专利名称：柴油安定性添加剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种柴油安定性添加剂，更确切地说，是涉及由两种化合物组合而成的复合添加剂，用于改善轻柴油的储存安定性。
随着原油日益变重，深度加工工艺的发展，柴油安定性问题愈来愈突出，特别是二次加工柴油如催化裂化柴油安定性更差，在存储过程中，颜色很快变深，而且胶质及不溶物迅速增加。柴油形成的不溶物和胶质，直接影响其使用性能，造成发动机过滤器堵塞，燃油系统不能正常供油，影响喷油雾化，导致不完全燃烧，甚至在发动机中形成过多的积炭，使喷咀堵塞。因此，为解决柴油燃料安定性的问题，出现了多种方法，其中的一种方法就是在柴油中加入添加剂，以抑制其变质，改善其安定性。USP3139330中提出用仲或叔脂肪胺与N-烷基取代的丙基脲复合添加剂，能够抑制或减少点火式内燃机进气系统的沉积物的形成，但该添加剂中环脲组分需要在较高的反应温度和较长的反应时间才能制得;USP4501595介绍先由四乙撑五胺与多聚甲醛、2，6-二叔丁基酚发生缩合反应，得到酚-醛-胺缩合产物再与含聚异丁烯取代的丁二酸酐发生缩合反应，最终产物可以改善柴油储存安定性，但这种添加剂需多种原料，并且要经过二次反应制得;USP4648885介绍一种以N-(2-氨乙基)哌嗪、三乙撑四胺及N，N-二乙基羟胺的混合物为添加剂，可以阻止柴油颜色变深和颗粒物的形成，但这种复合添加剂仅改善直馏轻柴油的储存安定性，应用范围较窄。
本发明的目的是提供一种原料易得、制备简单的复合添加剂，以改进直馏轻柴油、二次加工轻柴油或其混合油的储存安定性。
本发明提供的柴油安定性添加剂是由叔胺(组分Ⅰ)和屏蔽酚(组分Ⅱ)组合而成，叔胺和屏蔽酚的重量比为3～5∶1，其中叔胺的结构式为R1N-R3R2式中R1，R2为C1～C10的烷基，最好是C7～C10的烷基;R3为C6～C18的烷基，最好是C7～C10的烷基;屏蔽酚包括2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基混合酚。
本发明的复合添加剂可通过下述方法制备将叔胺和屏蔽酚按一定比例加到调合容器中，常压下加热到40～60℃，搅拌1～2小时即得到均匀透明的黄色粘稠液体产品。
所述的2，6-二叔丁基对甲酚，商品名为T501，锦州石油化工厂生产;2，6-二叔丁基混合酚为北京化工三厂生产。这类屏蔽酚是油品常用的抗氧剂，它能抑制燃料氧化变质和生成胶质。
所述的叔胺包括N，N-二甲基十二烷基胺、N，N-二甲基十八烷基胺、N，N-二甲基环己胺、C7～C10烷基叔胺、C8～C10烷基叔胺。它们由大连油脂化学厂生产。
本发明的安定性添加剂可用于直馏柴油、催化裂化柴油或经碱精制的催化裂化柴油、或直馏柴油和催化裂化柴油的混合油，其加入量为50～150mg/L柴油。
本发明的主要优点在于复合添加剂对直馏轻柴油和二次加工轻柴油的储存安定性均有改善，不仅使油品沉渣的形成速度变得缓慢，而且抑制胶质的增长，经长时间的储存所含沉渣和胶质仍能满足使用要求，在露天油罐长时间储存试验也进一步表明本发明的添加剂对抑制沉渣和胶质的生成有着良好的效果;对直馏柴油或经碱精制的催化裂化柴油，加入本发明的添加剂，安定性效果更好，如碱精制的催化裂化柴油加剂后，不仅抑制沉渣和胶质的形成，而且颜色变坏的速度减小，常温储存50天，仍能满足一级品的颜色规格要求;通过油罐贮存加剂柴油的发动机性能试验表明，本发明的添加剂对柴油发动机功率、油耗、排温、排烟等性能无不良影响;本发明添加剂的组分易得，制备工艺简单，而且还具有油溶性好、稳定等优点。
下面用实例进一步描述本发明的特点。
实例1～6实例1～6为本发明的添加剂产品及主要性质。
将组分Ⅰ和组分Ⅱ按比例加到调合容器中，常压下加热40～60℃，搅拌1～2小时，得到均匀透明的黄棕色的粘稠液体即为本发明的产品。结果见表1。
实例7本实例为改善催化裂化柴油常温贮存胶质的效果。
试验用油为催化裂化柴油。胶质按GB509方法测定。结果见表2。
表2
实例8本实例为改善柴油常温贮存形成沉渣的效果。
试验用油为催化裂化柴油。贮存条件为常温避光玻璃瓶贮存。采用SH/T0238-92方法测定催化裂化柴油在贮存期间所形成的沉渣及100℃×16小时催速贮存沉渣数值，其结果见表3。
实例9本实例为改善催化裂化柴油以及经碱精制后的催化裂化柴油贮存安定性的效果。贮存条件同实例8。添加剂加入量为120mg/L柴油。结果见表4。
表4
实例10本实例为本发明的柴油安定性添加剂与国外Du Pout公司、Exxon公司、Ethyl公司生产的牌号分别为FOA、ECA、EDA柴油安定性添加剂(见上述公司的产品目录)的贮存安定性对比试验。试验用油为催化裂化柴油。贮存条件同实例8。结果见表5。表中相对比例数值为未加剂柴油(空白油)得到的胶质或催速贮存沉渣定为100，加剂柴油胶质或催速贮存沉渣与不加剂柴油的胶质或催速贮存沉渣相比得到相对比例数值。此数值越小，改善油品安定性效果越好。
表5
实例11本实例为工业应用试验结果。
试验用油为经3～5%NaOH碱精制的催化裂化柴油，加入本发明的安定性添加剂，将其分别贮存于10000M3油罐及200L油桶中，并与不加剂碱精制柴油进行200L油桶贮存对比试验。
油罐置于露天油罐区，油温为环境温度。油桶露天存放，避免日光直晒。结果列于表6、表7。表6、表7的数据为自油罐和贮存油桶中取出的油样经过滤后测定的贮存胶质及经100℃×16h条件下催速贮存试验的沉渣结果。
表权利要求
1.一种柴油安定性添加剂，其特征在于它是由叔胺(组分Ⅰ)和屏蔽酚(组分Ⅱ)组合而成，其重量比为组分Ⅰ∶组分Ⅱ为3～5∶1，其中组分Ⅰ结构式为
式中R1，R2为C1～C10烷基，R3为C6～C18烷基。
2.按照权利要求1所述添加剂，其特征在于组分Ⅰ包括N，N-二甲基十二烷基胺、N，N-二甲基十八烷基胺、N，N-二甲基环己胺、C7～C10烷基叔胺。
3.按照权利要求1所述添加剂，其特征在于组分Ⅱ包括2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基混合酚。
4.按照权利要求1所述添加剂，其特征在于可用于直馏柴油、催化裂化柴油或经碱精制的催化裂化柴油、或直馏柴油与催化裂化柴油的混合油，其用量为50～150mg/L柴油。
全文摘要
一种柴油安定性添加剂，它是由叔胺和屏蔽酚组合而成。该添加剂原料易得，制备简单，可用于改善直馏柴油和二次加工柴油的贮存安定性。
文档编号F02B3/06GK1094084SQ93104289
公开日1994年10月26日 申请日期1993年4月23日 优先权日1993年4月23日
发明者崔华, 刘继峰, 张欣, 赵来甫 申请人:中国石油化工总公司, 中国石油化工总公司石油化工科学研究院