专利名称：：脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法
技术领域：
：本发明涉及一种脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，属表面活性剂中副产物含量的测定
技术领域：
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背景技术：
：脂肪酸甲酯磺酸钠C以下简称MES)是一类以天然可再生原料生产的阴离子表面活性剂，具有良好的生物降解性，在硬水中去污力比目前使用的烷基苯磺酸盐更强，更适合作无磷洗涤剂的活性物，已逐渐受到洗涤用品行业的青睐。二钠盐是MES生产中的副产物，其在MES中含量的高低是衡量MES生产技术及工艺控制水平的重要指标，是脂肪酸甲酯在磺化后产生的，需要通过酯化工艺降低，也需要在中和工艺中避免MES发生水解产生新的二钠盐。由于脂肪酸磺酸二钠和脂肪酸磺酸钠分子结构及性能相近，二者的含量高低在中和工艺控制中依pH值不同而相互转换，故未做进一步的分析而统称二钠盐。同时由于脂肪酸磺酸二钠盐在水中低温溶解性差，洗涤去污效果不及MES，影响MES产品的性价比，故准确测定MES中二钠盐含量对研发和生产控制具有指导意义。现有的测定方法主要有"脂肪酸甲酯磺酸盐及含此表面活性剂的洗涤剂中二钠盐的分析"(《日用化学工业》32，1995)是以氯仿萃取剂进行阳/阴离子两相滴定时二钠盐的磺基与阳离子表面活性剂3结合，成强亲油性的酸性分子络合物进入油相。分出油相后用常规的酸碱滴定法进行滴定。在pH约为3及12处各有一明显的突跃，由两突跃值间所耗碱量算出样品中二钠盐的含量。"AnalyticalMethodsforAlphaSulfoMethylTallowate"(JAOCS.VOL.63.no.8(August1986))是采用两相滴定法。取一定量的待测液，加入酸性混合指示剂和氯仿，记下消耗的海明标准滴定溶液的体积；再取一定量的待测液，加入碱性指示剂和氯仿，记下消耗的海明标准滴定溶液的体积，由海明标准滴定溶液的体积差计算二钠盐含量。上述技术都存在以下问题(1)使用氯仿做萃取剂毒性大；(2)样品的准备、滴定时间长，不适合大批量样品分析；(3)终点不易判断，在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值约为1.0%，误差较大。
发明内容本发明的目的是提供一种误差相对较小，准确性高，操作方便的脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法。本发明为脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，将脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液，以氢氧化钠标准溶液滴定，根据电位变化的一次微分值确定两个电位突跃点所消耗的氢氧化钠溶液毫升数之差计算二钠盐的含量，其特征在于在以氢氧化钠标准溶液滴定前，加入酸性试剂调节脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液pH值到14，所测的二钠盐中含脂肪酸磺酸二钠盐和脂肪酸磺酸钠盐。所述的脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液的浓度可为0.3%1%。所述的酸性试剂可为盐酸或硫酸或硝酸。优选为盐酸。所述调节脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液的pH值可优先为1.53.5。所述氢氧化钠标准溶液的浓度可为0.050.5mol/L。上述测试方法分析结果的计算CxAVxM二钠盐％二-x100Wx1000式中C为氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度(mol/L);△V=V2-V,为两个电位突跃点对应的氢氧化钠标准溶液的耗用毫升数之差(ml);M为二钠盐的平均分子量；W为脂肪酸甲酯磺酸钠样品重量(g)。本发明通过在MES样品溶液中加入酸性试剂，使MES中的羧基被质子化，脂肪酸磺酸钠、脂肪酸磺酸二钠和游离脂肪酸中的羧基均可用氢氧化钠标准溶液进行电位滴定测出，这与已有的方法是一致的。经过大量的试验数据分析累积得知，电位突跃点对应的pH值与MES中二钠盐的含量有关，二钠盐越多，其对应的pH值差也越大，第一个电位突跃点对应的pH值范围约为4.35.6，这表明MES中尚未中和的无机酸等物质和加入的酸性试剂被中和；第二个电位突跃点对应的pH值范围约为8.610.6，这表明MES中的羧基被中和，通过两个电位突跃点终点处消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数差值计算出二钠盐的含量。MES中的游离脂肪酸含量较小一般在0.2%左右，可以按GB/T11989-2008阴离子表面活性剂石油醚溶解物含量的测定(eqvISO894:1989和ISO1104:1997)中所得的石油醚溶解物测酸价后计算扣除。本发明与常规的指示剂酸碱滴定法相比具有显著的技术进步本发明加入酸性试剂，强化了第一个电位突跃点，MES的pH值一般在4.5~7，常规的指示剂酸碱滴定法无法测出第一个电位突跃点，故也无从测出其中二钠盐的含量。同时即使加了酸性试剂以指示剂法也难以测准二钠盐的量，因为若以某种指示剂对pH值的变化而显色，其变色是一个范围值，如甲基橙其pKHln=3.4，其变色范围应是2.44.4，(红黄)，但实际上是3.14.4，这是因为人眼对红色比对黄色更为敏感。所以红色组分浓度只需是黄色的2倍，便可看到红色，而黄色组分浓度需为红色组分浓度10倍，才能看到黄色。通常在指示剂变色范围内有一点颜色变化特别明显，如甲基橙pH值4时呈显著橙色，这点就是实际的滴定终点。又如溴甲酚绿变色范围是3.85.4(黄蓝)，在pH值=4.9时颜色变化特别明显；酚酞变色范围是8.010.0(无红)，在pH值二9.1时颜色变化特别明显。但二钠盐测定中二个突跃点的pH值是随二钠盐含量的变化而变化的，可见常规指示剂酸碱滴定法的显色点是不适用于二钠盐的测定。本发明的电位突跃点可采用一次微分法处理数据而得到，由于其指示的是单位滴定剂体积电池电动势的变化率(即pH值的变化率)，所以终点非常明显，能够适应由于二钠盐含量变化而导致的二个电位突跃点pH值的变化，结果的准确度高。优选自动电位滴定仪，其自动计算添加滴定剂体积、判断终点、显示测定结果和储存滴定曲线，自动化程度高，操作简单易行。附图是本发明所述MES中二钠盐含量测定的电位滴定曲线图。具体实施例方式本发明所述的反应方程式如下RCH(S03Na)COONa+H20-RCH(S03Na)COOH+Na+RCH(S03Na)COOH+NaOH-RCH(S03Na)COONa+H20在分析天平上精确称取MES0.5007g(以100。/。活性物计)到150ml烧杯中，加入100ml去离水，在恒温磁力搅拌器上6(TC7(TC之间搅拌溶解，冷却至室温，将待测溶液置于ZDJ-4A型自动电位滴定仪滴定台上，确保浸没E-201-C-9型pH复合电极及T-818-A型温度电极，开启磁力搅拌，加入0.4mllmol/L盐酸调节pH至2.60，等待测溶液的pH值和温度稳定后，用0.0968mol/L的氢氧化钠标准溶液选用预滴定的模式滴定至电位突跃点，滴定过程在35min内完成，记录下仪器显示两终点的消耗氢氧化钠标准溶液毫升数。V产5.173ml，V2=5.832ml，计算得二钠盐的含量为5.0%，电位滴定见附图。按上述测定方法，取不同MES样品经测定，与已有的两相滴定法相比，测得的二钠盐含量对比结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求1、一种脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，将脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液，以氢氧化钠标准溶液滴定，根据电位变化的一次微分值确定两个电位突跃点所消耗的氢氧化钠溶液毫升数之差计算二钠盐的含量，其特征在于在以氢氧化钠标准溶液滴定前，加入酸性试剂调节脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液pH值到1～4，所测的二钠盐中含脂肪酸磺酸二钠盐和脂肪酸磺酸钠盐。2、按权利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，其特征在于所述的脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液的浓度为0.3%1%。3、按权利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，其特征在于所述的酸性试剂为盐酸或硫酸或硝酸。4、按权利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，其特征在于所述的酸性试剂为盐酸。5、按权利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，其特征在于所述调节脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液的pH值为1.53.5。6、按权利要求1所述脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，其特征在于所述氢氧化钠标准溶液的浓度为0.050.5mol/L。全文摘要一种脂肪酸甲酯磺酸钠中二钠盐含量的测定方法，属表面活性剂中副产物含量的测定
技术领域：
，将脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液，以氢氧化钠标准溶液滴定，根据电位变化的一次微分值确定两个电位突跃点所消耗的氢氧化钠溶液毫升数之差计算二钠盐的含量，其特征是在以氢氧化钠标准溶液滴定前，加入盐酸或硫酸或硝酸等酸性试剂调节脂肪酸甲酯磺酸钠水溶液pH值到1～4，所测的二钠盐中含脂肪酸磺酸二钠盐和脂肪酸磺酸钠盐。本发明误差相对较小，准确性高，自动化程度高，操作简单易行。文档编号G01N27/42GK101451974SQ20081016370公开日2009年6月10日申请日期2008年12月24日优先权日2008年12月24日发明者方银军,侃王,邹欢金,黄亚茹申请人:浙江赞宇科技股份有限公司