二-Ci-Ce-烷基氨基甲基)苯酪灯AP);和(ii)盐混合物,其包含至少一种 单C12-C3。簇基脂肪酸和TAP,所述盐混合物具有每摩尔TAP至多3摩尔单C12-C3。簇基脂肪 酸的摩尔比。
[0078] 连例
[0079] 材料
[0080] 除非另外指明,所有商业材料均按收到的原样使用。
[0081] 根据美国专利5, 981,781获得精炼、漂白和除臭的高油酸大豆油(RBD册S油,本 文中称为"册S油"),所述高油酸大豆包含W下脂肪酸的甘油S醋:栋桐酸化.5重量% )、硬 脂酸(4. 15重量% )、油酸(73. 9重量%)、亚油酸化77重量% )和亚麻酸化94重量%)。 在施用< 100毫托真空的条件下,通过在90°C下旋转蒸发将所述油小屯、干燥4小时。
[0082] 市售的大豆油得自HomesteadFarms,DesMoines,IAo
[0083] DAMP,二甲基氨基甲基苯酪得自Al化ich。
[0084] DBDAMP,2,6-二-叔下基-4-二甲基氨基甲基苯酪得自Al化ich。
[0085] TDAMP,2,4,6-S(二甲基氨基甲基)苯酪得自Al化ich。
[0086] 10八1口-16山10八1口的二乙基己酸盐得自八山?的(111。18的八1此.3111111佔"''1^618。
[0087] ADPA,烷基化二苯胺WIrg絶1(化"'L57 得自BASF。
[0088] BHT,下基化径基甲苯得自Al化ich。
[0089] TB册,叔下基氨酿得自Al化ich。
[0090] HMBB肥,1,6-六亚甲基双(3,5-叔下基-4-?基氨化肉桂酸醋)得自BASF的 Ji-ganox'K259。
[0091] 月桂酸(> 98% )和油酸(90% )得自Al化ich。
[0092] 170:,^径甲基丙烷癸酸^辛酸醋^化^〇1 2938得自〇16111化^。
[0093] 矿物油WLuminol得自Petro-Canada。
[0094] 牛皮纸(7 密尔)得自Wei血annElectricalTechnologyInc. (St.Johnsbury, VT),并切成2. 5X12. 7cm的片。
[00巧] 连例制备
[0096] 通过单独使用植物油型流体或通过将植物油型流体与一种或多种抗氧化剂共混 而制备实例。
[0097] TDAMP的热稳定忡
[009引通过在氮气气氛下使用热重分析(TGA)研究了TDAMP的百分比失重与溫度的函数 关系(图la)和在130°C的等溫溫度
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