专利名称：含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分析方法
技术领域：
本发明涉及一种含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱定量分析方法。
背景技术：
含钨酸根或/和钼酸根化合物，如钨酸钠，主要用于制取仲钨酸铵及深度加工制取三氧 化鸭、金属鸭、碳化鸭、硬质合金、鸭条、鸭丝等，制偏鸭酸铵、鸭酸及其它鸭化合物用于 石油化工、电镀、纺织、阻燃剂、水处理、染料、颜料、油墨等方面，使用领域非常广泛。 钼酸钠用于制造生物碱、油墨、化肥、钼红颜料和耐晒颜料的沉淀剂、催化剂、钼盐，也可 用于制造阻燃剂和无公害型冷水系统的金属抑制剂，还用作镀锌、磨光剂及化学试剂。
目前，含钨酸根或/和钼酸根化合物的含量测定方法主要是化学重量法和等离子体发射 光谱法，化学重量法操作步骤烦琐，使用的试剂价格较高，分析时间长。等离子发射光谱法 准确度低，仪器价格昂贵。
迄今，尚未见有用液相色谱法分析钨(钼)酸根化合物含量的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单、效率高、适用范围广、准确可靠、重现性好且灵 敏度高的含钨酸根或钼酸根化合物的液相色谱定量分析方法。
本发明的目的通过以技术方案予以实现，其包括如下步骤
(1) 选用键合固定相色谱柱作为反向液相色谱柱，选择可变波长紫外检测器作为检测
器；
(2) 用一种极性有机试剂与水混合，配制流动相，流动相中极性有机试剂与水的比例 从0到100wt。/。；用磷酸盐将流动相的pH值调节为O. 5-7.0;并将流动相经膜过滤后，脱气备用
(3) 配制含鸭酸根或/和钼酸根化合物的标准溶液及样品溶液，按常规称取含鸭酸根或 /和钼酸根化合物的标准样品，以流动相稀释，浓度控制为O. 5yg/ml-50mg/ml;
(4) 将可变波长紫外检测器的检测波长设定为160-600nm，按O. 1-50 y l进样量在液相 色谱仪上进样；
(5) 测定含钨酸根或/和钼酸根化合物的校正因子；用外标法、内标法或内加法计算含 钨酸根或/和钼酸根化合物的含量。所述键合固定相色谱柱可以是C30柱、C18柱、C8柱或C4柱，柱长为lcm-200cm (优选 10cm至40cm)，柱内径为lmm-10mm (优选3. Omm-5. Omm)，柱内±真料粒度为0. 1 y m-20 y m ( 优选lym-10ym)。
所述有机极性试剂可以是选自甲醇、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、乙醇、异丙醇、乙二 醇、丙酮中的一种或二种以上的混合物；其中以甲醇和乙腈为佳。 优选的检测波长为190-300nm。
调节流动相的pH值使用的磷酸盐主要是磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢锂、磷酸二 氢铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂或磷酸氢二铵。 优选的流动相pH值为2-5。
流动相中极性有机试剂所占重量百分比(即极性有机试剂的水溶液重量百分比浓度)优 选3%-10%。
本发明不必排除干扰，可直接对钨酸根或/和钼酸根化合物进行定量分析；既可以用于 无机相中的鸭酸根或钼酸根化合物的测定，也可以用于有机相中鸭酸根或钼酸根化合物的测 定，还可以用于无机相和有机相混溶的均相中鸭酸根或钼酸根化合物的测定；操作简单，结 果准确，重现性好，灵敏度高。
具体实施例方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。但这些实施例不得用于解释对本发明保护范围 的限制。
实施例l已知浓度的水溶液中钨酸钠的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为5ym250mmX 4. 6mm(1. D.);
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调pb4.0，经 0. 45 y m膜过滤后用超声波脱气；
(3) 准确称取O. 1225g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样；
容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀，此样品中浓度为2.85wt。/。，称取此样品4.8555g于 250ml容量瓶中用流动相稀释至刻度摇匀； 样品和标样同时超声波脱气5分钟；
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长210nm、流速l. Oml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析；计算出钨酸钠的质量校正因子；(5)在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析；通过标样测出的鸭酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸钠含量为2. 83wt%。 实施例2水溶液中钨酸钠的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为5yml50mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1012g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取3. 8650g水溶液样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长254nm、流速l. Oml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的鸭酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸钠含量为3. 05wt%。
实施例3 固体样品中鸭酸钠的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为5ym250mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂乙腈配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb3.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1206g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1293g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长230nm、流速l. Oml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的鸭酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸钠含量为96. 26wt%。
实施例4固体样品中钼酸钠的测定 (1)仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C8柱，规格为3. 5yml50mmX4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂乙腈配成2wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb2.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1008g含量为99. 5wty。的分析纯钼酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1099g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长210nm、流速O. 8ml/min，进 标样20y l进行液相色谱分析。计算出钼酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的钼酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钼酸钠含量为98. 35wt%。
实施例5水溶液中钼酸钠的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C4柱，规格为5ym250mmX4. 6mm(I.D.)
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成30wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1222g含量为99. 5wty。的分析纯钼酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取IO. 6366g样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长260nm、流速l. 5ml/min， 进标样10y l进行液相色谱分析。计算出钼酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品10yl进行液相色谱分析。通过标样测出的钼酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钼酸钠含量为2. 88wt%。
实施例6固体样品中鸭酸钠的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C8柱，规格为5ym250mmX4. 6mm(I.D.)
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成10wt。/。水溶液、用磷酸二氢钾调至pb3.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1084g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1117g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长190nm、流速l. Oml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的鸭酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸钠含量为96. 58wt%。
实施例7固体样品中鸭酸的测定实施例 (1)仪器为岛津LC-10A液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为3. 5ym 150mmX 2. lmm(I. D.)。
2)流动相配制用液相色谱试剂二氧六环配成lwt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4. 5 ，经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1308g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸试剂于250ml容量瓶中，用流动相稀 释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1341g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长230nm、流速l. 2ml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20ul进行液相色谱分析。通过标样测出的鸭酸的 质量校正因子，用外标法计算出样品中鸭酸含量为96. 55wt%。
实施例8固体样品中钨酸钠铵的测定
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为5ym 50mmX 2. lmm(I. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1118g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸试剂于250ml容量瓶中，用流动相稀 释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1099g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长210nm、流速O. 5ml/min，
8进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸铵的质量校正因子。
(5)在与标样相同的条件下，进样品20ul进行液相色谱分析。通过标样测出的钨酸铵 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸铵含量为98. 50wt%。 实施例9水溶液中钼酸铵的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为10ym 250mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成10wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4.0， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1008g含量为99. 5wty。的分析纯钼酸铵试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取12. 6339溶液样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长290nm、流速l. Oml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钼酸铵的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的钼酸铵 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钼酸铵含量为6. 88wt%。
实施例IO固体样品中鸭酸钠的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-10A液相色谱仪，色谱柱为C30柱，规格为3. 5ym 150mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4. 5， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1001g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1201g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长210nm、流速l. 2ml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的鸭酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸钠含量为97. 28wt%。
实施例ll固体样品中鸭酸钠的测定实施例
9(1) 仪器为岛津LC-10A液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为3. 5ym 150mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制将超纯水用磷酸调至pb2. 5，经0.45ym膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1018g含量为99. 5wt。/。的分析纯鸭酸钠试剂于250ml容量瓶中，用流动相 稀释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1034g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长210nm、流速l. Oml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钨酸钠的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的鸭酸钠 的质量校正因子，用外标法计算出样品中钨酸钠含量为95. 85wt%。
实施例12固体样品中钼酸的测定实施例
(1) 仪器为岛津LC-IOA液相色谱仪，色谱柱为C18柱，规格为3. 5ym 250mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流动相配制用液相色谱试剂乙醇配成95wt。/。水溶液、用磷酸二氢钠调至pb4. 5， 经O. 45 y m膜过滤后用超声波脱气。
(3) 准确称取O. 1022g含量为99. 5wty。的分析纯钼酸试剂于250ml容量瓶中，用流动相稀 释至刻度摇匀，以此为标样。
称取O. 1107g固体粉末样品于250ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度摇匀。 样品和标样同时超声波脱气5分钟。
(4) 在选定色谱条件下可变波长紫外检测器、检测波长300nm、流速l. 5ml/min， 进标样20y l进行液相色谱分析。计算出钼酸的质量校正因子。
(5) 在与标样相同的条件下，进样品20yl进行液相色谱分析。通过标样测出的钼酸的 质量校正因子，用外标法计算出样品中钼酸含量为96. 98wt%。
权利要求
1.一种含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分析方法，其特征在于，包括如下步骤(1)选用键合固定相色谱柱作为反向液相色谱柱，选择可变波长紫外检测器作为检测器；(2)用一种极性有机试剂与水混合，配制流动相，流动相中极性有机试剂与水的比例从0到100wt％；用磷酸盐将流动相的pH值调节为0.5-7.0；并将流动相经膜过滤后，脱气备用；(3)配制含钨酸根或/和钼酸根化合物的标准溶液及样品溶液，按常规称取含钨酸根或/和钼酸根化合物的标准样品，以流动相稀释，浓度控制为0.5μg/ml-50mg/ml；(4)将可变波长紫外检测器的检测波长设定为160-600nm，按0.1-50μl进样量在液相色谱仪上进样；(5)测定含钨酸根或/和钼酸根化合物的校正因子；用外标法、内标法或内加法计算含钨酸根或/和钼酸根化合物的含量。
2.根据权利要求l所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分 析方法，其特征在于，所述键合固定相色谱柱是C30柱、C18柱、C8柱或C4柱，柱长为 lcm-200cm,柱内径为lmm-10mm,柱内土真料粒度为O. 1 y m-20 y m。
3.根据权利要求l或2所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱 分析方法，其特征在于，所述极性有机试剂是选自甲醇、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、乙醇 、异丙醇、乙二醇、丙酮中的一种或二种以上的混合物。
4.根据权利要求l或2所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱 分析方法，其特征在于，所述磷酸盐是磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢锂、磷酸二氢铵 、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂或磷酸氢二铵。
5.根据权利要求l或2所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱 分析方法，其特征在于，检测波长为190-300nm。
6 根据权利要求l或2所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱 分析方法，其特征在于，流动相的pH值为2-5。
7 根据权利要求l或2所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱 分析方法，其特征在于，流动相中极性有机溶剂所占重量百分比是3%-10%。
8 根据权利要求2所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分 析方法，其特征在于，所述键合固定相色谱柱C30柱、C18柱、C8柱或C4柱柱长为10cm-40cm ，柱内径为3mm-5mm，柱内土真料粒度l y m-10 y m。
9 根据权利要求3所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分 析方法，其特征在于，所述键合固定相色谱柱C30柱、C18柱、C8柱或C4柱柱长为10cm-40cm ，柱内径为3mm-5mm，柱内土真料粒度l y m-10 y m。
10 根据权利要求4所述的含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分 析方法，，其特征在于，所述键合固定相色谱柱C30柱、C18柱、C8柱或C4柱柱长为 10cm-40cm，柱内径为3mm-5mm，柱内土真料粒度l y m-10 y m。
全文摘要
含钨酸根或/和钼酸根化合物的液相色谱分析方法。本发明采用键合固定相色谱柱分离，流动相由一种色谱纯试剂与水配制而成，其pH值通过磷酸盐调节，检测器为可变紫外检测器或示差折光检测器，在相应波长范围内，用外标法、内标法或内加法进行定量计算。本发明不必排除干扰，可直接对钨酸根或/和钼酸根化合物进行定量分析；可以用于无机相、有机相及无机相和有机相混溶的均相中的钨酸根或钼酸根化合物的测定；操作简单，结果准确，重现性好，灵敏度高。
文档编号G01N30/00GK101587103SQ20091030449
公开日2009年11月25日 申请日期2009年7月17日 优先权日2009年7月17日
发明者屈铠甲, 易素中, 蒋卫和, 袁年武, 郑宏翠 申请人:岳阳昌德化工实业有限公司