专利名称：用于提高的油回收方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于提高的油回收方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。本发明还涉及提高从地下油藏回收油的方法，该方法使用本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物以在含水介质中的形式被使用。所述方法任选使用合适的辅助表面活性剂，例如醇，醇醚，聚烷撑二醇和/或聚(氧化烯)二醇和聚(氧化烯)二醇醚。
背景技术：
从在地下油藏中的油生产原油可能涉及各种驱油(flooding)方法的使用，因为在“初级开采”方法中所使用的自然力变得匮乏。大部分原油可能不得不在“二次”或“三次”开采方法中被逐出地层。另外，某些油藏甚至在初级开采方法中可能就不具有足够的用于油生产的自然力。使用这样的驱油方法生产原油是提高的油回收方法的一个例子。
现在在石油工业中的一个趋势是在项目的开始阶段计划开采油田。注射置换流体或气体可以较早地开始，远在通过初级开采方法开采的油田完全枯竭之前。改善置换效率或清扫效率的方法可以在第一次注射置换流体或气体的刚刚开始的阶段就采用，而不是在二次或三次开采的条件下才采用。
对地下油藏进行驱油以生产原油的最便宜和最容易的方法是向油井中注射液体或气体以将油驱到地面。水驱油是最广泛使用的流体。但是，由于水和油的不混溶性和所述两种液体间的高界面张力，水不容易置换油。
添加化学品以改变驱油液体的性质在本领域是公知的。表面活性剂是已被用在用于提高的油回收的含水介质中的一类化合物。表面活性剂已被发现可有效降低油和水间的界面张力，并且使得油滴可以更容易地流动通过油藏的通道。
烷基芳基磺酸盐已经被用作用于提高的油回收的表面活性剂。它们已经单独地或与辅助表面活性剂和/或牺牲剂组合用于表面活性剂驱油。烷基芳基磺酸盐通常被使用不仅因为它们能够降低油和水间的界面张力，而且因为当与不同量的氯化钠组合使用时它们显示了不同的相行为。在低盐度下，烷基芳基磺酸盐具有留在水相中的趋势，但是在高盐度下，它们倾向于留在油相中。在大约中间盐度，形成一种微乳液，其中可感知量的油和盐水呈微乳液相。在这种中间盐度，所述表面活性剂显示了高的油回收潜力。在地下烃藏中水的盐度可能有很大不同，例如印度尼西亚的Minas油田具有0.2-0.3重量％的总溶解盐。其它油藏可以具有高达或高于2.0％氯化钠和超过0.5％氯化钙和氯化镁的盐度。希望通过确定油藏油在含有烷基芳基磺酸盐的盐水溶液中的界面张力，针对特定的油藏优化用于提高油回收的表面活性剂驱油的烷基芳基磺酸盐，使其与油藏水中的盐度相匹配。
通常，纯的烷基芳基磺酸盐，即具有窄分子量范围的那些烷基芳基磺酸盐，可用于轻质原油的开采。这样的烷基芳基磺酸盐较少用于提高含有高蜡含量的原油的油回收。对于用于开采含蜡原油来说，具有宽的烷基碳链长度分布的烷基芳基磺酸盐是更理想的。
很多专利和专利申请已经讨论了使用表面活性剂驱油的提高的油回收方法。除了表面活性剂的使用以外，有很多讨论辅助表面活性剂和牺牲剂在提高的油回收方面的应用的专利和专利申请。
EP 0 111 354 B1公开了衍生自烷基间-和对-二甲苯的烷基二甲苯磺酸盐化合物在置换油的方法中的应用，所述油来自具有比常规的烷基邻-二甲苯磺酸盐化合物受到限制的那些盐度相对更高的盐度的油藏。
EP 0 148 517 B1公开了烯烃磺酸盐组合物，该组合物包含含有15-35重量％的C12-C22线性α-烯烃和烷基芳基磺酸盐的混合物的水溶液，其中所述芳基是苯、甲苯或二甲苯。所述组合物被用在用于提高的油回收的泡沫驱油方法中。
EP 0 158 486 B1公开了多烷基芳族磺酸盐，特别是二烷基芳族磺酸盐在提高油回收的蒸汽采油方法中的应用。增加对位异构体与间位异构体的比例导致在蒸汽采油操作条件下明显更水解稳定和热稳定的表面活性剂。
EP 0 413 374 B1公开了烷基二甲苯磺酸盐和二元醇在提高的油回收方面的应用。所述含有8-30个碳原子的烷基在从其2-位至中间位置的位置连接到所述芳族环。所述二元醇被用作牺牲剂。
GB 2 138 866 A公开了用于油回收的胶束栓(micellar slug)，其基本上由烃、含水介质，表面活性剂和辅助表面活性剂组成。所述表面活性剂含有具有10-26个碳原子的内烯烃磺酸盐和至少一种乙氧化物作为基本组成部分。所述胶束栓具有改善的盐度容忍性和耐硬水性，并且能够形成具有低的界面张力和好的稳定性的微乳液。
USP 3,601,198公开了油溶性阴离子表面活性剂或洗涤剂，如石油和合成磺酸盐用于水力压裂操作的应用。所述合成磺酸盐是高分子量磺酸的碱土金属盐，并且使用芳香族化合物如苯、甲苯、二甲苯和萘生产。所述磺酸盐的分子量在300-约750的范围内。
USP 4,005,749公开了在提高的油回收方法中聚环氧烷作为牺牲剂在表面活性剂驱油之前的使用。所述聚环氧烷具有至少1,200的分子量。所述表面活性剂灌注物是含有分子量低于所述聚环氧烷分子量的表面活性剂的含水柱(aqueous slug)。所述牺牲剂还可以与表面活性剂驱油一起使用，但是其浓度低于当用作牺牲剂时的浓度。
USP 4,217,958公开了与化学油回收剂如表面活性剂、聚合物和/或胶束分散体混合的牺牲剂，即多元羧酸或它们的水溶性盐的使用，以减少表面活性剂和/或聚合物在油藏岩石上的吸附。
USP 4,452,708公开了使用特定类型的烷基芳基磺酸盐表面活性剂的油开采方法。所述表面活性剂衍生自萃取的芳族原料，该芳族原料基本上由苯、甲苯、二甲苯和较少量的用线性α-烯烃烷基化(以有利于第二碳连接)的烷基苯组成。所述磺酸盐具有高的油增溶参数，并且它们的相行为在120-250的范围内基本上不受温度影响。
USP 4,476,929公开了辅助表面活性剂，即一种具有最多14个碳原子的亚砜在用于提高的油回收方法的表面活性剂体系中的使用。优选的表面活性剂是具有约325-500的平均当量的石油磺酸盐。
USP 4,452,308公开了分子量为100-1,200的聚烷撑二醇或其共聚物与化学驱油方法的使用。所使用的聚烷撑二醇的浓度为0.01-0.5重量％。优选的聚烷撑二醇是聚乙二醇和聚丙二醇。
USP 4,589,489公开了聚烷撑二醇或它们的共聚物在表面活性剂驱油或预冲洗(preflushing)中的应用。优选使用分子量为800至约1,100的聚乙二醇。使用的浓度取决于地下地层，例如为1-100Kg/m3。
USP 4,608,204公开了制备低粘度含水烷基甲苯或烷基二甲苯磺酸盐的方法，其中在中和过程中或中和后加入氯化钠。这样的低粘度磺酸盐可在提高的油回收方法中用作表面活性剂。当使用二甲苯时，三种异构体，即邻-、间-和对-异构体的混合物是优选的。
USP 4,690,785公开了用于生产高活性的烷基芳基磺酸盐的低水中和能节约的方法，通过将烷基芳基磺酸与成盐碱混合，和利用在中和反应中产生的热量来驱逐出反应混合物中存在的水。得到的自由流动的烷基芳基磺酸盐粉末是至少90％活性的。当溶解在水中时，所述粉末化的产品将具有约4.6至约11.5，通常约7或约8的pH。
USP 4,873,025公开了包含烷基二甲苯磺酸盐的组合物，其中相当部分的烷基二甲苯磺酸盐级分具有位于所述磺酸盐部分的对位的C6-C20取代基。这样的组合物衍生自对-二甲苯或主要包含对-二甲苯的异构体混合物。这些烷基二甲苯磺酸盐可用作表面活性剂，特别是在提高的油回收技术中。
USP 4,932,473公开了一种提高的油回收方法，该方法使用在盐水溶液中的一种或多种烷基甲苯磺酸盐。改进包括在所述溶液中加入一种或多种烷基多糖表面活性剂，来提高烷基甲苯磺酸盐的溶解性。所述组合物提高了烷基甲苯磺酸盐的钙和钠离子容忍性。
USP 6,022,834公开了具有超低界面张力的改善的碱性表面活性剂驱油方法。所述表面活性剂体系含有(1)阴离子表面活性剂的混合物；(2)一种或多种溶剂；(3)强碱；和(4)任选地，非离子表面活性剂或非离子表面活性剂的混合物或这些非离子表面活性剂的硫酸酯或羧酸酯。所述阴离子表面活性剂是衍生自烷基苯、烷基萘、烷基甲苯或烷基二甲苯的磺酸盐。所述烷基由约C4至约C24组成。
USP 6,043,391公开了新的阴离子表面活性剂和通过同时磺化和烷基化芳烃制备它们的方法。所述一步制备方法包括用SO3磺化一种α-烯烃，然后重复用水水解和脱水，这导致形成烯烃磺酸。这种强酸然后被用于烷基化芳族化合物。附加的强酸催化剂对获得有用的最终产物收率是有益的。
USP 6,269,881公开了一种采油方法，该方法使用特定的一类烷基芳基磺酸盐，其衍生自平均碳数为12-58的具有宽的分布的α-烯烃物流。用于生产所述烷基芳基磺酸盐的芳烃可以是苯、甲苯、二甲苯或它们的混合物。所述表面活性剂具有超低的与含蜡原油的界面张力。
WO 01/98432 A2公开了用于降低油与用于提高的油回收的含水流体间的界面张力的表面活性剂混合物。所述混合物包含至少一种合成聚异丁烯和至少一种表面活性剂，所述表面活性剂由磺酸盐表面活性剂、醇和非离子表面活性剂组成。
关于提高的油回收的一篇综述是Basic Concepts in Enhanced OilRecovery Processes，M.Baviere编(Elsevier Applied Science为SCI出版，London和New York，1991).
发明概述本发明涉及用于提高的油回收(EOR)方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。本发明还涉及提高从地下油藏回收油的方法，该方法使用本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物在含水介质中被使用。所述方法任选使用合适的辅助表面活性剂，例如醇、醇醚、聚烷撑二醇、聚(氧化烯)二醇和/或聚(氧化烯)二醇醚。
已经发现，与完全中和的烷基二甲苯磺酸相比，本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸提供了具有低IFT的EOR表面活性剂。该结果是令人惊讶的，因为现有技术中用于EOR的表面活性剂是完全中和的磺酸盐。
还已经发现，当用于制备本发明的烷基二甲苯磺酸的烷基二甲苯含有大于70％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体时，所述烷基二甲苯磺酸提供了具有低IFT的EOR表面活性剂。
特别地，本发明涉及用于提高的油回收方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，该组合物是具有如下通式的化合物的混合物 其中R是含有约10至约58个碳原子的烷基，M是一价阳离子，并且其中在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分至少85％是烷基-邻-二甲苯，并且化合物(a)以约80％至约98％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
优选地，在至少95％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，化合物(a)和(b)的烷基二甲苯部分是烷基-邻-二甲苯。
优选地，化合物(a)以约85％至约95％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。更优选地，化合物(a)以约87％至约92％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
在所述中和的烷基二甲苯磺酸化合物(a)中的一价阳离子是碱金属。优选地，所述碱金属是钠。在所述中和的烷基二甲苯磺酸化合物中的一价阳离子可以是铵离子或有机铵离子。
在上述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中的化合物(a)和(b)中的烷基衍生自含有约10至约58个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。优选地，所述烷基衍生自含有约10至约40个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。更优选地，所述烷基衍生自含有约12至约30个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
在所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有大于约70％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。优选地，在所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有大于约80％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。更优选地，在所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有至少90％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。4-烷基-1，2-二甲基苯和3-烷基-1，2-二甲基苯的结构如下 4-烷基-1，2-二甲基苯 3-烷基-1，2-二甲基苯在至少40％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，在上述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中总的化合物(a)和(b)中烷基在烷基链上高于2-位的位置连接到所述二甲苯部分上。优选地，在至少45％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，所述烷基在烷基链上高于2-位的位置连接到所述二甲苯部分上。优选地，在至少60％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，所述烷基在烷基链上高于2-位的位置连接到所述二甲苯部分上。所述烷基碳链以各种连接位置连接到二甲苯部分上的结构如下所示 4-烷基-1，2-二甲基苯 3-烷基-1，2-二甲基苯在上述结构中，x和y的值确定了烷基连接到二甲苯部分上的在碳链上的连接位置。例如，对于C12烷基，等于2的x值和等于9的y值相当于烷基在烷基碳链上的3-位连接。因此，对于等于10至58的x+y+1，已知x和y提供了对于C10至C58的相应链长烷基连接到二甲苯部分上的连接位置。
在上述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中化合物(a)和(b)中的烷基含有宽的烷基链长分布。一种优选的烷基链长分布包括约40至约80％的C12至C20。一种更优选的烷基链长分布包括约50至约70％的C12至C20。C32至C58的烷基链长的上部较重的范围可以占所述烷基的高达约5％至约15％，优选C32至C58的烷基链长的上部较重的范围可以占所述烷基的高达约8％至约12％。
本发明的另一个实施方案涉及从地下含烃地层回收原油的方法，该方法包括(a)向所述地层中注射含有有效用于原油回收的一定量的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物的水溶液，其中所述组合物是具有如下通式的化合物的混合物 其中R是含有约10至约58个碳原子的烷基，M是一价阳离子，并且其中在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分至少85％是烷基-邻-二甲苯，并且化合物(a)以约80％至约98％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计；和(b)用注射到地层中的所述水溶液置换原油，由此从生产井回收烃。
在上述方法的步骤(a)中，所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物的存在量为所述水溶液总重量的约0.03重量％至约2.0重量％。优选地，所述组合物的存在量为所述含水组合物总重量的约0.1重量％至约1.5重量％。更优选地，所述组合物的存在量为所述含水组合物总重量的约0.3重量％至约1.0重量％，和最优选地，所述组合物的存在量为所述含水组合物总重量的约0.5重量％至约0.8重量％。
优选在上述方法中，在步骤(a)中化合物(i)和(ii)中的所述烷基二甲苯部分至少95％是烷基-邻-二甲苯，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
优选在上述方法中，在步骤(a)中化合物(i)以约85％至约95％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。更优选地，在步骤(a)中化合物(i)以约87％至约92％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
在上述方法的步骤(a)中的化合物(i)中的一价阳离子是碱金属。优选地，所述碱金属是钠。步骤(a)中的所述一价阳离子可以是铵离子或有机铵离子。
在上述方法的步骤(a)中的化合物(i)和(ii)中的烷基衍生自含有约10至约58个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。优选地，所述烷基衍生自含有约10至约40个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。更优选地，所述烷基衍生自含有约12至约30个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
在所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有大于约70％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。优选地，在所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有大于约80％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。更优选地，在所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有至少90％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。4-烷基-1，2-二甲基苯和3-烷基-1，2-二甲基苯的结构如下
4-烷基-1，2-二甲基苯3-烷基-1，2-二甲基苯在上述方法中，在步骤(a)中总的化合物(i)和(ii)中至少40％的烷基在烷基链上高于2-位的位置连接到二甲苯部分上，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。优选地，至少45％的烷基在烷基链上高于2-位的位置连接到二甲苯部分上，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。更优选地，至少60％的烷基在烷基链上高于2-位的位置连接到二甲苯部分上，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。所述烷基碳链以各种连接位置连接到二甲苯部分上的结构如下所示。
4-烷基-1，2-二甲基苯 3-烷基-1，2-二甲基苯在上述结构中，x和y的值确定了烷基连接到二甲苯部分上的在碳链上的连接位置。例如，对于C12烷基，x值为2和y值为9相当于烷基在烷基碳链上的3-位连接。因此，对于等于10至58的x+y+1，已知x或y提供了对于C10至C58的相应链长烷基连接到二甲苯部分上的连接位置。
在上述方法中，步骤(a)中的化合物(i)和(ii)中的烷基含有宽的烷基链长分布。一种优选的烷基链长分布包括约40至约80％的C12至C20。一种更优选的烷基链长分布包括约50至约70％的C12至C20。C32至C58的烷基链长的上部较重的范围可以占所述烷基的约5％至约15％，优选C32至C58的烷基链长的上部较重的范围可以占所述烷基的约8％至约12％。
在步骤(a)注射所述水溶液的同时或之后，上述方法还向所述地层注射一定量的聚合物，该聚合物有效用于将所述步骤(a)的水溶液驱到地层中以置换原油，由此从生产井回收烃。
在上述方法中，所述聚合物可以是任何合适的聚合物，例如多糖、聚丙烯酰胺或部分水解的聚丙烯酰胺。
在步骤(a)注射所述水溶液的同时或之后，上述方法还向所述地层注射一定量的水，所述水有效用于将所述步骤(a)的水溶液驱到地层中以置换原油，由此从生产井回收烃。
在注射所述聚合物的同时或之后，上述方法还向所述地层注射一定量的水，所述水有效用于将所述步骤(a)的水溶液或上述聚合物驱到地层中以置换原油，由此从生产井回收烃。
在上述方法中，在地下地层中的所述烃可以包括含蜡原油。
在上述方法的步骤(a)中的所述水溶液还使用具有约60至约1,200的分子量的辅助表面活性剂。
在上述方法中的所述辅助表面活性剂是醇(伯，仲，叔或其混合物)，醇醚，聚烷撑二醇，聚(氧化烯)二醇，聚(氧化烯)二醇醚或它们的混合物。聚(氧化烯)二醇醚可以是任何C1-C8单烷基醚，例如乙二醇或丙二醇单烷基或单苯基醚，二乙二醇或二丙二醇单烷基或单苯基醚，三乙二醇或三丙二醇单烷基或单苯基醚，聚乙二醇单苯基醚，聚丙二醇单苯基醚，或它们的混合物。
聚(氧化烯)二醇的实例是聚(环氧乙烷)二醇和聚(环氧丙烷)二醇，或它们的混合物。
在上述方法的步骤(a)中，所述辅助表面活性剂的量为所述水溶液总重量的约0.03重量％至约2.0重量％。优选地，所述辅助表面活性剂的量为所述含水组合物总重量的约0.1重量％至约1.5重量％。更优选地，所述辅助表面活性剂的量为所述含水组合物总重量的约0.3重量％至约1.0重量％，和最优选地，所述辅助表面活性剂的量为所述含水组合物总重量的约0.5重量％至约0.8重量％。
附图简要说明
图1是通过对在实施例2中使用三氯化铝制备的烷基二甲苯样品进行气相色谱分析获得的色谱图。对于C12和C14碳链，在碳位置2，3，4和4+处的连接的重量百分比可以从在所述色谱图中显示的分辨峰下的面积计算。
图2类似于图1，是对在实施例1A中使用三氟甲磺酸制备的烷基二甲苯样品得到的。
图3是对使用在实施例1A，1B和1C(使用三氟甲磺酸作为烷基化催化剂)中制备的烷基二甲苯制备的烷基二甲苯磺酸样品采用下述平衡界面张力法收集的数据的图。
图4是对使用在实施例2(使用三氯化铝作为烷基化催化剂)中制备的烷基二甲苯制备的烷基二甲苯磺酸样品采用下述平衡界面张力法收集的数据的图。
发明详述定义在这里使用时，下列术语具有如下含义，除非清楚地做出相反的陈述这里使用的术语“活性”或“活性物”(active或actives)是指在本发明中描述的烷基二甲苯磺酸钠和磺酸的浓度。活性物含量的计算描述在实施例4中，并且数据总结在表II中。
这里使用的术语“烷基化物”是指用于制备本发明的完全中和和中和不足的磺酸的烷基二甲苯。所述烷基二甲苯使用二甲苯和含有约10至约58个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃制备。优选地，所述线性α-烯烃或异构化的烯烃含有约10至约40个碳原子，更优选含有约12至约30个碳原子。
这里使用的术语“碱金属”是指元素周期表的IA族金属。
术语“醇盐”是指可以作为醇和活泼金属的反应产物形成的化合物。
在这里，术语“辅助表面活性剂”是指非离子表面活性剂，其与阴离子表面活性剂组合用于提高的油回收方法。通常，非离子表面活性剂对多价离子具有稍高的容忍性，是水溶性的，并显示宽范围的、低和稳定的碱性盐水和原油间的界面张力。它们还可以提供表面活性剂粘度的降低。
这里使用的术语“提高的油回收”或“EOR”是指提高从地下油藏回收烃的方法。用于改善置换效率或清扫效率的技术可以被用于油田开采，通过将置换流体或气体引入到注射井，以驱使油通过油藏到生产井。
这里使用的术语“气相色谱”或“GC”是指气液相色谱。
这里使用的术语“异构化的烯烃”是指已经经历异构化条件的α-烯烃，所述异构化条件导致存在的烯烃物种的分布的改变和/或支链沿烷基链的引入。
这里使用的术语“界面张力”或“IFT”是指在油和水之间的表面张力。为了实现高的提高的油回收，必须将油和油藏中的水间的界面张力降低到约0.01达因/厘米。这些超低的界面张力使用旋滴张力仪测量。界面张力还可以通过任何已知的测量界面张力的方法测量。
这里使用的术语“微乳液”是指油、水、表面活性剂和任选的一种或多种电介质的稳定的胶束溶液。微乳液被定义为具有直径为约数个纳米的平均颗粒大小的那些乳液。
这里使用的术语“中和的”是指用无机或有机碱，如碱金属氢氧化物、氧化物和/或醇盐，氨，有机铵阳离子或链烷醇铵阳离子中和的烷基二甲苯磺酸。
这里使用的术语“最佳盐度”或“中点盐度”是指使界面张力最小化和使油的回收最大化所要求的水相中的盐量。
这里使用的术语“中和不足的”是指用无机或有机碱中和的烷基二甲苯磺酸，并且其中剩余的未中和的烷基二甲苯磺酸为至少2重量％，基于被中和的烷基二甲苯磺酸组合物的总重量计。这里定义的中和的百分数是以百分数表示的、被中和所有烷基二甲苯磺酸所需要的碱的重量除的使用的碱的重量。
这里使用的术语“含蜡原油”是指通常由各种轻质和中质烃如烷属烃和芳香烃，蜡烷属烃(wax paraffins)和各种其它重质有机化合物如树脂和沥青质组成的原油。
除非另外指明，所有百分数是重量百分数，和压力是大气压。
本发明涉及用于提高的油回收方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。已经惊讶地发现，与100％中和的烷基二甲苯磺酸相比，本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物提供了更低的界面张力。烷基二甲苯磺酸的中和度降低10％时，观察到界面张力的明显降低。该结果是不可预见的，因为现有技术中烷基芳基磺酸盐在用于提高的油回收技术的表面活性剂驱油中的应用采用完全中和的或碳酸化的(carbonated)高碱性烷基芳基磺酸。该结果是令人意外的的另一个原因是碱性驱油在提高的油回收方法中的众所周知的现有技术应用。在水驱油中，碱性试剂如氢氧化钠已经被添加，并且这些试剂与原油中天然存在的有机酸反应，以产生降低油和油藏水间的界面张力(类似于表面活性剂)的表面活性剂。
含有约10至约58个碳原子的烷基二甲苯从二甲苯制备。使用烷基化催化剂三氟甲磺酸(CF3SO3H)和三氯化铝(AlCl3)来烷基化二甲苯。所述烷基化催化剂的性质在决定在所述二甲苯环上的烷基化位置方面起关键作用。13C-NMR分析已经显示，三氯化铝通常给出超过90％的4-烷基-1，2-二甲基苯(4-烷基-邻-二甲苯)收率，基于所生产的烷基二甲苯的总量计。另一方面，当三氟甲磺酸被用作烷基化催化剂时，得到4-烷基-1，2-二甲基苯(4-烷基-邻-二甲苯)和3-烷基-1，2-二甲基苯(3-烷基-邻-二甲苯)的混合物。典型地，所述3-烷基-1，2-二甲基苯(3-烷基-邻-二甲苯)的收率为约30％，基于所生产的烷基二甲苯的总量计。
从IFT数据已经惊讶地发现，使用4-烷基-1，2-二甲基苯(4-烷基-邻-二甲苯)制备的中和不足的烷基二甲苯磺酸给出比使用3-烷基-1，2-二甲基苯(3-烷基-邻-二甲苯)制备的中和不足的烷基二甲苯磺酸的IFT数据更低的IFT数据。
类似地，从IFT数据已经惊讶地发现，烷基连接到所述二甲苯部分的沿碳链的连接位置对于获得较低的IFT数据是重要的。所述烷基在沿烷基碳链高于2-位的位置连接到所述二甲苯部分上将提供具有较低的IFT的EOR表面活性剂。优选总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物的至少40％具有在沿所述烷基碳链高于2-位的位置的连接。气相色谱(GC)和13C核磁共振(13C NMR)被用于确定沿烷基碳链的连接位置。
含有超过40％的在沿烷基碳链高于2-位的位置的连接的、中和不足的磺酸组合物可以通过使用含有内双键的预异构化的烯烃来得到。
本发明还涉及用于提高从地下油藏回收油的方法，该方法包括向地层中注射一种水溶液，该水溶液含有有效量的本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物是化合物(a)一价阳离子中和的烷基二甲苯磺酸和化合物(b)烷基二甲苯磺酸的混合物。
任何合适的辅助表面活性剂可以与本发明的烷基二甲苯磺酸一起使用。这样的辅助表面活性剂的实例是醇、醇醚、聚烷撑二醇、聚(氧化烯)二醇和聚(氧化烯)二醇醚，其可以任选地与本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物一起用于表面活性剂驱油。
烷基二甲苯的制备用于制备本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸的烷基二甲苯可以用正-α-烯烃和异构化的烯烃通过本领域技术人员已知的任何方法制备。
典型地，烷基二甲苯可以使用酸催化剂(布朗斯台德酸或路易斯酸)，例如氟化氢、三氟甲磺酸或三氯化铝制备。在烷基化反应中，三氟甲磺酸可以模拟氟化氢，并且其使用在实验室中是优选的，以便避免危险的氟化氢操作。
烷基化反应通常采用1∶15至25∶1的二甲苯与烯烃摩尔比来进行。工艺温度可以在约0℃至约200℃的范围内。由于所述烯烃具有高的沸点，所述方法优选在液相中进行。
所述烷基化方法可以以间隙或连续方式进行。在间歇方式中，一种典型的方法是使用搅拌高压釜，其可以被加热或冷却到希望的反应温度。在反应结束后，催化剂被循环或者水解。
正-α-烯烃异构化的方法正-α-烯烃的异构化使用至少两种类型的酸性催化剂，即固体或液体催化剂来实现。固体催化剂优选具有至少一种金属氧化物和小于5.5埃的平均孔径大小。更优选地，所述固体催化剂是具有一维孔体系的分子筛，例如SM-3，MAPO-11，SPO-11，SSZ-32，ZSM-23，MAPO-39，SAPO-39，ZSM-22或SSZ-20。可用于异构化的其它可能的固体酸性催化剂包括ZSM-35，SUZ4，NU-23，NU-87和天然或合成镁碱沸石。这些分子筛在本领域是公知的，并且在Rosemarie Szostak′s Handbook of molecularSieves(New York，Van Nostrand Reinhold，1992)和U.S.Pat.No.5,282,858中有讨论，所述文件为了所有目的、通过引用而被结合在这里。可以使用的液体类型的异构化催化剂是五羰基合铁(Fe(CO)5)。
正-α-烯烃异构化的方法可以以间隙或连续方式进行。工艺温度可以在50℃至250℃的范围内。在间歇方式中，一种典型的方法是使用搅拌高压釜或玻璃烧瓶，其可以被加热到希望的反应温度。连续方法最有效地在固定床方法中进行。在固定床方法中的空速可以在0.1至10或更大的重时空速范围内。
在固定床方法中，异构化催化剂被加入到反应器中，并在至少150℃的温度下、在真空下或在流动的惰性干燥气体下被活化或干燥。在活化后，所述异构化催化剂的温度被调节到希望的反应温度，并且烯烃流被引入到所述反应器中。收集含有部分支化的、异构化的烯烃的反应器流出物。所产生的部分支化的、异构化的烯烃含有与未异构化的烯烃不同的烯烃分布(α-烯烃，β-烯烃，内烯烃，三取代的烯烃，和亚乙烯基烯烃)和支链含量，并且条件被选择以得到希望的烯烃分布和支化度。
烷基二甲苯的磺化的方法烷基二甲苯的磺化可以通过本领域技术人员已知的任何方法进行。
所述磺化反应通常在维持在约55℃的连续降膜管式反应器中进行。所述烷基二甲苯与用空气稀释的三氧化硫一起放入反应器管中。烷基二甲苯与三氧化硫的摩尔比维持在约1.05∶1。
烷基二甲苯磺酸的中和方法烷基二甲苯磺酸的中和可以在连续或间隙方法中，通过本领域技术人员已知用于生产烷基二甲苯磺酸盐的任何方法来进行。
通常，中和反应在在线混合反应器中进行，其中烷基二甲苯磺酸与有机或无机碱混合。反应混合物温度维持在约20℃。碱金属的用量基于对每种烷基二甲苯磺酸所确定的酸值。
实施例实施例1使用三氟甲磺酸烷基化催化剂制备烷基二甲苯实施例1A邻-二甲苯用C10至C58正-α-烯烃的烷基化使用三氟甲磺酸烷基化催化剂制备烷基二甲苯。在氮气氛下，向一个3升玻璃反应器中加入904.09克邻-二甲苯和595.91克C10-C58正-α-烯烃，并允许它们混合。将该混合物加热到60℃。然后，在搅拌下向反应混合物中添加41.71克三氟甲磺酸。观察到强的放热，温度升高到122℃。允许反应混合物冷却到室温4小时30分钟。在此冷却阶段后，将反应用冷的蒸馏水猝灭，然后用水连续洗涤三次，以从有机相除去所述酸催化剂。含有烷基二甲苯产物的有机相用硫酸镁干燥，并使用Rotovap蒸发器在减压下蒸馏出过量的邻-二甲苯，以回收烷基二甲苯产物。
实施例1B邻-二甲苯用C10-C58异构化的烯烃的烷基化使用三氟甲磺酸烷基化催化剂制备烷基二甲苯。在氮气氛下，向一个3升玻璃反应器中加入852克邻-二甲苯和600克C10-C58异构化的烯烃(正-α-烯烃含量为总烯烃的约75％)，并允许它们混合。将反应混合物加热到40℃。然后，在搅拌下向反应混合物中添加42克三氟甲磺酸。观察到强的放热，温度升高到90℃。允许反应混合物冷却到60℃并保持在该温度下2小时。在此冷却阶段后，如上面实施例1A中所述将反应猝灭并且回收烷基二甲苯。
实施例1C邻-二甲苯用C10-C58异构化的烯烃的烷基化使用三氟甲磺酸烷基化催化剂制备烷基二甲苯。在氮气氛下，向一个3升玻璃反应器中加入852克邻-二甲苯和600克C10-C58异构化的烯烃(正-α-烯烃含量为总烯烃的约40％)，并允许它们混合。将反应混合物加热到40℃。然后，在搅拌下向反应混合物中添加42克三氟甲磺酸。观察到强的放热，温度升高到90℃。允许反应混合物冷却到60℃并保持在该温度下2小时。在此冷却阶段后，如上面实施例1A中所述将反应猝灭并且回收烷基二甲苯。
实施例2使用三氯化铝烷基化催化剂制备烷基二甲苯邻-二甲苯用C10至C58正-α-烯烃的烷基化使用三氯化铝烷基化催化剂，由合同制造商在连续方法中使用邻-二甲苯和C10至C58正-α-烯烃制备烷基二甲苯。
实施例3烷基二甲苯磺酸的制备使用在上面实施例1和2中制备的烷基二甲苯制备烷基二甲苯磺酸。
烷基二甲苯的磺化在连续降膜流动反应器中通过使烷基二甲苯与空气和三氧化硫的物流接触来进行。烷基二甲苯与三氧化硫的摩尔比为约1∶0.94。反应器夹套温度维持在约55℃。磺酸产物用标准环己胺溶液电位滴定，以确定样品中磺酸和硫酸的重量百分数。还使用ASTM TestNo.D-664来测定总酸值。结果总结在下面表I中。在实施例1A，1B和1C中制备的烷基二甲苯的两个样品如上所述被磺化。这些烷基二甲苯磺酸盐的复制样品在下面的表I中被显示为1A’，1B’和1C’。
表I
*假设所有磺酸的平均分子量为453克/摩尔。
实施例4中和不足的和完全中和的烷基二甲苯磺酸的制备使用在上面实施例3中制备的烷基二甲苯磺酸制备中和不足的烷基二甲苯磺酸和对比的完全中和的烷基二甲苯磺酸。
所述磺酸的中和在有磁搅拌的烧杯中进行。将所述磺酸加热到约40℃，以降低所述磺酸的粘度。然后，将50重量％的氢氧化钠水溶液缓慢添加到所述反应混合物中。反应混合物的温度维持在80℃以下，以限制水的蒸发。添加的氢氧化钠基于对每种磺酸得到的酸值来计算。为了制备100％中和的磺酸，基于上面表I中报告的、对于每种磺酸得到的总酸值分析结果，向反应混合物中添加中和磺酸样品中的所有酸物种，即磺酸和H2SO4所需的精确量的氢氧化钠。对于90％中和的实施例(中和不足的实施例)，使用比对于100％中和所计算的值低10％的氢氧化钠来进行所述中和。对于100％中和的实施例即对比实施例，使用计算的氢氧化钠值的100％。
烷基二甲苯磺酸钠的活性物含量使用下面给出的式子计算
WSA磺酸样品的重量(克)
W％RSO3H通过环己胺滴定测定的烷基二甲苯磺酸的重量百分数MwRSO3Na烷基二甲苯磺酸钠的分子量(克/摩尔)MwRSO3H烷基二甲苯磺酸的分子量(克/摩尔)WNaOH sol中和具有低IFT的表面活性剂所使用的NaOH溶液(50重量％)的重量。
对于中和不足的实施例，剩余的磺酸被认为是活性物。由于使用更少的氢氧化钠溶液来中和所述中和不足的实施例，它们的活性物含量稍高于100％中和的实施例，即对比实施例。475克/摩尔和453克/摩尔分别被用作烷基二甲苯磺酸钠和烷基二甲苯磺酸的平均分子量。
针对中和不足的和完全中和的实施例收集的中和和活性物含量数据在下面的表II中给出。
表II
实施例5连接到二甲苯部分的烷基碳链上连接位置的确定连接到二甲苯部分的烷基碳链上的连接位置通过气相色谱(GC)和定量13C-核磁共振光谱(13C-NMR)测定。
由于在GC中得到的峰的分辨率随保留时间而降低，仅对12和14个碳原子的烷基链可以精确量化烷基在二甲苯环上的连接位置。在另一方面，定量13C-NMR提供了在烷基链长度上所有碳原子的平均值。
13C-NMR和GC还给出了烷基链在邻-二甲苯环上的连接位置。似乎当使用三氯化铝来催化邻-二甲苯的烷基化时，主要形成的异构体是4-烷基-1，2-二甲基苯，而当使用三氟甲磺酸作为烷基化催化剂时，得到3-烷基-1，2-二甲基苯和4-烷基-1，2-二甲基苯的混合物。图1和2分别显示了在实施例2和1A中制备的C12和C14邻-二甲苯磺酸的烷基化物部分得到的气相色谱图。4-烷基-1，2-二甲基苯的百分数基于C12和C14烷基链上2-位连接的GC峰的平均面积计算。烷基的烷基碳链上二甲苯环的连接位置也被计算。对于实施例1A，1B，1C和2得到的GC色谱结果在下面的表III中给出。所述数据显示，4-烷基-1，2-二甲基苯的百分数在烷基化催化剂是三氟甲磺酸的实施例1A，1B和1C中比在三氯化铝被用作烷基化催化剂的实施例2中低得多。
对上面在实施例1和2中制备的烷基二甲苯进行GC和13C-NMR分析得到结果在下面的表III中给出。
表III
*对于在实施例2A中制备的烷基二甲苯，连接到二甲苯部分的烷基链连接位置通过13C-NMR测定。
实施例6界面张力的测定上面在实施例4中制备的中和不足的烷基二甲苯磺酸和完全中和的烷基二甲苯磺酸的性能通过测定界面张力来确定。所述界面张力使用具有约35℃的倾点的Minas原油(一种含蜡原油)和中和不足的烷基二甲苯磺酸和完全中和的烷基二甲苯磺酸的水溶液来测定。使用下面描述的方法，使用旋滴张力仪在93℃测定界面张力。
平衡界面张力法将烷基二甲苯磺酸，水，辅助表面活性剂和氯化钠的溶液的5毫升样品加入到在玻璃管中的等体积原油中。将所述试管紧紧密封并摇荡。允许所述试管在93℃平衡1个月。在此平衡时间结束后，将水相的等分试样加入到旋滴张力仪的玻璃管中。然后，将一小滴上部油相注射到所述玻璃管中。将该管旋转，并且使用B.Vonnegut在ReviewScientific Instruments，13(1942)6中给出的用于拉长的液滴的B.Vonnegut等式确定在所述水溶液和所述油之间的界面张力IFT=ω2R3Δρ4]]>ω是旋转速度，R是液滴的半径，和Δρ是所述油和所述水溶液间的密度差。所述体系通常用1-3小时达到平衡。
用0.24重量％(以活性物基础计)的中和不足的磺酸和完全中和的烷基二甲苯磺酸和作为辅助表面活性剂的0.067重量％的叔丁醇来制备上面在实施例4中描述的中和不足的磺酸和完全中和的烷基二甲苯磺酸的样品。界面张力数据在0.1％至0.5％的氯化钠溶液存在下收集。
界面张力测定结果在下面表IV中给出。
中和不足的烷基二甲苯磺酸的IFT数据与完全中和的烷基二甲苯磺酸的数据进行比较，并且使用如下公式计算IFT的百分降低％IFT降低＝(1-IFT(90％中和的SA)/IFT(100％中和的SA))×100SA＝磺酸表IV
表IV中的数据显示，本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸和油之间的界面张力与完全中和的烷基二甲苯磺酸相比有显著降低。除实施例1C在0.1重量％NaCl的情况下以外，在所有测试的盐度下，使用三氟甲磺酸制备的完全中和的烷基二甲苯磺酸组合物和油之间的界面张力高于中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物所得到的数值。在0.1％NaCl的超低盐度下，测定的IFT是高的，并且所述体系不是处于最佳盐度。
使用三氯化铝制备的中和不足的和完全中和的烷基二甲苯磺酸的IFT数据显示，最佳盐度是在约0.2重量％NaCl，因为在该盐度以上的盐度下所有的IFT值都高得多。在0.3重量％NaCl和更高盐度下，所述完全中和的样品给出比所述中和不足的样品低的IFT值。0.00088达因/厘米的最低IFT值是在0.2重量％NaCl下由实施例2的中和不足的样品得到，而实施例2的完全中和的样品在该盐度下给出0.009达因/厘米的IFT值。由使用三氯化铝制备的中和不足的烷基二甲苯磺酸得到的所述最低IFT值是在0.2重量％NaCl下的0.00088达因/厘米，而由使用三氯化铝制备的完全中和的烷基二甲苯磺酸得到的最低IFT值为在0.3重量％NaCl下的0.002达因/厘米。
使用三氟甲磺酸制备的完全中和的烷基二甲苯磺酸和中和不足的烷基二甲苯磺酸的最佳盐度高于使用三氯化铝制备的完全中和的烷基二甲苯磺酸和中和不足的烷基二甲苯磺酸所观察到的最佳盐度，分别在0.5％NaCl和0.2-0.3％NaCl。
图3显示了使用三氟甲磺酸制备的完全中和的和90％中和的烷基二甲苯磺酸的IFT数据的图，和图4显示了使用三氯化铝制备的完全中和的和90％中和的烷基二甲苯磺酸的IFT数据的图。所述图清楚显示了当烷基二甲苯磺酸仅被中和90％代替中和100％时IFT的降低。
表IV中的数据还显示，对于油藏中含蜡原油的提高的油回收，在如印度尼西亚的Minas油田所见的0.2％-0.3％的盐度下，通过用三氯化铝烷基化得到的、大于95％的烷基二甲苯部分是4-烷基-1，2-二甲基苯(4-烷基-邻-二甲苯)异构体的中和不足的烷基二甲苯磺酸，比用三氟甲磺酸得到的、65-73％的烷基二甲苯是4-烷基-1，2-二甲基苯(4-烷基-邻-二甲苯)的中和不足的烷基二甲苯磺酸好。
权利要求
1.一种用于提高的油回收方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，该组合物是具有如下通式的化合物的混合物 其中R是含有约10至约58个碳原子的烷基，M是一价阳离子，并且其中在至少85％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分是烷基-邻-二甲苯，并且化合物(a)以约80％至约98％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
2.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中在至少95％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分是烷基-邻-二甲苯。
3.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中化合物(a)以约85％至约95％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
4.权利要求3的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中化合物(a)以约87％至约92％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
5.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述一价阳离子是碱金属。
6.权利要求5的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述碱金属是钠。
7.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述一价阳离子是铵离子或有机铵离子。
8.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述烷基衍生自含有约10至约58个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
9.权利要求8的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述烷基衍生自含有约10至约40个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
10.权利要求9的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述烷基衍生自含有约12至约30个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
11.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有大于约70％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。
12.权利要求11的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有大于约80％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。
13.权利要求12的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中在总的化合物(a)和(b)中的烷基二甲苯部分含有至少90％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。
14.权利要求1的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物，其中所述烷基含有一定的烷基链长分布，其中所述烷基链长包含约40至约80％的C12至C20和约5％至约15％的C32至C58。
15.权利要求14的方法，其中所述烷基链长的分布包含约50至约70％的C12至C20和约5％至约15％的C32至C58。
16.权利要求15的方法，其中所述烷基链长的分布包含约8％至约12％的C32至C58。
17.一种从地下含烃地层回收原油的方法，该方法包括(a)向所述地层中注射含有有效用于原油回收的一定量的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物的水溶液，其中所述组合物是具有如下通式的化合物的混合物 其中R是含有约10至约58个碳原子的烷基，M是一价阳离子，并且其中在至少85％的总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物中，在总的化合物(i)和(ii)中的烷基二甲苯部分是烷基-邻-二甲苯，并且化合物(i)以约80％至约98％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计；和(b)用注射到地层中的所述水溶液置换原油，由此从生产井回收烃。
18.权利要求17的方法，其中在步骤(a)中，所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物以所述水溶液总重量的约0.03重量％至约2.0重量％的量存在。
19.权利要求18的方法，其中所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物以所述水溶液总重量的约0.1重量％至约1.5重量％的量存在。
20.权利要求19的方法，其中所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物以所述水溶液总重量的约0.3重量％至约1.0重量％的量存在。
21.权利要求20的方法，其中所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物以所述水溶液总重量的约0.5重量％至约0.8重量％的量存在。
22.权利要求17的方法，其中在步骤(a)中，化合物(i)以约85％至约95％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
23.权利要求22的方法，其中在步骤(a)中，化合物(i)以约87％至约92％的量存在，基于总的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物计。
24.权利要求17的方法，其中在化合物(i)中，所述一价阳离子是碱金属。
25.权利要求24的方法，其中所述碱金属是钠。
26.权利要求17的方法，其中在化合物(i)中，所述一价阳离子是铵离子或有机铵离子。
27.权利要求19的方法，其中在步骤(a)中，所述化合物(i)和(ii)中的烷基衍生自含有约10至约58个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
28.权利要求27的方法，其中在步骤(a)中，所述化合物(i)和(ii)中的烷基衍生自含有约10至约40个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
29.权利要求28的方法，其中在步骤(a)中，所述化合物(i)和(ii)中的烷基衍生自含有约12至约30个碳原子的线性α-烯烃或异构化的烯烃。
30.权利要求17的方法，其中在步骤(a)中，总的化合物(i)和(ii)中的烷基二甲苯部分含有大于约70％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。
31.权利要求30的方法，其中在步骤(a)中，总的化合物(i)和(ii)中的烷基二甲苯部分含有大于约80％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。
32.权利要求31的方法，其中在步骤(a)中，总的化合物(i)和(ii)中的烷基二甲苯部分含有至少90％的4-烷基-1，2-二甲基苯异构体。
33.权利要求17的方法，其中在步骤(a)中，化合物(i)和(ii)中的所述烷基含有一定的烷基链长分布，其中所述烷基链长包含约40至约80％的C12至C20和约5％至约15％的C32至C58。
34.权利要求33的方法，其中所述烷基链长分布包含约50至约70％的C12至C20和约5％至约15％的C32至C58。
35.权利要求34的方法，其中所述烷基链长分布包含约8％至约12％的C32至C58。
36.权利要求17的方法，其中在所述地下地层中的烃是含蜡原油。
37.权利要求17的方法，其中所述方法进一步包括在步骤(a)注射所述水溶液的同时或之后，向所述地层注射一定量的聚合物，该聚合物有效用于将所述步骤(a)的水溶液驱到地层中以置换原油，由此从生产井回收烃。
38.权利要求37的方法，其中所述聚合物是多糖、聚丙烯酰胺或部分水解的聚丙烯酰胺。
39.权利要求17的方法，其中所述方法进一步包括在步骤(a)注射所述水溶液的同时或之后，向所述地层注射一定量的水，所述水有效用于将所述步骤(a)的水溶液驱到地层中以置换原油，由此从生产井回收烃。
40.权利要求37的方法，其中所述方法进一步采用在注射所述聚合物的同时或之后，向所述地层注射一定量的水，所述水有效用于将所述步骤(a)的水溶液驱到地层中以置换原油，由此从生产井回收烃。
41.权利要求17的方法，其中步骤(a)中的所述水溶液还含有分子量在约60至约1,200的范围内的辅助表面活性剂。
42.权利要求41的方法，其中所述辅助表面活性剂是醇，醇醚，聚烷撑二醇，聚(氧化烯)二醇，聚(氧化烯)二醇醚或它们的混合物。
43.权利要求42的方法，其中所述聚(氧化烯)二醇醚是乙二醇单烷基或单苯基醚，二乙二醇单烷基或单苯基醚，三乙二醇单烷基或单苯基醚，聚乙二醇单苯基醚，聚丙二醇单苯基醚，或它们的混合物。
44.权利要求43的方法，其中所述聚(氧化烯)二醇是聚(环氧乙烷)二醇或聚(环氧丙烷)二醇或它们的混合物。
45.权利要求41的方法，其中在步骤(a)中，所述辅助表面活性剂以所述水溶液总重量的约0.03重量％至约2.0重量％的量存在。
46.权利要求45的方法，其中所述辅助表面活性剂以所述水溶液总重量的约0.1重量％至约1.5重量％的量存在。
47.权利要求46的方法，其中所述辅助表面活性剂以所述水溶液总重量的约0.3重量％至约1.0重量％的量存在。
48.权利要求47的方法，其中所述辅助表面活性剂以所述水溶液总重量的约0.5重量％至约0.8重量％的量存在。
全文摘要
本发明涉及用于提高的油回收方法的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。本发明还涉及提高从地下油藏回收油的方法，该方法使用本发明的中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物。所述中和不足的烷基二甲苯磺酸组合物以在含水介质中的形式被使用。所述方法任选使用合适的辅助表面活性剂，例如醇，醇醚，聚烷撑二醇，聚(氧化烯)二醇和/或聚(氧化烯)二醇醚。
文档编号E21B43/16GK1989218SQ200480043596
公开日2007年6月27日 申请日期2004年8月4日 优先权日2004年7月15日
发明者C·B·坎贝尔, G·P·桑坎 申请人:切夫里昂奥罗尼特有限责任公司