本发明涉及一种近海鱼类的多氯联苯检测方法。
背景技术：
多氯联苯(PCBs)是水产类出口必检的项目之一，是重要有机污染物，持久时间长。同系物组成较为复杂，约有200多种，目前的通行标准分析方法主要是总量的分析，单体检测较为困难，且PCBs在水产食品特别是近海鱼类中的检测更为困难，原因是近海鱼类种类繁多，每种鱼肉的前处理过程都不相同，造成检测的困难。
中国专利文献CN102928539A涉及一种GC-MS法水体痕量多氯联苯检测备样用洗脱装置，属于分析测试领域。水体痕量多氯联苯GC-MS分析备样程序中的目标物洗脱其所使用的惯常的技术过于陈旧，旨在解决该问题。该案在惯常的针筒加针筒过滤器的结构基础上，进一步在针筒内腔安插杆状或探针状超声波探头，并使该杆状或探针状超声波探头的工作端邻近针筒内腔底部。
微波辅助提取-固相萃取净化-气相色谱-质谱联用法是目前较好的检测方法，但是该方法步骤繁多，通用性低，特别是对于近海鱼类中含有较多与多氯联苯结构类似物，在色谱检测时有较多的干扰峰。
中国专利文献CN104931666A提供一种鱼体多氯联苯检测试剂及其检测方法，该检测试剂包括如下组分：丙酮、强酸、乙二胺四乙酸二钠、亚硝酸钠、醋酸银、N，N-二甲基甲酰胺、邻二氮菲、磺酰胺苯甲酸和无水乙醚。检测方法：将鱼肉样品加入正已烷中，加热至35～40℃，在90～110kHz的功率下超声提取120～240min，得到鱼肉提取液；向鱼肉提取液中加入多氯联苯检测试剂2～3滴，搅拌2～3min，观察溶液是否变浑浊。该发明的鱼体多氯联苯检测试剂检测多氯联苯含量是否超标只需30s以内，而按照GB7493-87的方法检测需要4min以上，且检测限比GB7493-87更低，效果更显著。
但是该方法检测结果依靠肉眼判断，检测终点难以直观显示，不利于推广利用。
技术实现要素：
本发明针对上述现有技术的不足，提供了一种改进型多氯联苯的检测方法，首先对鱼肉样品的前处理做了改进，将超声提取改为二氧化碳超临界萃取，一来大大降低了有毒溶剂的使用量，二来提高了多氯联苯的富集率，提高了检测效率。
本发明的具体技术方案是：
一种近海鱼类的多氯联苯检测方法，包括鱼肉样品的前处理步骤和检测步骤，其特征在于所述前处理步骤是将鱼肉样品至于二氧化碳萃取罐中进行二氧化碳超临界萃取，萃取条件为：萃取压力30.0～70.0MPa，萃取温度60～150℃，以丙酮和甲醇的混合液为携带剂，二氧化碳中混合液的物质的量百分含量为3～5％，二氧化碳流量为25L/H，萃取时间为15-20分钟，其中丙酮与甲醇的物质的量比为1:2～5，得到鱼肉提取液。
优化地，所述检测步骤采用多氯联苯试剂盒，其中检测试剂按重量份计包括以下组分：
丙酮40～45份，
37wt％浓盐酸4～6份，
乙二胺四乙酸二钠5-10份，
亚硝酸钠10-20份，
醋酸银4～8份，
邻苯二甲酸二丁酯5-10份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪10-15份，
邻二氮菲5-20份，
无水乙醚10-20份。
优化地，所述检测步骤为气相色谱质谱法，分析的条件为：载气为氦气；进样口温度为150℃；保留时间锁定使用荧蒽并将其锁定为15min；程序升温：70℃保持2min，以25℃/min的升温速率升至100℃，以2℃/min的升温速率升至120℃，以8℃/min的升温速率升至150℃，保持10min。
本发明的前处理步骤，解决了现有技术中多氯联苯的富集困难的问题；试剂盒方案方便快捷，解决了CN104931666A沉淀重点不明显的问题，本发明的方案沉淀的粒径大于20目，肉眼明显可见；气相色谱质谱法，干扰峰较少。
附图说明
图1是本发明棒锥螺样品谱图。
具体实施方式
实施例1
本方案为多氯联苯试剂盒。
一种近海鱼类的多氯联苯检测方法，包括鱼肉样品的前处理步骤和检测步骤，所述前处理步骤是将鱼肉样品至于二氧化碳萃取罐中进行二氧化碳超临界萃取，萃取条件为：萃取压力30.0～70.0MPa，萃取温度60～150℃，以丙酮和甲醇的混合液为携带剂，二氧化碳中混合液的物质的量百分含量为3～5％，二氧化碳流量为25L/H，萃取时间为15-20分钟，其中丙酮与甲醇的物质的量比为1:2～5，得到鱼肉提取液。
所述检测步骤采用多氯联苯试剂盒，其中检测试剂按重量份计包括以下组分：
丙酮40份，
37wt％浓盐酸4份，
乙二胺四乙酸二钠5份，
亚硝酸钠10份，
醋酸银4份，
邻苯二甲酸二丁酯5份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪10份，
邻二氮菲5份，
无水乙醚10份。
实施例2
与实施例1不同的是：
所述检测步骤采用多氯联苯试剂盒，其中检测试剂按重量份计包括以下组分：
丙酮45份，
37wt％浓盐酸6份，
乙二胺四乙酸二钠10份，
亚硝酸钠20份，
醋酸银8份，
邻苯二甲酸二丁酯10份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪15份，
邻二氮菲20份，
无水乙醚20份。
实施例3
所述检测步骤采用多氯联苯试剂盒，其中检测试剂按重量份计包括以下组分：
丙酮42份，
37wt％浓盐酸5份，
乙二胺四乙酸二钠6份，
亚硝酸钠13份，
醋酸银5份，
邻苯二甲酸二丁酯7份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪12份，
邻二氮菲9份，
无水乙醚13份。
实施例4
所述检测步骤采用多氯联苯试剂盒，其中检测试剂按重量份计包括以下组分：
丙酮44份，
37wt％浓盐酸5份，
乙二胺四乙酸二钠8份，
亚硝酸钠16份，
醋酸银7份，
邻苯二甲酸二丁酯8份，
2-乙基-3,6-二甲基吡嗪13份，
邻二氮菲17份，
无水乙醚16份。
实施例5
所述检测步骤为气相色谱质谱法，分析的条件为：载气为氦气；进样口温度为150℃；保留时间锁定使用荧蒽并将其锁定为15min；程序升温：70℃保持2min，以25℃/min的升温速率升至100℃，以2℃/min的升温速率升至120℃，以8℃/min的升温速率升至150℃，保持10min。
实施例1-4的检测结果如下表：