专利名称：：消除联胺对测定锅炉给水中微量尿素干扰的方法
技术领域：
：本发明与微量尿素浓度测定有关，进而言之，与锅炉给水中微量尿素浓度测定有关，特别与锅炉给水中有微量联胺存在时微量尿素浓度的分析测定有关。
背景技术：
：锅炉给水中来自增湿系统回收冷凝液，或其他方面的尿素进入锅炉内后，部份将分解产生出氨，造成锅炉蒸汽中氨含量超标，引起下工序设备腐蚀。未分解的尿素将沉降于锅炉中，造成锅炉腐蚀和锅炉水排污增大，增加生产成本，同时造成环境污染，因此需对锅炉给水中尿素含量严格控制，尿素分析测量数据准确度显得尤为重要。当我们采用对二甲氨基苯甲醛比色法测定混有联胺的溶液中微量尿素浓度时，在酸性溶液中，尿素、联胺均与对二甲氨基苯甲醛反应生成黄色的偶氮化合物，此两种有色物质在可见光区430nm波长下的吸收光谱相互重叠，造成尿素测定值大大偏高(lmg/L联胺按尿素测定法测定可达2000mg/L左右)，严重影响尿素分析结果准确度。可见，微量联胺会对该测定产生极大干扰。通过查阅资料可知(l)联胺的水溶液具有强还原性，可使碘还原褪色，联胺本身分解成氮气；(2)联胺对水溶液中氨浓度分析测量产生干扰时，可加入碘液消除。但迄今为止，尚未找到涉及联胺对尿素分析测定的干扰消除的方法，也没有测定锅炉给水中微量尿素的技术方案申请的专利。
发明内容本发明的目的是提供一种消除联胺对测定锅炉给水中微量尿素干扰的方法，以达到提高锅炉给水中微量尿素分析测定结果准确度，正确指导生产，从而提高生产企业的经济效益。发明人经研究、试验找到一种物质作为掩蔽剂，它不与尿素发生化学反应，可与联胺反应，反应生成物也不与尿素发生化学反应干扰尿素测定，从而消除联胺对锅炉给水中微量尿素的测定干扰，提高尿素分析结果准确度。因此，发明人提供的消除联胺对测定锅炉给水中微量尿素干扰的方法是以碘和硫代硫酸钠作为掩蔽剂，在测定锅炉给水中微量尿素时，在锅炉给水水样中先加入碘溶液，让碘与联胺反应完全后，再加入硫代硫酸钠溶液除去多余的碘，滴至无色，即可消除联胺干扰。其反应原理如下N2H4+2I2=4HI+N2I2+2Na2S203=2NaI+Na2S406上述方法适用于锅炉给水水样中联胺浓度小于50mg/L的情况。上述方法中加入的碘溶液浓度是0.Olmol/L。上述方法中碘与联胺反应的时间为18min，反应完全。上述方法中加入的硫代硫酸钠溶液浓度为0.005mol/L。本发明提供的消除联胺对测定锅炉给水中微量尿素干扰的方法，提高了锅炉给水微量尿素分析结果准确度，用以正确指导生产，确保蒸气品质，可产生较好的经济效益。适用于尿素生产企业。具体实施例方式实施例1掩敝剂(碘和硫代硫酸钠)对尿素测定干扰实验移取两组不同体积浓度为1.OOmg/mL尿素标准溶液，一组直接按测定尿素方法测定其吸光度值(Al)，另一组分别加入0.5mL0.Olmol/L碘溶液，放置18min，让其反应完全后用0.005硫代硫酸钠溶液滴至无色后按测定尿素的方法测定其吸光度值(A2)，并将所得测量结果作线性回归分析。结果如下表1尿素标准曲线数据表标准溶液浓度1ml=1.OOmg尿素<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>注Al:不同体积尿素标准溶液原样所测得吸光度值，A2:不同体积尿素标准溶液原样加碘、硫代硫酸钠溶液后所测得吸光度值。曲线检验与判定按最小二乘法得回归方程Al=blX+al=0.008417C+0.00028571、相关系数Rl=0.9997合格2、截距检验合格A2=b2X+a2=0.008394C+0.0009048曲线检验与判定1、相关系数R2=0.9997合格2、截距检验合格bl、b2偏差〈5%，允许偏差内从以上结论可知，加入的试剂对尿素测定不产生干扰。实施例2联胺与掩敝剂反应试验移取两组不同体积浓度为1.000iig/mL联胺标准溶液，一组直接按测定尿素方法测定其吸光度值(以Al计)，另一组分别加入0.5mL0.01mol/L碘溶液，放置18min，让其反应完全后用0.005mol/L硫代硫酸钠溶液滴至无色后按测定尿素的方法测定其吸光度值(以A2计)，结果见表2。表2掩蔽剂与联胺反应对比表标准溶液浓度1ml=0.OOlOOmg联胺序号<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>从上表可知，Al值远远大于A2，不同量联胺标液加入掩敝剂后其吸光度值均为零，(0.001、0.002的吸光度值是分析仪器允许的误差，可视为零处理)，说明掩蔽剂与联胺反应完全，过量的掩敝剂、生成物也不与测定尿素使用的对二甲氨基苯甲醛显色剂反应产生吸光度值干扰尿素测定，即掩敝剂能完全分解联胺，分解产物也不发生显色反应干扰尿素的测定，从而彻底消除联胺干扰。实施例3加标回收试验对25.OOmL锅炉给水样；相同锅炉给水样25.OOmL加入O.5mL0.01mol/L碘溶液，放置18min，让其反应完全后用0.005mol/L硫代硫酸钠溶液滴至无色，获得处理样；不同体积尿素标液；上述处理样中加入不同体积尿素标液按测定尿素方法分别测定其吸光度，详见表3(各记为A样J样2、A标、A样2+标.):表3回的率试验表序号<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>从以上表中数据可以看出(l)对于锅炉给水来说，加入掩敝剂与不加入掩敝剂测量结果相差很大，最高可达1000倍以上，(A^与A样2相比可知)若不消除联胺干扰，将没有尿素情况误判定为有尿素(表中序号2、14的情况)，将尿素含量低的误认为尿素含量高，错误地指导生产，可回收的冷凝液未加以回收，造成大量可当纯水重复使用的冷凝液白白浪费，增加企业生产成本，给生产企业造成经济损失；(2)方法的准确度较高，回收率在90%105%之间，能满足生产控制要求。这个方法，消除了联胺对锅炉给水中微量尿素的测定干扰，提高了锅炉给水中尿素分析测定结果准确度，可正确指导生产。实施例42009年7月18日，赤天化合成增湿系统出现故障，导致增湿回收冷凝液中微量尿素进入辅锅锅炉给水，锅炉蒸汽氨超标。须对辅锅给水进行不停车排污净化处理，处理过程中，为确认排污处理情况，需对锅炉给水中微量尿素浓度进行分析监测。测定结果如下表47.18-7.22日辅锅给水微量尿素分析结果表(mg/L)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>从工艺理论计算及工艺流程分析判断，辅锅给水于7月19日16:00时左右应排污净化处理完毕，其中微量尿素含量应很低，但至7月20、21、22日"分析化验部门"报送的辅锅给水微量尿素含量分析数据仍居高不下，经多方原因查找，可能是由于分析数据不准确，在测量辅锅给水微量尿素过程中辅锅除氧剂——联胺产生了较大干扰，随即进行对比分析试验确认，试验步骤与试验结果如下7月23日重新采取辅锅给水水样及18日至22日辅锅给水留存水样各取25mL测定其中微量尿素浓度值，记为Q(mg/L)，取以上同一辅锅给水样25mL分别加入0.5mL0.Olmol/L碘溶液，放置18min，让其反应完全后用0.005硫代硫酸钠溶液滴至样品无色透明后测定其微量尿素浓度值，记为C2(mg/L)，结果详见如下表5辅锅给水微量尿素两种方法对比分析结果表(mg/L)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从以上结果可知7月19日16时开始至22日辅锅给水中微量尿素已降至很低——lmg/L，7月20日至22日的辅锅给水尿素分析数据均是由于联胺干扰造成的不正确分析数据，由于没有正确的分析方法，准确地测量出辅锅给水微量尿素浓度值，错误地指导了生产，造成大量辅锅给水浪费和环境污染(辅锅给水中加有联胺和液氨造成环境污染)，给公司造成了较大经济损失。权利要求消除联胺对测定锅炉给水中微量尿素干扰的方法，其特征在于该方法是以碘和硫代硫酸钠作为掩蔽剂，在测定锅炉给水中微量尿素时，在锅炉给水水样中先加入碘溶液，让碘与联胺反应完全后，再加入硫代硫酸钠溶液除去多余的碘，滴至无色，即可消除联胺干扰。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法适用于锅炉给水水样中联胺量小于50mg/L的情况。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法中加入的碘溶液是0.Olmol/L的碘溶液。4.如权利要求l所述的方法，其特征在于所述方法中碘与联胺反应完全的时间为18min。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法加入的硫代硫酸钠溶液浓度为0.005mol/L。全文摘要消除联胺对测定锅炉给水中微量尿素干扰的方法，该方法是以碘和硫代硫酸钠作为掩蔽剂，在测定锅炉给水中微量尿素时，在锅炉给水水样中先加入碘溶液，让碘与联胺反应完全后，再加入硫代硫酸钠溶液除去多余的碘，滴至无色，即可消除联胺干扰。该方法适用于锅炉给水水样中联胺量小于50mg/L的情况。加入的碘溶液是0.01mol/L的碘溶液，碘与联胺反应完全的时间为18min，加入的硫代硫酸钠溶液浓度为0.005mol/L。本发明提供的方法，提高了锅炉给水微量尿素分析结果准确度，用以正确指导生产，确保蒸气品质，可产生较好的经济效益。适用于尿素生产企业。文档编号G01N21/77GK101696939SQ20091010282公开日2010年4月21日申请日期2009年10月26日优先权日2009年10月26日发明者冉燃,易静秋,李刚芬,李勇,王平,罗丽,罗利红申请人:贵州赤天化股份有限公司;