用于工业应用的经稳定的流体的制作方法_4

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下与时间的函数关系(图化)。就本发明而言,根据 ASTMD3850-94,采用10°C/分钟的加热速率,在0.8毫升/秒适当流量的吹扫气流中,测 定TGA重量损失。
[0099]另外使用ASTME2402-11 测量TGA。 阳100] 流体的氧化稳定性
[0101] 氧化稳定性指数(OSI)或亦称为油稳定性指数决定在氧化快速加快之间的时间 长度,并指示油的耐氧化性。
[0102] 根据theAmericanOilQiemistssociety(A0C巧的测试方法AOCS12b-92,使用 theOxidativeStabilityInstrument(Omnion,Inc,Rockland,Mass.)在 110 或 130°C测 试流体的氧化稳定性。重复运行样品,并报出各流体的平均OSI诱导期(I巧值。
[0103]另外根据theAmericanSocietyforTestingandMaterials(ASTM)的测试方 法ASTMD2440方法,在DobleL油测试流体的氧化稳定性。在该测试方法中,油在110°C的 浴溫下,在铜催化剂线圈和鼓泡氧气的存在下分别被氧化72小时和164小时。 阳104] 动力学粘度
[010引使用ASTMD792-13测量动力学粘度,并WCSt报出。
[0…引连例1与比巧例A-C
[0107]通过OSI,根据AOCS1化-92,在Iior的溫度下评价含有和不含有添加的抗氧化 剂的高油酸大豆(册巧油的氧化稳定性。使用不含抗氧化剂(比较例A)、分别单独与抗氧 化剂BHT、TB册和TDAMP(比较例B和CW及实例1)共混的册S油制备实例。OSI数据示 于表1中。 。…引表1 :H0S油在110°C下的氣化稳定忡
[0109]
[0110] 当对比不存在抗氧化剂和已知的抗氧化剂存在时,使用添加的TDAMP的实例1展 示了优异的册S油的氧化稳定性。 。…]连例2巧比巧例D-G
[011引通过OSI,根据AOCS 1化-92,在130°C下评价含有和不含有添加的抗氧化剂的册S油的氧化稳定性。分别使用不含抗氧化剂(比较例D)、单独与抗氧化剂ADPA(比较例巧共 混、分别单独与氨基酪类抗氧化剂DAMP、DBDAMP和TDAMP共混(比较例F和G W及实例2) 的册S油来制备实例。OSI数据如表2和6所示。 。"引表2 :H0S油在130°C下的氣化稳定忡
[0114]
[0115]当对比不存在抗氧化剂和其他氨基酪类和烷基化二苯基胺存在时,使用添加的 TDAMP的实例2和图6展示了优异的册S油的氧化稳定性。发现在该溫度下对于册S油而 言ADPA是无效的(不利影响的)抗氧化剂。 。"引连例3巧4 Pi及比巧例H巧I
[0117] 通过0SI,根据AOCS12b-92评价在130°C的溫度下将TDAMP与另一苯酪类抗氧化 剂HMBB肥(杠餅nox? 259)组合的市售大豆油的氧化稳定性。使用不含抗氧化剂(比较例 H)、分别与抗氧化剂HMBB肥和TDAMP共混(比较例I和实例3)、W及与HMBB肥和TDAMP- 起共混(实例4)的大豆油来制备实例。OSI数据示于表3中。 阳m]表3:对于大再油氣化稳定忡的协同作用
[0119]
[0120] 表3示出了相对于单独的抗氧化剂的氧化稳定性,TDAMP与HMBBHC组合存在下的 大豆油氧化稳定性的有益协同作用。
[0121] 连例5巧6、Pi及比巧例T巧K
[0122] 通过0SI,根据AOCS12b-92评价在130°C的溫度下将TDAMP与苯酪类抗氧化剂 HM邸HC组合的册S油的氧化稳定性。使用不含抗氧化剂(比较例J)、分别与有抗氧化剂 HMBB肥和ToAMP共混(比较例K和实例W、W及与HMBB肥和ToAMP-起共混(实例6)的 大豆油来制备实例。OSI数据示于表4中。 阳12引表4 :对于册S油氣化稳定忡的协同作用
[0126]表4示出了相对于单独的抗氧化剂的氧化稳定性,TDAMP与HMBBHC组合存在下的 册S油氧化稳定性的协同作用。 阳127]连例7巧8、Pi及比巧例L巧M
[0128]通过OSI,根据AOCS12b-92评价在130°C的溫度下将TDAMP与抗氧化剂HMBB肥和 TB册的混合物组合的册S油的氧化稳定性。使用不含抗氧化剂(比较例L)、分别与抗氧化 剂HMBB肥和TB册共混(比较例M)共混、与TDAMP共混(实例7)W及与HMBB肥、TB册和 TDAMP-起共混(实例8)的大豆油制备实例。OSI数据示于表5中。 阳12引 表5 :对于册S油氣化稳定忡的协同作用
[0131]表5示出了相对于不含TDAMP的抗氧化剂组合的氧化稳定性,TDAMP与HMBB肥和 TB册的组合存在下的册S油的氧化稳定性的协同作用。 阳13引比巧例N-Q
[0133]通过0SI,根据AOCS12b-92评价在130°C的溫度下将与TDAMP相似的氨基酪添加 剂与HMBB肥和TB册的混合物组合的册S油的氧化稳定性。使用分别与抗氧化剂HMBB肥和 TB册组合共混(比较例脚、与HMBB肥、TB册分别组合DAMP、DBDAMP和ADPA(比较例0-曲 共混的大豆油来制备实例。OSI数据示于表6中。 阳134]表6 :对于册S油氣化稳定忡的协同作用
[0135]
[0136] 表6的比较例都没有示出对氧化稳定性的协同作用。只有TDAMP显示出在其他抗 氧化剂存在下对氧化稳定性的协同作用。
[0137] 连例9、Pi及比巧例R巧S
[0138] 通过0SI,根据AOCSD2440-92评价在110°C的溫度下将TDAMP与其他抗氧化剂 TB册和HMBBHC组合的册S油的氧化稳定性。使用不含抗氧化剂(比较例时、与抗氧化剂 HMBB肥和TB册共混(比较例S)、W及与HMBB肥、TB册和ToAMP-起共混(实例9)的大豆 油来制备实例。OSI数据示于表7中。 阳13引 表7 :对于册S油氣化稳定忡的协同作用
[0141]表7示出了相对于不含TDAMP的抗氧化剂组合的氧化稳定性,TDAMP与HMBB肥和 TB册的组合存在下的册S油氧化稳定性的协同作用。 。14引 植物油的水解稳定忡
[0143] 通过向油中添加2000ppm的水来测试在抗氧化剂存在下的常规大豆油和高油酸 大豆油的水解稳定性。将玻璃容器在550°C下干燥24小时,冷却至室溫,分别用油加载,并 且然后在氮气气氛中密封。将各管子用约84cm3的流体填充,并且顶空为约30-39cm3。将 包含油的试管放置入维持在13(TC的烘箱中1至2周的时间。 阳144]连例10-12 Pi及比巧例T-V
[0145] 使用不含抗氧化剂(比较例T)和与TDAMPE共混而不含其他抗氧化剂(实例10) 的大豆油来制备实例。使用不含抗氧化剂(比较例U)、分别与抗氧化剂HMBB肥和TB册共混 (比较例V)、与TDAMP共混而不含其他抗氧化剂(实例11)、W及与HMBB肥、TB册和TDAMP一起共混(实例12)的大豆油来制备实例。使用质子NMR确定油中的脂肪酸含量,并在表 8中报出油的水解百分比。 阳14引表8:大豆油的水解稳定性
[0147]
[0148] 在升高的溫度下,在湿气的存在下,大豆油和册S油都进行水解。苯酪类抗氧化剂 提高油水解的速率,运是不期望的。当单独添加TDAMP或与苯酪类抗氧化剂一起添加时,油 的水解稳定性得W改善。 阳14引老化稳定性
[0150] 通过在Iior下将固体绝缘牛皮纸用所述流体浸溃2周(336小时)、6周(1008小 时)和12周(2016小时)进行老化研究。在测试前将纸样品、玻璃试管仔细地干燥。玻璃 容器在550°C下干燥24小时,冷却至室溫,用所述纸和流体加载,并且然后在氮气气氛中密 封。将各管子用约84cm3的流体填充,平均纸重量为1.7g,并且顶空为约30-39cm3。将包含 纸样品和油的试管放置入维持在IlOC的烘箱中。在期待的老化时间之后,将试管从烘箱移 出,并冷却至室溫。将固体绝缘物从油中移出,并通过NMR谱分析油中的脂肪酸含量,报出 册S油水解的百分比。
[0151] 连例13 Pi及比巧例W巧X
[015引使用不与抗氧化剂共混(比较例W)、与抗氧化剂TB册和HMBB肥共混(比较例讶、W及与TB册、HMBB肥和TDAMP共混(实例13)的册S油来制备实例。使用质子NMR确定油 中的脂肪酸含量,并在表9中报出册S油的水解百分比。 阳1閲表9 :H0S油的老化稳定忡
[0155]尽管比较例X的苯酪类抗氧化剂增强了天然醋的氧化稳定性,但是它们降低了水 解稳定性。当TDAMP被添加入实例13的其他苯酪类抗氧化剂时,册S油的水解稳定性更佳。 [015引 TDAMP的钱酸曲
[0157]制备TDAMP的簇酸盐,并使用TGA评价它们的热稳定性。图2-4分别对应TDAMP的2-乙基己酸盐、月桂酸盐和油酸盐的百分比失重与时间的函数关系。图5对应在130°C 的恒溫下TDAMP的油酸盐的百分比失重与时间的函数关系。下表10比较了在130°C的恒溫 下,在氮气气氛下,W及在给定时间下TDAMP及其油酸盐的剩余百分比残重(总失重)。 阳15引 表10 :TDAMP的失電
[0159]
[0160] 向册S油中加入上述盐,并通过0SI,根据AOCS12b-92评价130°C的册S油的氧 化稳定性,并记录在表11中。
[0161]连例 14 巧 15
[016引分别使用单独与TDAMP和TDAMP-TEH共混的册S油来制备实例14和15。测量氧 化稳定性,并且OSI数据示于表11中。
[016引连例16
[0164]通过在25血反应器中,在75°C下将3. 78mmol的TDAMP和10. 46mmol的油酸混合 1小时,然后将反应混合物冷却至室溫,同时继续揽拌24h来制备TDAMP的油酸盐。然后将 该盐与册S油共混。测量氧化稳定性,并且OSI数据示于表11中。
[01巧]连例17
[0166]通过在 25mL反应器中,在 75°C下将 3. 78mmol的TDAMP和 11.25、7.6和 3. 78mmol的月桂酸混合1小时,然后将反应混合物冷却至室溫,同时继续揽拌24小时来制备TDAMP 的月桂酸盐。然后将该盐与册S油共混W分别制备实例17-19。测量氧化稳定性,并且OSI 数据示于表11中。 阳167]表11 :H0S油与TDAMP的钱酸曲的氣化稳定忡
[0169] 册S油中各氨基酪簇酸盐的氧化稳定性抑制了册S油W及单独的TDAMP的氧化。
[0170] 其化流体巧共混物的氣化稳定忡
[0171]连例20巧21、Pi
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