一种罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法与流程

本发明涉及罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法，具体涉及一种罐装包装内层材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法。
背景技术：
：罐装包装具有机械性能良好、阻隔性优异、装潢精美、形状多样等优点，普遍应用于饼干、茶叶、咖啡、糖果、香烟产品包装。罐装包装中普遍采用环氧树脂或乙烯基有机溶胶做内层涂料，以避免罐头内层的腐蚀和金属离子溶出从而造成包装内产品污染。罐装包装内层涂料长时间与产品接触，部分有害物质迁移至产品中对人体造成损伤，有强烈气味的有机物对产品质量产生较大影响。对罐装材料进行安全性评价普遍采用溶剂提取罐装内层材料，测试提取物中成分，该方法直接评价罐装材料的安全性，不能反映罐装材料对产品的影响；直接接对罐装包装内产品进行测试，存在产品基质复杂，分析方法复杂，检测难度大。技术实现要素：鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明提供一种高灵敏的罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法，采用迁移模拟物直接放置于罐装包装内，在一定条件下密闭储存，罐装包装内层材料中挥发和半挥发物被迁移模拟物吸附，迁移模拟物作为热脱附吸附剂的一种，可以直接装填在热脱附管中进行gc-ms分析。在模拟迁移结束后，将迁移模拟物装填到热脱附管中，直接进行热脱附分析。填充迁移模拟物的热脱附管采用气相色谱填充柱进样口-自动进样器添加内标。本发明的测定方法操作步骤简便，处理效率高，减少挥发性、半挥发性有机物损失，避免污染物的引入，加标方式更合理，方法灵敏度高，可对罐装材料中未知挥发性、半挥发性有机物进行筛查、定性，同时可对特定挥发性、半挥发性有机物进行定量分析。为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法，包括如下步骤：1)将迁移模拟物置于罐装包装中密闭保存并模拟迁移；2)取出步骤1)得到的迁移模拟物并固定于热脱附管中，采用热脱附-气相色谱-质谱对挥发性和半挥发性有机物进行分析：定性分析：将热脱附-气相色谱-质谱图与质谱数据库对照，分析得出罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物的种类；定量分析：选择标准物质，建立标准曲线，得出罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物的迁移量。优选地，步骤1)中，迁移模拟物为聚苯醚。优选地，步骤1)中，迁移模拟物的质量为0.1～10g。优选地，步骤1)中，模拟迁移温度为室温～100℃。优选地，步骤1)中，模拟迁移时间为5min～240h。优选地，步骤2)中，取出步骤1)得到的迁移模拟物的质量为20～200mg。优选地，步骤2)中，采用气相石英棉固定聚苯醚于热脱附管中。优选地，步骤2)中，热脱附管安装在气相色谱填充柱进样口，采用自动进样器定量加入内标和标准品。加入的标准品在进样口汽化后，吸附于热脱附管中的mppo，进行定性定量。更优选地，加标条件如下：1)填充柱进样口温度为100～250℃；2)进样口流量为20～200ml/min；3)气相色谱柱温箱温度为35～80℃；4)自动进样器加标后标样吸附时间为1～10min。优选地，步骤2)中，还包括如下技术特征中的一项或多项：1)热脱附管脱附温度为250～350℃；2)热脱附管脱附时间为2～60min；3)吸附阱吸附温度为-40～50℃；4)吸附阱脱附温度为250～350℃；5)吸附阱脱附时间为2～60min；6)脱附流量为30-80ml/min。优选地，聚苯醚净化后再置于罐装包装中密闭保存并模拟迁移，所述净化为：聚苯醚在索氏提取装置中丙酮回流提取，放置于培养皿中挥发丙酮，然后在烘箱中进行烘烤。更优选地，还包括如下技术特征中的一项或两项：1)回流提取时间为4～8h；2)烘烤温度为120～200℃，烘烤时间为4～8h。本发明的有益效果：本发明的罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法，采用热脱附-气相色谱-质谱直接对迁移模拟物进行分析。对迁移模拟物直接进行分析，减少多步前处理步骤，处理效率高，节省时间，同时减少溶剂和环境中污染物的引入；减少有机溶剂的使用，对环境友好；方法相对于溶剂处理方法，灵敏度高，可对罐装材料中未知挥发性、半挥发性有机物进行筛查、定性，同时可对特定挥发性、半挥发性有机物进行定量分析。附图说明图1为实施例1中罐装材料mppo模拟迁移热脱附-气相色谱-质谱图；横坐标为时间，单位为分钟；纵坐标为信号强度；分析得出罐装材料中挥发性、半挥发性有机物主要为低沸点醇类、醚类。图2为实施例2中标准物质选择离子离子检测色谱图。具体实施方式下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。实施例1聚苯醚在索氏提取装置中丙酮回流提取，回流提取时间为8h，放置于培养皿中挥发丙酮，然后在烘箱中进行烘烤，烘烤温度为200℃，烘烤时间为4h，得到处理净化的mppo。一种罐装包装材料中挥发性和半挥发性有机物迁移的测定方法，包括如下步骤：1)0.2g处理净化的mppo置于罐装包装中密闭保存并模拟迁移，40℃下放置72h；2)迁移结束后，将全部mppo固定于热脱附管中，采用热脱附-气相色谱-质谱对挥发性和半挥发性有机物进行分析。热脱附管中加入1ul内标(0.5ug/ml苯甲酸丙酯)，加标条件如下：填充柱进样口温度为180℃，载气流量为120ml/min，柱温箱温度为50℃，标样吸附时间8min；铂金埃尔默turbomatrix350热脱附仪：一级脱附280℃，脱附时间10min；脱附流量40ml/min；吸附阱温度-30℃；二级脱附温度：270℃，脱附时间8min；色谱柱压力10psi；安捷伦7890c，5975c气质联用仪：色谱条件：色谱柱：vocol(60m×0.32mm，1.8um)；载气：he；程序升温：初始温度35℃，维持10min，3.5℃/min升温至180℃，继续以10℃/min升温至210℃，维持5min。质谱条件：离子源：ei；电离能：70ev；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；溶剂延迟：3min；检测模式：全扫描检测(scan)。热脱附-气相色谱-质谱图如图1所示，通过与nist质谱数据库对照，分析得出罐装材料中挥发性、半挥发性有机物主要为低沸点醇类、醚类。实施例2聚苯醚在索氏提取装置中丙酮回流提取，回流提取时间为8h，放置于培养皿中挥发丙酮，然后在烘箱中进行烘烤，烘烤温度为200℃，烘烤时间为4h，得到处理净化的mppo。1)0.15g处理净化的mppo置于罐装包装中密闭保存并模拟迁移，40℃下放置72h；2)迁移结束后，将全部mppo固定于热脱附管中，采用热脱附-气相色谱-质谱对挥发性和半挥发性有机物进行分析。热脱附管中分别加入1ul内标(0.5ug/ml苯甲酸丙酯)和1ul不同浓度丙烯酸酯类标样(0.1ug/ml，0.2ug/ml，0.5ug/ml，1ug/ml，2ug/ml，5ug/ml，)，对丙烯酸酯类物质进行监控，同时考察该方法的定量限、检出限、重复性和回收率。加标仪器条件如下：填充柱进样口温度为150℃，载气流量为100ml/min，柱温箱温度为40℃，标样吸附时间5min。铂金埃尔默turbomatrix350热脱附仪：一级脱附280℃，脱附时间10min；脱附流量40ml/min；吸附阱温度-30℃；二级脱附温度：270℃，脱附时间8min；色谱柱压力10psi；安捷伦7890c，5975c气质联用仪：色谱条件：色谱柱：wax(60m×0.32mm，1.8um)；载气：he；程序升温：初始温度35℃，维持10min，5℃/min升温至240℃，维持10min。质谱条件：离子源：ei；电离能：70ev；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；溶剂延迟：3min；检测模式：选择离子检测(sim)，定量定性离子如表1。丙烯酸类物质方法考察数据如表2，标准物质选择离子离子检测色谱图如图2所示。该方法灵敏度高，稳定性好可对罐装材料中丙烯酸类物质进行有效监控。表1丙烯酸类物质定量离子和定性离子序号化合物名称保留时间/min定量离子定性离子1丙烯酸甲酯7.3855852丙烯酸乙酯9.6755993甲基丙烯酸甲酯10.24691004甲基丙烯酸乙酯12.5669415甲基丙烯酸异丁酯18.0369876丙烯酸丁酯18.3655737甲基丙烯酸正丁酯20.3169878苯甲酸丙酯is34.7910577表2丙烯酸类物质方法考察数据上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属
技术领域：
中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。当前第1页12