本发明属于金精矿中铅含量测定方法技术领域，具体涉及一种简单、高效测定金精矿中铅含量的方法。
背景技术：
国标中有金精矿铅含量的测定方法，但是现有的金精矿中铅的测定方法中存在缺陷，忽略了溶样后的金精矿中滤液中铅的流失，导致结果偏低，样品中铅含量越高，铅流失越严重，特别对于铅含量大于50％的金精矿中铅含量的测定来说，滤液中铅的流失导致结果不准确。
技术实现要素：
为了克服上述问题，本发明提供一种简单、高效测定金精矿中铅含量的方法，采取了简单有效的溶样方式，解决了滤液中铅的流失导致结果不准确的问题，及对未知样品难以选择实验方法的问题，能够提高实验的准确性，简化实验程序，操作方便，并可实现样品的批量操作，提高工作效率。
本发明的技术方案如下：
一种简单、高效测定金精矿中铅含量的方法，通过使用硝酸-氯酸钾溶液溶解试样，在硫酸介质中铅形成硫酸铅沉淀，过滤后将沉淀即滤纸上的硫酸铅用乙酸-乙酸钠缓冲溶液溶解，在ph值为5.0～6.0的条件下，以二甲酚橙溶液做指示剂，用edta标准滴定溶液滴定，根据消耗edta标准溶液的体积计算沉淀中铅的含量；同时收集滤液，使用原子吸收测定滤液中铅的含量；最后矿石中铅的含量等于滤液与沉淀中铅含量的总和。
本发明采取的技术方案包括下列步骤：
(1)称取0.27g～0.30g的待测矿样，放到400ml烧杯中，加水润湿，加入0.5g氟化铵，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至no2浓烟冒尽，样品消解完全。
(2)取下烧杯冷却至室温，加入10ml浓h2so4，放到电炉上加热，蒸至冒白烟5分钟，取下烧杯冷却至室温，加水100ml，放到电炉上加热至沸腾，保持微沸状态10min；
(3)取下烧杯，稍冷，加入无水乙醇5ml，静置60min；
(4)使用双层慢速定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，边洗涤边将洗涤液滴在沾有硫氰酸钾的定量滤纸上，若变红色则证明铁没有除净，继续洗涤，若不变色，证明铁已经除干净，停止洗涤，洗涤后的滤纸和沉淀放入到原烧杯中，滤液和洗涤后的洗液保留至新烧杯中待测定铅含量；
(5)洗涤后的滤纸和沉淀放入到的原烧杯中事先加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾，保持微沸10min，冷却至室温后加水定容到200ml，加入少量抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4-5滴，使用edta标准滴定液滴定，测得沉淀中铅的含量w1(pb)；
(6)加热保留的滤液和洗液至近干，取下稍冷，加入10ml盐酸，加热至沸腾，冷却至室温后将溶液转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用原子吸收测定滤液中铅的含量，测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上查得铅的浓度，进而计算滤液中铅的质量分数w2(pb)；
其中标准曲线的绘制：
配置一系列浓度为2mol/l、4mol/l、6mol/l、8mol/l、10mol/l的标准系列(减去零浓度溶液的吸光度)，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
计算式为：
w2(pb)—铅的质量分数，％
v—试料溶液总体积，ml；
c—工作曲线上查的的铅的浓度，单位为微克每毫升；
m—试料的质量，g；
(7)矿样中铅含量等于沉淀中铅含量与滤液中铅含量的总和，即最终铅含量的结果表示为：
w(pb)＝w1(pb)+w2(pb)
w1(pb)—滤渣中铅的质量分数，％
w2(pd)—滤液中铅的质量分数，％
(8)随同试样做全程序空白试验。
所述的步骤(1)中待测样品的粒度为0.074mm。
所述的步骤(4)中硫酸洗液的配置方法：取25ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到2500ml的容量瓶中。
所述的步骤(5)中乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法：称取1500g无水乙酸钠，用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200ml冰乙酸，用水稀释至10l，摇匀。
所述的步骤(5)中：
edta标准滴定液的配制：
称取70g乙二胺四乙酸二钠(分子量为372.244)于1000ml烧杯中，加热溶解，冷却至室温，移入10l配制瓶中，用水稀释至刻度，放置三天后标定，此溶液相当于含铅0.003895g/ml；
铅标准溶液的配置：
准确称取4.0000g金属铅(99.99％)于400ml烧杯中，加入50ml硝酸(1+1)，盖上表皿，待剧烈反应停止后，加热煮沸溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，以水定容，摇匀，此溶液含铅4mg/ml；
edta标准滴定液的标定：
分别吸取每ml含铅4mg的铅标准溶液(摇匀)20ml各4份分别于400ml烧杯中，加入30ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，ph5～6，加100ml水，再加2～3滴5g/l二甲酚橙指示剂，用edta标准滴定液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次，夏天一个月标一次；
计算：
二甲酚橙指示剂配置方法：称取二甲酚橙0.5g于150ml烧杯中，加入100ml水使其溶解，搅拌混匀，移入试剂瓶中；
铅含量结果的计算：
结果表示为：
w1(pb)—铅的质量分数，％
v—试料消耗滴定液的体积，ml；
m—试料的质量，g；
v空白—试料空白消耗滴定液的体积，ml
tpb/edta—铅滴定度。
本发明的有益效果：
本发明方法与现有金精矿中铅量测定方法相比，测定铅的含量时，补正了滤液中流失的铅，扩大了金精矿中铅的测试范围，针对铅含量大于50％的金精矿也可以准确测定其中的铅含量，弥补了铅含量在大于50％范围内的待测样品测量方法盲区的问题。
本发明通过分析大量实验数据找到了提高实验效率，保证结果准确的测定方法，并且操作简单，节省时间及样品使用量，提高实验的准确度，有效提高了工作效率。
具体实施方式
edta标准滴定液的配制：
称取70g乙二胺四乙酸二钠(分子量为372.244)于1000ml烧杯中，加热溶解，冷却至室温，移入10l配制瓶中，用水稀释至刻度，放置三天后标定，此溶液相当于含铅0.003895g/ml；
铅标准溶液的配置：
准确称取4.0000g金属铅(99.99％)于400ml烧杯中，加入50ml硝酸(1+1)，盖上表皿，待剧烈反应停止后，加热煮沸溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，以水定容，摇匀，此溶液含铅4mg/ml；
edta标准滴定液的标定：
分别吸取每ml含铅4mg的铅标准溶液(摇匀)20ml各4份分别于400ml烧杯中，加入30ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，ph5～6，加100ml水，再加2～3滴5g/l二甲酚橙指示剂，用edta标准滴定液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点，标定时作空白试验，冬天两个月标一次，夏天一个月标一次；
计算：
二甲酚橙指示剂配置方法：称取二甲酚橙0.5g于150ml烧杯中，加入100ml水使其溶解，搅拌混匀，移入试剂瓶中；
铅含量结果的计算：
结果表示为：
w1(pb)—铅的质量分数，％
v—试料消耗滴定液的体积，ml；
m—试料的质量，g；
v空白—试料空白消耗滴定液的体积，ml
tpb/edta—铅滴定度。
实施例1
(1)称取0.27g的待测矿样，放到400ml烧杯中，加水润湿，加入0.5g氟化铵，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至no2浓烟冒尽，样品消解完全。
(2)取下烧杯冷却至室温，加入10ml浓h2so4，放到电炉上加热，蒸至冒浓白烟5分钟，取下烧杯冷却至室温，加水100ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10min；
(3)取下烧杯，稍冷，加入无水乙醇5ml，静置60min；
(4)使用双层慢速定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，边洗涤边将洗涤液滴在沾有硫氰酸钾的定量滤纸上，若变红色则证明铁没有除净，继续洗涤，若不变色，证明铁已经除干净，停止洗涤，洗涤后的滤纸和沉淀放入到原烧杯中，滤液和洗涤后的洗液保留至新烧杯中待测定铅含量；
(5)洗涤后的滤纸和沉淀放入到的原烧杯中事先加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾，微沸10min，冷却至室温后加水定容到200ml，加入0.5g抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4滴，使用edta标准滴定液滴定，测得沉淀中铅的含量w1(pb)；
(6)加热保留的滤液和洗液至近干，取下稍冷，加10ml盐酸，加热至沸腾，冷却至室温后将溶液转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用原子吸收测定滤液中铅的含量，首先测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上即可查得铅的浓度，进而计算滤液中铅的质量分数w2(pb)；
其中标准曲线的绘制：
配置一系列浓度为2mol/l、4mol/l、6mol/l、8mol/l、10mol/l的标准系列(减去零浓度溶液的吸光度)，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
计算式为：
w2(pb)—铅的质量分数，％
v—试料溶液总体积，ml；
c—工作曲线上查的的铅的浓度，单位为微克每毫升；
m—试料的质量，g；
(7)矿样中铅含量等于沉淀中铅含量与滤液中铅含量的总和，即最终铅含量的结果表示为：
w(pb)＝w1(pb)+w2(pb)
w1(pb)—滤渣中铅的质量分数，％
w2(pd)—滤液中铅的质量分数，％
(8)随同试样做全程序空白试验。
所述的步骤(1)中待测样品的粒度为0.074mm。
所述的步骤(4)中硫酸洗液的配置方法：取25ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到2500ml的容量瓶中。
所述的步骤(5)中乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法：称取1500g无水乙酸钠，用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200ml冰乙酸，用水稀释至10l，摇匀。
计算得铅含量为22.08％。
实施例2
(1)称取0.30g的样品，放到400ml烧杯中，加水润湿，加入0.5g氟化铵，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至no2浓烟冒尽，样品消解完全。
(2)取下烧杯冷却至室温，加入10ml浓h2so4，放到电炉上加热，蒸至冒浓白烟5分钟，取下烧杯冷却至室温，加水100ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10min；
(3)取下烧杯，稍冷，加入无水乙醇5ml，静置60min；
(4)使用双层慢速定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，边洗涤边将洗涤液滴在沾有硫氰酸钾的定量滤纸上，若变红色则证明铁没有除净，继续洗涤，若不变色，证明铁已经除干净，停止洗涤，洗涤后的滤纸和沉淀放入到原烧杯中，滤液和洗涤后的洗液保留至新烧杯中待测定铅含量；
(5)洗涤后的滤纸和沉淀放入到的原烧杯中事先加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾，微沸10min，冷却至室温后加水定容到200ml，加入0.5g抗坏血酸，指示剂二甲酚橙5滴，使用edta标准滴定液滴定，测得沉淀中铅的含量w1(pb)；
(6)加热保留的滤液和洗液至近干，取下稍冷，加10ml盐酸，加热至沸腾，冷却至室温后将溶液转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用原子吸收测定滤液中铅的含量，首先测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上即可查得铅的浓度，进而计算滤液中铅的质量分数w2(pb)；
其中标准曲线的绘制：
配置一系列浓度为2mol/l、4mol/l、6mol/l、8mol/l、10mol/l的标准系列(减去零浓度溶液的吸光度)，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
计算式为：
w2(pb)—铅的质量分数，％
v—试料溶液总体积，ml；
c—工作曲线上查的的铅的浓度，单位为微克每毫升；
m—试料的质量，g；
(7)矿样中铅含量等于沉淀中铅含量与滤液中铅含量的总和，即最终铅含量的结果表示为：
w(pb)＝w1(pb)+w2(pb)
w1(pb)—滤渣中铅的质量分数，％
w2(pd)—滤液中铅的质量分数，％
(8)随同试样做全程序空白试验。
所述的步骤(1)中待测样品的粒度为0.074mm。
所述的步骤(4)中硫酸洗液的配置方法：取25ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到2500ml的容量瓶中。
所述的步骤(5)中乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法：称取1500g无水乙酸钠，用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200ml冰乙酸，用水稀释至10l，摇匀。
计算得铅含量为48.08％。
实施例3
(1)称取0.28g的样品，放到400ml烧杯中，加水润湿，加入0.5g氟化铵，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至no2浓烟冒尽，样品消解完全。
(2)取下烧杯冷却至室温，加入10ml浓h2so4，放到电炉上加热，蒸至冒浓白烟5分钟，取下烧杯冷却至室温，加水100ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10min；
(3)取下烧杯，稍冷，加入无水乙醇5ml，静置60min；
(4)使用双层慢速定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，边洗涤边将洗涤液滴在沾有硫氰酸钾的定量滤纸上，若变红色则证明铁没有除净，继续洗涤，若不变色，证明铁已经除干净，停止洗涤，洗涤后的滤纸和沉淀放入到原烧杯中，滤液和洗涤后的洗液保留至新烧杯中待测定铅含量；
(5)洗涤后的滤纸和沉淀放入到的原烧杯中事先加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾，微沸10min，冷却至室温后加水定容到200ml，加入0.5g抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4滴，使用edta标准滴定液滴定，测得沉淀中铅的含量w1(pb)；
(6)加热保留的滤液和洗液至近干，取下稍冷，加10ml盐酸，加热至沸腾，冷却至室温后将溶液转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用原子吸收测定滤液中铅的含量，首先测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上即可查得铅的浓度，进而计算滤液中铅的质量分数w2(pb)；
其中标准曲线的绘制：
配置一系列浓度为2mol/l、4mol/l、6mol/l、8mol/l、10mol/l的标准系列(减去零浓度溶液的吸光度)，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
计算式为：
w2(pb)—铅的质量分数，％
v—试料溶液总体积，ml；
c—工作曲线上查的的铅的浓度，单位为微克每毫升；
m—试料的质量，g；
(7)矿样中铅含量等于沉淀中铅含量与滤液中铅含量的总和，即最终铅含量的结果表示为：
w(pb)＝w1(pb)+w2(pb)
w1(pb)—滤渣中铅的质量分数，％
w2(pd)—滤液中铅的质量分数，％
(8)随同试样做全程序空白试验。
所述的步骤(1)中待测样品的粒度为0.074mm。
所述的步骤(4)中硫酸洗液的配置方法：取25ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到2500ml的容量瓶中。
所述的步骤(5)中乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法：称取1500g无水乙酸钠，用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200ml冰乙酸，用水稀释至10l，摇匀。
计算得铅含量为58.48％。
下面对于标准样品进行试验以此验证本发明的准确性：
实验例1
对于标准样品gbw0111-1(铅含量标准值为58.06％，)进行测定：
(1)称取0.27g的样品，放到400ml烧杯中，加水润湿，加入0.5g氟化铵，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至no2浓烟冒尽，样品消解完全；
(2)取下烧杯冷却至室温，加入10ml浓h2so4，放到电炉上加热，蒸至冒浓白烟5分钟，取下烧杯冷却至室温，加水100ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10min；
(3)取下烧杯，稍冷，加入无水乙醇5ml，静置60min；
(4)使用双层慢速定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，边洗涤边将洗涤液滴在沾有硫氰酸钾的定量滤纸上，若变红色则证明铁没有除净，继续洗涤，若不变色，证明铁已经除干净，停止洗涤，洗涤后的滤纸和沉淀放入到原烧杯中，滤液和洗涤后的洗液保留至新烧杯中待测定铅含量；
(5)洗涤后的滤纸和沉淀放入到的原烧杯中事先加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾，微沸10min，冷却至室温后加水定容到200ml，加入0.5g抗坏血酸，指示剂二甲酚橙4滴，使用edta标准滴定液滴定，测得沉淀中铅的含量w1(pb)；
(6)加热保留的滤液和洗液至近干，取下稍冷，加10ml盐酸，加热至沸腾，冷却至室温后将溶液转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用原子吸收测定滤液中铅的含量，首先测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上即可查得铅的浓度，进而计算滤液中铅的质量分数w2(pb)；
其中标准曲线的绘制：
配置一系列浓度为2mol/l、4mol/l、6mol/l、8mol/l、10mol/l的标准系列(减去零浓度溶液的吸光度)，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
计算式为：
w2(pb)—铅的质量分数，％
v—试料溶液总体积，ml；
c—工作曲线上查的的铅的浓度，单位为微克每毫升；
m—试料的质量，g；
(7)矿样中铅含量等于沉淀中铅含量与滤液中铅含量的总和，即最终铅含量的结果表示为：
w(pb)＝w1(pb)+w2(pb)
w1(pb)—滤渣中铅的质量分数，％
w2(pd)—滤液中铅的质量分数，％
(8)随同试样做全程序空白试验。
所述的步骤(1)中待测样品的粒度为0.074mm。
所述的步骤(4)中硫酸洗液的配置方法：取25ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到2500ml的容量瓶中。
所述的步骤(5)中乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法：称取1500g无水乙酸钠，用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200ml冰乙酸，用水稀释至10l，摇匀。计算得铅含量为58.09％。
实验例2：
对于标准样品gbw07167(铅含量为57.10％)进行测定：
(1)称取0.30g的样品，放到400ml烧杯中，加水润湿，加入0.5g氟化铵，加入20ml饱和的硝酸-氯酸钾溶液，盖上表面皿，在电炉上加热至no2浓烟冒尽，样品消解完全。
(2)取下烧杯冷却至室温，加入10ml浓h2so4，放到电炉上加热，蒸至冒浓白烟5分钟，取下烧杯冷却至室温，加水100ml，放到电炉上加热至沸腾，微沸10min；
(3)取下烧杯，稍冷，加入无水乙醇5ml，静置60min；
(4)使用双层慢速定量滤纸过滤，使用硫酸洗液(2+98)对沉淀进行洗涤，边洗涤边将洗涤液滴在沾有硫氰酸钾的定量滤纸上，若变红色则证明铁没有除净，继续洗涤，若不变色，证明铁已经除干净，停止洗涤，洗涤后的滤纸和沉淀放入到原烧杯中，滤液和洗涤后的洗液保留至新烧杯中待测定铅含量；
(5)洗涤后的滤纸和沉淀放入到的原烧杯中事先加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，放到电炉上加热至微腾，微沸10min，冷却至室温后加水定容到200ml，加入0.5g抗坏血酸，指示剂二甲酚橙5滴，使用edta标准滴定液滴定，测得沉淀中铅的含量w1(pb)；
(6)加热保留的滤液和洗液至近干，取下稍冷，加10ml盐酸，加热至沸腾，冷却至室温后将溶液转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用原子吸收测定滤液中铅的含量，首先测量试料溶液的吸光度，减去试料空白的吸光度，从工作曲线上即可查得铅的浓度，进而计算滤液中铅的质量分数w2(pb)；
其中标准曲线的绘制：
配置一系列浓度为2mol/l、4mol/l、6mol/l、8mol/l、10mol/l的标准系列(减去零浓度溶液的吸光度)，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；
计算式为：
w2(pb)—铅的质量分数，％
v—试料溶液总体积，ml；
c—工作曲线上查的的铅的浓度，单位为微克每毫升；
m—试料的质量，g；
(7)矿样中铅含量等于沉淀中铅含量与滤液中铅含量的总和，即最终铅含量的结果表示为：
w(pb)＝w1(pb)+w2(pb)
w1(pb)—滤渣中铅的质量分数，％
w2(pd)—滤液中铅的质量分数，％
(8)随同试样做全程序空白试验。
所述的步骤(1)中待测样品的粒度为0.074mm。
所述的步骤(4)中硫酸洗液的配置方法：取25ml浓硫酸倒入400ml的水中，加水定容到2500ml的容量瓶中。
所述的步骤(5)中乙酸-乙酸钠缓冲溶液配置方法：称取1500g无水乙酸钠，用热水溶解后，冷却移入配置瓶中，加入200ml冰乙酸，用水稀释至10l，摇匀。
计算得铅含量为57.11％。