润滑组合物及润滑组合物被覆金属板的制作方法

润滑组合物及润滑组合物被覆金属板的制作方法
【专利摘要】本发明的目的是提供脱脂性、耐腐蚀性及金属板的成形性优异的润滑组合物及润滑组合物被覆金属板。本发明的润滑组合物的特征在于，其是含有固体石蜡、液体石蜡及山梨糖醇酐脂肪酸酯的润滑组合物，其中，上述液体石蜡的含量相对于上述固体石蜡100质量份为10质量份以上且500质量份以下，上述山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值超过0且为4.5以下，上述山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量相对于上述固体石蜡及液体石蜡的合计100质量份为5质量份以上且30质量份以下。上述山梨糖醇酐脂肪酸酯为仅将山梨糖醇酐所具有的羟基的一部分酯化而得到的物质较佳。润滑组合物进一步含有聚氧乙烯烷基醚较佳，作为聚氧乙烯烷基醚的HLB值，优选为10以上且20以下。
【专利说明】
润滑组合物及润滑组合物被覆金属板
技术领域
[0001 ]本发明涉及润滑组合物及润滑组合物被覆金属板。
【背景技术】
[0002] 以往，在将金属板进行加压加工时，为了降低由润滑不良引起的模具或金属板表 面的破损，进行了对金属板涂布润滑油。但是，像这样使用润滑油时，在铝合金板等中，因加 压加工时的热由润滑油中的脂肪酸或脂肪油形成铝皂，其结果是，存在引起变色、腐蚀及脱 脂不良而难以加压加工这样的问题。此外，还存在在润滑油洗涤时有机溶剂挥发、作业环境 被污染这样的问题。
[0003] 因此，开发了在金属板上涂敷液状的润滑组合物等后进行烧成而形成固体的润滑 层的技术(参照日本特开2011-005425号公报）。该润滑层是除了润滑组合物以外还含有碱 脱脂性聚氨酯树脂的层，在金属板的加压后通过碱被除去。
[0004] 然而，在该技术中，加压后的润滑组合物的脱膜容易变得不充分，容易在金属板表 面残留润滑组合物。此外，随着形成润滑层后的时间经过，润滑层容易变质且耐腐蚀性也不 充分。进而，在上述技术中，由于与润滑层一起使用润滑油，所以无法充分地防止起因于上 述的润滑油的成形性的降低。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2011-005425号公报

【发明内容】

[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 本发明是基于上述那样的情况而进行的发明，目的是提供脱脂性、耐腐蚀性及金 属板的成形性优异的润滑组合物及润滑组合物被覆金属板。
[0010]用于解决课题的方案
[0011] 为了解决上述课题而进行的发明的特征在于，其是含有固体石蜡、液体石蜡、及山 梨糖醇酐脂肪酸酯的润滑组合物，其中，上述液体石蜡的含量相对于上述固体石蜡1〇〇质量 份为10质量份以上且500质量份以下，上述山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值超过0且为4.5以 下，上述山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量相对于上述固体石蜡及液体石蜡的合计100质量份为5 质量份以上且30质量份以下。
[0012] 该润滑组合物通过以上述比例含有固体石蜡和液体石蜡，从而加压时的摩擦降低 效果提高，其结果是，被覆该润滑组合物的金属板的成形性提高。此外，该润滑组合物的利 用碱的脱脂性也提高。进而，通过以上述比例含有HLB值为上述范围内的山梨糖醇酐脂肪酸 酯，由此起因于山梨糖醇酐脂肪酸酯的低亲水性而能够提高该润滑组合物的耐腐蚀性。
[0013] 上述山梨糖醇酐脂肪酸酯为仅将山梨糖醇酐所具有的羟基的一部分酯化而得到 的物质较佳。像这样，通过山梨糖醇酐脂肪酸酯为仅将山梨糖醇酐所具有的羟基的一部分 酯化而得到的物质，从而上述固体石蜡与液体石蜡的混合变得更容易，同时可以更加提高 脱脂性。
[0014] 优选进一步含有聚氧乙烯烷基醚，作为该聚氧乙烯烷基醚的HLB值，优选为10以上 且20以下。像这样，通过该润滑组合物含有HLB值为上述范围的聚氧乙烯烷基醚，从而脱脂 液向该润滑组合物中的渗透得到促进，其结果是，能够更加提高脱脂性。
[0015] 作为上述山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基醚的合计含量相对于上述固体石 蜡及液体石蜡的合计1〇〇质量份，优选为5质量份以上且40质量份以下。通过将上述山梨糖 醇酐脂肪酸酯及上述聚氧乙烯烷基醚的合计含量设定为上述范围，能够同时将脱脂性、耐 腐蚀性、及被覆该润滑组合物的金属板的成形性设定为高的水平。
[0016] 作为上述固体石蜡的按照JIS-K2235(2009)测定的熔点，优选为45°C以上且65°C 以下。通过将上述固体石蜡的熔点设定为上述范围，可以进一步提高脱脂性。
[0017] 优选上述液体石蜡的分子量大于上述固体石蜡的分子量，作为上述液体石蜡的分 子量与上述固体石蜡的分子量的差，优选为50以上且200以下。通过上述分子量的差为上述 范围内，可以同时将脱脂性和被覆该润滑组合物的金属板的成形性设定为高的水平。
[0018] 此外，为了解决上述课题而进行的发明的特征在于，其是具备金属板和层叠于该 金属板的至少一个面上的润滑层的润滑组合物被覆金属板，其中，上述润滑层由上述润滑 组合物形成。
[0019] 由于该润滑组合物被覆金属板使用该润滑组合物，所以脱脂性及耐腐蚀性优异， 且加压时的成形性也优异。
[0020] 其中，所谓"HLB(Hydrophile-Lipophi le Bal lance)值"为表示在油-水体系中表 面活性剂的相对于两液体的相对的亲和力的比的指标，是指在J. Soc. Cosm. Chem.，1954，5: P249-256中定义的25°C下的HLB值，通过例如"亲水基部分的分子量/表面活性剂的分子量 X 100/5"这样的式子求出。此外，"分子量"是指基于通过凝胶渗透色谱法（GPC:Gel Peameation Chromatography)得到的分子量分布求出的数均分子量。
[0021] 发明效果
[0022] 该润滑组合物及润滑组合物被覆金属板的脱脂性、成形性及耐腐蚀性优异。
【具体实施方式】
[0023] 以下，对本发明所述的润滑组合物及润滑组合物被覆金属板进行详细说明。
[0024][润滑组合物]
[0025]该润滑组合物含有固体石蜡、液体石蜡、及山梨糖醇酐脂肪酸酯。此外，该润滑组 合物也可以进一步含有作为任意成分的聚氧乙烯烷基醚。进而，该润滑组合物也可以含有 除固体石錯以外的錯、尚级脂肪酸、尚级醇、树脂制微粒、有机过氧化物、溶剂等其他成分。 [0026]此外，该润滑组合物优选在常温(例如25°C)下为固体。通过该润滑组合物为固体， 从而向金属板上均等的涂布变得容易。
[0027]该润滑组合物具有流动性时，作为该润滑组合物的25°C下的粘度的下限，优选为 50Pa · s，更优选为100Pa · s。若上述粘度小于上述下限，则有可能该润滑组合物的流动性 过度地上升，将该润滑组合物被覆到金属板上时的处理变得繁杂。其中，"粘度"是指按照 JIS-Z8803(2011)测定的值。
[0028] 〈固体石蜡〉
[0029] 固体石蜡为以直链的饱和烃作为主要成分的碳原子数为20~48的蜡，在常温下为 固体。该固体石蜡与通常使用的润滑油相比，给予优异的摩擦降低效果，在加压时防止金属 板破损。此外，可以使该润滑组合物的粘度提高，在常温下为固体。另一方面，由于固体石蜡 自身结晶性高，所以具有难以引起分子运动、通过低温脱脂液难以被脱脂这样的性质。因 此，通过加入液体石蜡及山梨糖醇酐脂肪酸酯，能够维持金属板的成形性、且提高脱脂性。
[0030] 上述固体石蜡的主要成分为正构烷烃，也可以进一步含有少量的异构烷烃、环烷 烃等。作为固体石蜡，可以使用通常市售的固体石蜡。其中，"主要成分"是指以质量换算计 最多地包含的成分，例如是指包含50质量％以上的成分。
[0031] 作为上述固体石蜡的按照Jis-K2235(2009)测定的熔点的下限，优选为45°C，更优 选为47°C。另一方面，作为上述熔点的上限，优选为60°C，更优选为50°C。若上述熔点小于上 述下限，则有可能该润滑组合物在常温(例如25°C)下成为固体变难。相反，若上述熔点超过 上述上限，则有可能该润滑组合物的脱脂性降低。
[0032] 此外，作为上述固体石蜡的熔点的上限，优选比用于脱脂的脱脂液的温度+10°C， 更优选+5°C。若上述熔点超过上述上限，则有可能该润滑组合物的脱脂性降低。
[0033]作为上述固体石蜡的分子量的下限，优选为400,更优选为390。另一方面，作为上 述分子量的上限，优选为300，更优选为350。若上述分子量小于上述下限，则有可能该润滑 组合物在常温(例如25°C)下成为固体变难。相反，若上述分子量超过上述上限，则有可能该 润滑组合物的脱脂性降低。
[0034]〈液体石蜡〉
[0035]液体石蜡通常为以碳原子数为20以上的链式饱和烃的混合物作为主要成分的物 质、且是常温下为液体的物质的总称。液体石蜡使该润滑组合物的润滑性提高，此外使该润 滑组合物整体的相容性提高，同时将该润滑组合物的粘度调整在上述范围内。进而，通过该 润滑组合物含有液体石蜡，从而脱脂性优异。作为该液体石蜡，可以使用通常市售的液体石 蜡。
[0036]作为上述液体石蜡的密度的下限，优选为0.6g/cm3，更优选为0.7g/cm3。另一方面， 作为上述密度的上限，优选为1. Og/cm3，更优选为0.9g/cm3。若上述密度小于上述下限，则有 可能该润滑组合物的耐腐蚀性降低。相反，若上述密度超过上述上限，则有可能该润滑组合 物的脱脂性降低。
[0037]作为上述液体石錯的动态粘度的下限，优选为15mm2/s，更优选为20mm 2/s，进一步 优选为30mm2/s。另一方面，作为上述动态粘度的上限，优选为80mm2/s，更优选为70mm 2/s，进 一步优选为60mm2/s。若上述动态粘度小于上述下限，则有可能被覆该润滑组合物的金属板 的成形性降低。相反，若上述动态粘度超过上述上限，则该润滑组合物过度地软化，其结果 是，有可能在金属板涂敷后产生该润滑组合物的剥离或损伤。其中，"动态粘度"是指按照 JIS-K2283(2000)在 40°C 下测定的值。
[0038] 作为上述液体石錯的分子量的下限，优选为250,更优选为300,进一步优选为400。 另一方面，作为上述分子量的上限，优选为600，更优选为500，进一步优选为480。若上述分 子量小于上述下限，则有可能由该润滑组合物形成的涂膜的强度降低。相反，若上述分子量 超过上述上限，则有可能该润滑组合物的脱脂性降低。
[0039] 上述液体石錯的分子量大于上述固体石錯的分子量，作为上述液体石錯的分子量 与上述固体石錯的分子量的差的下限，优选为50,更优选为55。另一方面，作为上述分子量 的差的上限，优选为200,更优选为190。若上述分子量的差小于上述下限，则有可能该润滑 组合物难以兼顾脱脂性和被覆该润滑组合物的金属板的成形性。相反，若上述分子量的差 超过上述上限，则有可能液体石蜡与固体石蜡变得难以混合。
[0040] 作为上述液体石蜡的含量相对于上述固体石蜡100质量份的下限，为10质量份，优 选为50质量份，更优选为80质量份。另一方面，作为上述含量的上限，为500质量份，优选为 200质量份，更优选为150质量份。若上述含量小于上述下限，则有可能该润滑组合物的脱脂 性降低。相反，若上述含量超过上述上限，则有可能该润滑组合物在常温成为固体变难。
[0041] 作为该润滑组合物中的上述固体石蜡及液体石蜡的合计含量的下限，优选为70质 量％，更优选为75质量％。另一方面，作为上述合计含量的上限，优选为95质量％，更优选为 90质量％。若上述合计含量小于上述下限，则有可能被覆该润滑组合物的金属板的成形性 降低。相反，若上述合计含量超过上述上限，则有可能山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量不足，结 果是固体石蜡与液体石蜡变得难以混合。
[0042] 〈山梨糖醇酐脂肪酸酯〉
[0043] 山梨糖醇酐脂肪酸酯通常作为表面活性剂使用。由于山梨糖醇酐脂肪酸酯的亲水 性低，所以除了有助于固体石蜡及液体石蜡的混合以外，还有助于后述的聚氧乙烯烷基醚 等亲水性高的化合物与疏水性高的固体石蜡等的混合。此外，通过该润滑组合物含有山梨 糖醇酐脂肪酸酯，从而脱脂液与该润滑组合物的亲和性提高，该润滑组合物的脱脂性提高。
[0044] 作为上述山梨糖醇酐脂肪酸酯，可列举出山梨糖醇酐所具有的羟基的一部分进行 酯化而得到的物质。
[0045] 作为仅上述山梨糖醇酐所具有的羟基的一部分酯化而得到的物质，可列举出例如 山梨糖醇酐单辛酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂 酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐单 异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯等。它们中，优选山梨糖醇酐三油酸酯。像这样，通 过山梨糖醇酐脂肪酸酯为仅将山梨糖醇酐所具有的羟基的一部分酯化而得到的物质，从而 上述固体石蜡与液体石蜡的混合变得更容易，同时能够更加提高脱脂性。
[0046] 此外，作为上述山梨糖醇酐脂肪酸酯，优选山梨糖醇酐所具有的羟基中的3个进行 酯化而得到的三酯。通过山梨糖醇酐脂肪酸酯为三酯，从而能够使山梨糖醇酐脂肪酸酯的 亲水性更加降低，其结果是该润滑组合物的耐腐蚀性更加提高。
[0047] 上述山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值优选超过0。作为该HLB值的下限，更优选为0.5， 进一步优选为0.8。另一方面，作为上述HLB值的上限，为4.5，优选为4，更优选为3，进一步优 选为2。若上述HLB值小于上述下限，则有可能山梨糖醇酐脂肪酸酯的成本增大。相反，若上 述HLB值超过上述上限，则有可能该润滑组合物的亲水性上升，其结果是耐腐蚀性降低。
[0048] 作为上述山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量相对于上述固体石蜡及液体石蜡的合计100 质量份的下限，为5质量份，优选为7质量份，更优选为9质量份，进一步优选为10质量份。另 一方面，作为上述含量的上限，为30质量份，优选为25质量份，更优选为23质量份，进一步优 选为20质量份。若上述含量小于上述下限，则有可能固体石蜡与液体石蜡没有充分混合。相 反，若上述含量超过上述上限，则有可能被覆该润滑组合物的金属板的成形性降低。
[0049] 〈聚氧乙烯烷基醚〉
[0050] 聚氧乙烯烷基醚通常作为表面活性剂使用。由于聚氧乙烯烷基醚的亲水性高，所 以通过该润滑组合物使脱脂液向形成于金属板表面的被覆层的渗透性提高。其结果是，上 述被覆层变得容易从金属板表面剥离，该润滑组合物的脱脂性提高。
[0051 ] 作为上述聚氧乙烯烷基醚，可列举出聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙 烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山嵛基醚、聚氧乙烯支链烷基醚等。它们中，优选聚 氧乙烯硬脂基醚及聚氧乙烯支链烷基醚，更优选聚氧乙烯硬脂基醚。通过聚氧乙烯烷基醚 为这些化合物，从而脱脂液向该润滑组合物中的渗透得到促进，该润滑组合物的脱脂性更 加提尚。
[0052] 作为上述聚氧乙烯烷基醚的HLB值的下限，优选为10,更优选为11，进一步优选为 12。另一方面，作为上述HLB值的上限，优选为20，更优选为18，进一步优选为15。若上述HLB 值小于上述下限，则有可能该润滑组合物的脱脂性降低。相反，若上述HLB值超过上述上限， 则有可能该润滑组合物的制造成本增加。
[0053] 作为上述聚氧乙烯烷基醚的含量相对于上述固体石蜡及液体石蜡的合计100质量 份的下限，优选为1质量份，更优选为2质量份。另一方面，作为上述含量的上限，优选为10质 量份，更优选为5质量份。若上述含量小于上述下限，则有可能该润滑组合物的脱脂性变得 难以提高。相反，若上述含量超过上述上限，则有可能固体石蜡与液体石蜡分离、涂敷该润 滑组合物的金属板变得容易生锈。
[0054] 作为上述山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基醚的合计含量相对于上述固体石 錯及液体石錯的合计100质量份的下限，优选为6质量份，更优选为10质量份，进一步优选为 15质量份。另一方面，作为上述含量的上限，优选为40质量份，更优选为35质量份，进一步优 选为30质量份。若上述合计含量小于上述下限，则有可能固体石蜡与液体石蜡变得难以混 合。相反，若上述合计含量超过上述上限，则有可能被覆该润滑组合物的金属板的成形性降 低。
[0055]〈其他成分〉
[0056] 作为该润滑组合物也可以含有的其他成分，可列举出例如除固体石蜡以外的蜡、 尚级脂肪酸、尚级醇、树脂制微粒、有机过氧化物、溶剂等。
[0057] 此外，该润滑组合物优选含有无机酸系的表面活性剂作为其他成分。通过该润滑 组合物含有无机酸系的表面活性剂，由此该润滑组合物的脱脂性及耐腐蚀性更加提高。 [0058](除固体石蜡以外的蜡）
[0059]作为上述除固体石蜡以外的蜡，可列举出例如微晶蜡、巴西棕榈蜡、褐煤蜡、聚乙 烯蜡、它们的衍生物等。通过该润滑组合物含有这些蜡，可以更加提高被覆该润滑组合物的 金属板的成形性。此外，可以将该润滑组合物适当用于后述的静电涂布法。
[0060] (高级脂肪酸）
[0061] 上述高级脂肪酸是指碳原子数为8以上且22以下的直链状或支链状的饱和或不饱 和的脂肪酸。作为这样的高级脂肪酸，可列举出例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂 酸、二十烷酸、油酸等。通过该润滑组合物含有这些高级脂肪酸，可以更加提高被覆该润滑 组合物的金属板的成形性。
[0062] (高级醇）
[0063] 上述高级醇是指碳原子数为12以上且22以下的1价醇且直链状或支链状的饱和或 不饱和的醇。作为这样的高级醇，可列举出例如癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油 醇等。通过该润滑组合物含有这些高级醇，可以更加提高被覆该润滑组合物的金属板的成 形性。
[0064] (树脂制微粒）
[0065] 作为上述树脂制微粒的主要成分即树脂，可列举出例如酰胺蜡、聚乙烯、聚丙烯、 聚四氟乙烯等。通过该润滑组合物含有这样的树脂制微粒，可以更加提高被覆该润滑组合 物的金属板的成形性。
[0066] 作为上述树脂制微粒的平均粒径的下限，优选为Ιμπι。另一方面，作为上述平均粒 径的上限，优选为10Μ1。若上述平均粒径小于上述下限，则有可能树脂制微粒的制造成本增 加。相反，若上述平均粒径超过上述上限，则有可能树脂制微粒容易从由润滑组合物形成的 层脱落，其结果是被覆该润滑组合物的金属板的成形性变得难以提高。其中，"平均粒径"是 指以使用利用激光解析散射法的粒径测定机(例如，Beckman Coulter，Inc.的"LS13 320"） 测定的中值粒径D50表示的体积平均粒径。
[0067](有机过氧化物）
[0068] 作为上述有机过氧化物，可列举出例如二烷基过氧化物类，作为该二烷基过氧化 物类，可列举出例如二叔丁基过氧化物、叔丁基-α_枯基过氧化物、二(α_枯基)过氧化物、1， 3 -二(2_叔丁基过氧化异丙基)苯、1，4_二(2_叔丁基过氧化异丙基)苯、2，5_二甲基_2，5_双 (叔丁基过氧化）己烷、2,5_二甲基_2,5_双(叔丁基过氧化)-3-己炔、二异丙基苯氢过氧化 物等。通过该润滑组合物含有这些有机过氧化物，将被覆该润滑组合物的金属板进行电阻 点焊时，能够保持焊接强度。
[0069] (溶剂）
[0070] 作为上述溶剂，可列举出例如水、与水相容的水系有机溶剂。作为该水系有机溶 剂，可列举出例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇；
[0071] 甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等醚醇；
[0072] 丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮；
[0073] 乙二醇、丙二醇等二醇；
[0074]上述二醇的二醇醚；
[0075] 上述二醇的二醇酯等。通过该润滑组合物含有这些溶剂，可以提高将该润滑组合 物涂敷到金属板上时的涂膜的稳定性。此外，该润滑组合物的涂敷也变得容易。
[0076]作为该润滑组合物中的上述其他成分的含量的上限，优选为10质量％，更优选为8 质量％。若上述含量超过上述上限，则有可能无法同时使脱脂性、耐腐蚀性、及被覆该润滑 组合物的金属板的成形性为高的水平。
[0077]作为该润滑组合物的熔化峰温度的下限，优选为30°C，更优选为35°C。另一方面， 作为上述熔化峰温度的上限，优选为70°C，更优选为60°C。若上述熔化峰温度小于上述下 限，则有可能该润滑组合物在常温成为固体变难。相反，若上述熔化峰温度超过上述上限， 则有可能通过后述的静电涂布法向金属板上涂敷该润滑组合物时的成本增大。其中，"恪化 峰温度"是指按照JIS-K7121 (2012)测定的值。
[0078]作为该润滑组合物的90°C下的电阻值的下限，优选为30MΩ。若上述电阻值小于上 述下限，则有可能该润滑组合物利用后述的静电涂布法向金属板上的涂敷变得困难。
[0079] 此外，作为该润滑组合物的90°C下的电阻值的上限，根据构成静电涂布装置的材 料而变动。即，优选上述电阻值与静电涂布装置的高电压施加部分的固有电阻率同等。该高 电压施加部分的固有电阻率在例如高电压施加部分以聚缩醛等树脂材料构成时，为IX 1〇14 Ω cm。若上述电阻值超过上述固有电阻率，则有可能静电涂布装置发生绝缘击穿。
[0080] 〈润滑组合物的制造方法〉
[0081] 该润滑组合物可通过将上述固体石蜡、液体石蜡及山梨糖醇酐脂肪酸酯、以及作 为任意成分的聚氧乙烯烷基醚等以规定的比例混合来得到。
[0082]〈优点〉
[0083]该润滑组合物通过以上述比例含有固体石蜡和液体石蜡，从而加压时的摩擦降低 效果提高，其结果是被覆该润滑组合物的金属板的成形性提高。此外，该润滑组合物的利用 碱的脱脂性也提高。进而，通过以上述比例含有HLB值为上述范围内的山梨糖醇酐脂肪酸 酯，从而起因于山梨糖醇酐脂肪酸酯的低亲水性而能够提高该润滑组合物的耐腐蚀性。 [0084][润滑组合物被覆金属板]
[0085] 该润滑组合物被覆金属板具备金属板和层叠于该金属板的至少一个面上的润滑 层。
[0086] 〈金属板〉
[0087] 上述金属板的主要成分即金属没有特别限制，可列举出铝、铝合金、钢、铜、钛等。 它们中，优选铝及铝合金，更优选铝合金。
[0088] 上述润滑层由该润滑组合物形成，并层叠于上述金属板的至少一个面上。作为上 述润滑层的平均厚度的下限，优选为O.lym，更优选为0.5μπι。另一方面，作为上述平均厚度 的上限，优选为ΙΟμπι，更优选为8μπι。若上述平均厚度小于上述下限，则有可能被覆该润滑组 合物的金属板的成形性降低。相反，若上述平均厚度超过上述上限，则有可能利用碱的脱脂 性降低、或有可能制造成本增加。
[0089] 作为形成上述润滑层的润滑组合物的向上述金属板单面的附着量的下限，优选为 〇. 2g/m2，更优选为0.5g/m2。另一方面，作为上述附着量的上限，优选为2. Og/m2，更优选为 1.2g/m2。若上述附着量小于上述下限，则有可能被覆该润滑组合物的金属板的成形性降 低。相反，若上述附着量超过上述上限，则有可能利用碱的脱脂性降低、或有可能制造成本 增加。
[0090] 〈润滑组合物被覆金属板的制造方法〉
[0091] 作为该润滑组合物被覆金属板的制造方法，可列举出例如具有通过涂装法、静电 涂布法等使用该润滑组合物在金属板的表面形成被覆层的工序的方法。它们中，优选在上 述工序中使用低成本、且环境负荷小、进而能够容易地形成均匀的被覆层的静电涂布法。
[0092] 使用上述涂装法来制造该润滑组合物被覆金属板时，使该润滑组合物溶解或分散 在二甲苯、甲苯等有机溶剂中，将该溶解液或分散液使用棒涂机、辊涂机、喷雾器等涂敷在 金属板的表面来形成涂膜。之后，可以通过加热来除去涂膜中的溶剂而得到润滑组合物被 覆金属板。
[0093] 使用涂装法来制造该润滑组合物被覆金属板时，作为使该润滑组合物溶解或分散 于有机溶剂中而得到的溶液或分散液中的该润滑组合物的浓度的下限，优选为20质量％， 更优选为30质量％。另一方面，作为上述浓度的上限，优选为70质量％，更优选为60质量％。 若上述浓度小于上述下限，则为了将涂膜中的溶剂除去而需要长时间的加热，其结果是有 可能该润滑组合物被覆金属板的制造成本增加。相反，若上述浓度超过上述上限，则有可能 该润滑组合物向金属板上均匀的涂敷变得困难。
[0094] 使用上述静电涂布法来制造该润滑组合物被覆金属板时，将该润滑组合物加热至 其熔点以上的温度，使用静电涂布法在金属板的表面涂布该润滑组合物。之后，通过将涂布 了该润滑组合物的金属板冷却，可以得到润滑组合物被覆金属板。
[0095] 上述静电涂布法可以相对于金属板均等高效地以高速涂布该润滑组合物。此外， 由于在该润滑组合物的涂布后仅进行冷却就可以形成固体的被覆层，所以在涂装法中所需 要的用于除去溶剂的加热变得不需要。因此，能够大幅地削减制造时的能量使用量，能够降 低成本和减轻环境负荷。
[0096]作为上述静电涂布法中的加热温度的下限，优选为70°C，更优选为75°C。另一方 面，作为上述加热温度的上限，优选为100°c，更优选为95°C。若上述加热温度小于上述下 限，则有可能该润滑组合物的涂布变得困难。相反，若上述加热温度超过上述上限，则有可 能该润滑组合物发生变质。
[0097]作为上述静电涂布法中的施加电压的下限，优选为-100kV，更优选为-80kV。另一 方面，作为上述施加电压的上限，优选为-50kV，更优选为-60kV。若上述施加电压小于上述 下限，则有可能该润滑组合物被覆金属板的制造成本增加。相反，若上述施加电压超过上述 上限，则有可能该润滑组合物的涂布变得困难。
[0098]〈优点〉
[0099]该润滑组合物被覆金属板由于使用该润滑组合物，所以脱脂性及耐腐蚀性优异， 且加压时的成形性也优异。
[0100][其他实施方式]
[0101] 本发明的润滑组合物及润滑组合物被覆金属板并不限定于上述实施方式。例如该 润滑组合物可以仅在金属板的单面进行涂敷，此外也可以在双面进行涂敷。进而，可以将该 润滑组合物在金属板的一个或两个面的整面进行涂敷，也可以仅在加压时受到压力的区域 进行涂敷。
[0102] 实施例
[0103] 以下，列举出实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于它们。
[0104] [实施例1]
[0105] 将下述所示的固体石蜡(A-l)28质量份、液体石蜡(B-l)56质量份、山梨糖醇酐脂 肪酸酯(C-l)13质量份、及聚氧乙烯烷基醚(D_l)3质量份混合，调制了润滑组合物。
[0106] [实施例2~15及比较例1~12]
[0107] 除了将所使用的物质的种类及含量如表1及表2设定以外，与实施例1同样地操作， 调制了润滑组合物。以下示出实施例及比较例中使用的各成分的详细情况。
[0108] 〈固体石蜡〉
[0109] A-ι:固体石蜡115(日本精蜡社、熔点为48°C)
[0110] A-2:固体石蜡PW135(日本精蜡社、熔点为59°C)
[0111] 〈液体石蜡〉
[0112] B-1:M0RES⑶ WHITE P-150(注册商标、M0RESC0社、密度为0.8578/〇113、40°(：下的 动态粘度为30.1 lmm2/s、分子量为409)
[0113] B-2:M0RES⑶ WHITE P-260(注册商标、M0RESC0社、密度为0.864g/cm3、40°C下的 动态粘度为50.7mm 2/s、分子量为453)
[0114]〈山梨糖醇酐脂肪酸酯〉
[0115] C-1:山梨糖醇酐三油酸酯（Kao Chemical Corporation的 "RHE0D0L SP-030V(注 册商标)"、HLB值为1.8)
[0116] C-2:山梨糖醇酐单棕榈酸酯（Kao Chemical Corporation的 "RHE0D0L SP-P10(注 册商标)"、HLB值为6 · 7、熔点为46°C)
[0117] C-3:山梨糖醇酐单硬脂酸酯（Kao Chemical Corporation的 "RHE0D0L SP-S10V (注册商标)"、HLB值为4.7、熔点为51.5°C)
[0118]〈聚氧乙烯烷基醚〉
[0119] D-1:聚氧乙稀烷基酿(Kao Chemical Corporation的 "EMULGEN 709(注册商标)"、 18值为13.3)
[0120] D-2:聚氧乙稀硬脂基酿（Kao Chemical Corporation的 "EMULGEN 320P(注册商 标)"、!11^值为13.9)
[0121] 〈加压防锈油〉
[0122] SUG頂URA Chemical Industrial Co.，Ltd.的"R303PX2"
[0123] 另外，在表1及表2中，（）中记载的数值为将固体石蜡及液体石蜡的合计含量设定 为1〇〇质量份时的含量。
[0124] 【表1】
[0125]
_ ' '' i i |"：? - ·1 ' i ·<-? ρ··τ{ ?·Μ j t-n I
[0126] 【表2】
[0127]
[0128] 〈评价〉
[0129] 对实施例及比较例的润滑组合物，通过以下的步骤来评价。
[0130] (脱脂性）
[0131]将平均厚度1mm、纵100mm横100mm的6000系铝合金板脱脂，在其单面上按照附着量 达到l.〇g/m2的方式使用静电涂布法涂敷实施例及比较例的润滑组合物，得到润滑组合物 被覆金属板。将该润滑组合物被覆金属板各3片在碱洗涤液（NIPPONPAINT Co.，Ltd.的 "Surf Cleaner EC90"、ρΗ11~12)中浸渍2分钟，之后水洗1分钟。通过目视观察水洗后的润 滑组合物被覆金属板的表面，通过以下的基准来评价。将评价结果示于表3中。
[0132] A:表面的几乎整体被水润湿，完全被脱脂。
[0133] B:在表面残留极少凹陷、突起，基本被脱脂。
[0134] C:凹陷、突起明显多，脱脂不充分。
[0135] (耐腐蚀性）
[0136] 对与上述脱脂性的评价中使用的金属板相同大小的润滑组合物被覆金属板均等 地喷雾5质量％的似(：1溶液，在温度40°C、相对湿度70 %下保存一晚。之后，通过目视观察润 滑组合物被覆金属板的表面，通过以下的基准来评价。将评价结果示于表3中。
[0137] A:表面没有发生变色，耐腐蚀性优异。
[0138] B:表面上有极少白点，耐腐蚀性稍差。
[0139] C:白点明显多，耐腐蚀性差。
[0140] (成形性）
[0141] 将平均厚度1mm、纵110mm横180_的6000系铝合金板脱脂，在其双面按照附着量达 到l.〇g/m2的方式使用静电涂布法涂敷实施例及比较例的润滑组合物，得到润滑组合物被 覆金属板。将该润滑组合物被覆金属板的外周使用卷边(lock bead)以压边力200kN进行保 持。之后，使用直径为50.8mm Φ的半球状冲头，使用80吨油压压力机（AMINO Inc.的 "1M080L"）以加压速度4mm/s胀形至润滑组合物被覆金属板发生断裂。将该胀形各进行3次， 将断裂时的成形高度的平均值设为LDH(mm)。对该LDH通过以下的基准来评价。将评价结果 不于表3中。
[0142] A :LDH为35mm以上，成形性优异。
[0143] C:LDH低于35mm，成形性不充分。
[0144] 【表3】
[0145]

?0?46?~如表3中所示的那样，实施例的润滑组合物的脱脂性、耐腐蚀性及被覆润滑组合物 的金属板的成形性优异，特别是耐腐蚀性及成形性在全部实施例中非常优异。
[0147] 此外，实施例1与实施例4除聚氧乙烯烷基醚以外的成分的组合相同，其含量近似， 但含有聚氧乙烯烷基醚的实施例1与不含有聚氧乙烯烷基醚的实施例4相比，脱脂性优异。 同样地，实施例7与实施例15除聚氧乙烯烷基醚以外的成分的组合相同，其含量近似，但含 有聚氧乙烯烷基醚的实施例15与不含有聚氧乙烯烷基醚的实施例7相比，脱脂性优异。
[0148] 进而，实施例8-11与实施例12-14除山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基醚的相 对于固体石蜡及液体石蜡100质量份的合计含量以外的成分的组合相同，其含量近似，但上 述合计含量为15质量份以上且30质量份以下的实施例12-14与上述合计含量超过30质量份 的实施例8及9、以及上述合计含量低于15质量份的实施例10及11相比，脱脂性优异。
[0149] 此外，实施例1-3除液体石蜡相对于固体石蜡100质量份的含量以外的成分的组合 相同，其含量近似，但上述液体石錯的含量超过50质量份的实施例1及3与上述液体石錯的 含量为50质量份的实施例2相比，脱脂性优异。同样地，实施例5、6、14及15除液体石蜡相对 于固体石錯1 〇〇质量份的含量以外的成分的组合相同，其含量近似，但上述液体石錯的含量 超过50质量份的实施例6、14及15与上述含量为50质量份的实施例5相比，脱脂性优异。
[0150] 另一方面，比较例的润滑组合物均不具备脱脂性、耐腐蚀性及被覆润滑组合物的 金属板的成形性，特别是脱脂性及耐腐蚀性差的组合物较多。此外，在山梨糖醇酐脂肪酸酯 的HLB值超过4.5的比较例5-8中，脱脂性及耐腐蚀性均大大地劣化。进而，在使用了以往的 润滑油的比较例12中，脱脂性及耐腐蚀性固然优异，但金属板的成形性差。
[0151] 产业上的可利用性
[0152] 如上所述，本发明的润滑组合物及润滑组合物被覆金属板的脱脂性、耐腐蚀性及 被覆该润滑组合物的金属板的成形性优异。因此，通过使用本发明的润滑组合物，能够进行 金属板的更多样的加压加工。
【主权项】
1. 一种润滑组合物，其特征在于，其是含有固体石蜡、液体石蜡、及山梨糖醇酐脂肪酸 酯的润滑组合物，其中， 所述液体石蜡的含量相对于所述固体石蜡100质量份为10质量份以上且500质量份以 下， 所述山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值超过0且为4.5以下， 所述山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量相对于所述固体石蜡及液体石蜡的合计100质量份为 5质量份以上且30质量份以下。2. 根据权利要求1所述的润滑组合物，其中，所述山梨糖醇酐脂肪酸酯为仅将山梨糖醇 酐所具有的羟基的一部分酯化而得到的物质。3. 根据权利要求1所述的润滑组合物，其中，还含有聚氧乙烯烷基醚，且该聚氧乙烯烷 基醚的HLB值为10以上且20以下。4. 根据权利要求3所述的润滑组合物，其中，所述山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基 醚的合计含量相对于所述固体石錯及液体石錯的合计100质量份为5质量份以上且40质量 份以下。5. 根据权利要求2所述的润滑组合物，其中，还含有聚氧乙烯烷基醚，且该聚氧乙烯烷 基醚的HLB值为10以上且20以下。6. 根据权利要求5所述的润滑组合物，其中，所述山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯烷基 醚的合计含量相对于所述固体石錯及液体石錯的合计100质量份为5质量份以上且40质量 份以下。7. 根据权利要求1到6中任1项所述的润滑组合物，其中，所述固体石蜡的按照JIS-K2235(2009)测定的熔点为45°C以上且65°C以下。8. 根据权利要求1到6中任1项所述的润滑组合物，其中，所述液体石蜡的分子量大于所 述固体石蜡的分子量，且所述液体石蜡的分子量与所述固体石蜡的分子量的差为50以上且 200以下。9. 一种润滑组合物被覆金属板，其特征在于，其是具备： 金属板和 层叠于该金属板的至少一个面上的润滑层的润滑组合物被覆金属板，其中， 所述润滑层由权利要求1到6中任1项所述的润滑组合物形成。
【文档编号】B05D5/08GK106065351SQ201610230186
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2016年4月13日 公开号201610230186.9, CN 106065351 A, CN 106065351A, CN 201610230186, CN-A-106065351, CN106065351 A, CN106065351A, CN201610230186, CN201610230186.9
【发明人】西田美佳
【申请人】株式会社神户制钢所