本发明涉及分析检测技术领域，特别是涉及一种使用等离子质谱法(ICP-MS)同时检测人体十九种元素的方法及试剂盒。
背景技术：
人体是由各种化学元素组成的有机体。根据各元素在人体中生理作用，可分为营养元素和毒性元素。营养元素指有特殊生理功能，且对维持人体正常生命活动有益的元素，如：钙、磷、镁、钾、钠、铁、锌、铜、硒等。毒性元素指微量存在就会给人体造成有害影响的元素，常见的有重金属，如砷、镉、铅、汞等。
元素的不平衡(营养元素缺乏或毒性元素过高)都会对人体产生有害影响。2004年《中国居民营养与健康现状》的调查显示，中国人虽然吃得越来越好，但是仍然存在微量营养素的缺乏，这种缺乏往往不易察觉，因此被世界卫生组织(WHO)定义为“隐性饥饿”。国家卫生和计划生育委员会发布的《中国居民营养与慢性病状况报告(2015年)》，显示我国居民膳食结构多存在不合理，钙、铁、锌、硒等矿物质和维生素没有达到推荐摄入量，存在该类营养素的缺乏。据研究多种慢性疾病和亚健康与体内毒性元素过量相关。近年来由于不良的生活方式和环境污染，我们时时刻刻都有可能暴露于充满毒性元素的环境中。所以我们需要了解体内营养素元素和毒性元素的状况，并评估是否存在营养元素的缺乏、毒性元素累积或者中毒等情况。
目前检测较低浓度的营养元素和有毒元素的常用方法有：原子吸收法，阳极溶出伏安法、原子荧光法、中子活化法、紫外光度法、等离子发射光谱(ICP-AES)和等离子质谱法(ICP-MS)。其中最常用的为ICP-AES和ICP-MS，但ICP-AES针对部分元素的检出限，灵敏度等均低于 ICP-MS，而ICP-MS灵敏度高，特异性较强，目前可称为低浓度元素检测的金标准。在人体中营养元素和毒性元素的浓度差别较大，不能同时检测多种元素，所以在检测时通常需要将浓度接近的元素组合在一个项目检测，如浓度ppm级和ppb级别的元素需要放在不同的项目中。目前检测人体元素的样本类型也较多常见的有血液、24小时尿液、头发等。血液样本前处理麻烦且采样复杂，头发的样本较容易被污染且前处理复杂，24小时尿液样本采样繁琐需要收集24小时的尿液且运输较麻烦。因此我们需要建立一种采样方法简单、样本易于储存、前处理简单、灵敏度高、特异性强、检测通量高的检测方法。
技术实现要素：
基于此，本发明的目的是提供一种等离子质谱法(ICP-MS)同时检测人体十九种元素的方法。
具体的技术方案如下：
一种同时检测人体十九种元素的检测方法，包括如下步骤：
所述十九种元素分别为：锌、锶、硒、锂、铝、钼、砷、铁、钡、铜、铅、汞、镍、锑、锰、镉、铊、铬和钴；
(1)溶液配制
稀释液：含1.5-2.5mg/L金的0.1-2wt％硝酸水溶液；
标准溶液：由所述稀释液中加入所述十九种元素标准品配制而成，其中所述十九种元素的浓度分别为：锌：5-2000μg/mL，锶：2.5-1000μg/mL；硒1.5-600μg/mL；锂：1.5-600μg/mL，铝：1.5-600μg/mL，钼：0.75-300μg/mL，砷：0.75-300μg/mL，铁：0.75-300μg/mL，钡： 0.5-200μg/mL，铜：0.25-100μg/mL，铅：0.1-40μg/mL，汞：0.1-40μg/mL，镍：0.1-40μg/mL，锑：0.05-20μg/mL，锰：0.05-20μg/mL，镉：0.05-20μg/mL，铊：0.025-10μg/mL，铬：0.025-10μg/mL，钴：0.025-10μg/mL；
内标溶液：由所述稀释液中加入内标元素标准品配制而成，所述内标元素为镓和铑；
(2)待测样品
采集样品：收集任意时间点尿液；
样品前处理：所述尿液经所述稀释液稀释，即得所述待测样品；
(3)检测
于所述标准品溶液中加入内标溶液，采用等离子质谱ICP-MS检测，构建标准曲线；其中质谱条件为：
于所述待测样品中加入内标溶液，采用等离子质谱ICP-MS检测，即得。
在其中一些实施例中，所述收集样品的步骤还包括：采集任意时间点的尿液，取滤纸片尿液，晾干，得干纸尿片样品。
在其中一些实施例中，所述样品前处理的步骤还包括：用蒸馏水淋洗所述干纸尿片样品，离心得所述待测样品。
在其中一些实施例中，所述溶液配制步骤中还包括质控品溶液：
由所述稀释液中加入所述十九种元素标准品配制而成，所述质控品溶液包括低浓度质控品溶液、中浓度质控品溶液和高浓度质控品溶液三种浓度；
所述低浓度质控品溶液中所述十九种元素的浓度分别为：锌：120μg/mL，锶：60μg/mL；硒：40μg/mL；锂：20μg/mL，铝：20μg/mL，钼：16μg/mL，砷：16μg/mL，铁8μg/mL，钡： 8μg/mL，铜：4μg/mL，铅：1.6μg/mL，汞：1.6μg/mL，镍：1.6μg/mL，锑：0.8μg/mL，锰： 0.8μg/mL，镉：0.8μg/mL，铊：0.4μg/mL，铬：0.4μg/mL，钴：0.4μg/mL；
所述中浓度质控品溶液中所述十九种元素的浓度分别为：锌：240μg/mL，锶：120μg/mL；硒：80μg/mL；锂：40μg/mL，铝：40μg/mL，钼：32μg/mL，砷：32μg/mL，铁：16μg/mL，钡：16μg/mL，铜：8μg/mL，铅：3.2μg/mL，汞：3.2μg/mL，镍：3.2μg/mL，锑：1.6μg/mL，锰：1.6μg/mL，镉：1.6μg/mL，铊：0.8μg/mL，铬：0.8μg/mL，钴：0.8μg/mL；
所述高浓度质控品溶液中所述十九种元素的浓度分别为：锌：600μg/mL，锶：300μg/mL；硒：200μg/mL；锂：100μg/mL，铝：100μg/mL，钼：80μg/mL，砷：80μg/mL，铁：40μg/mL，钡：40μg/mL，铜：20μg/mL，铅：8μg/mL，汞：8μg/mL，镍：8μg/mL，锑：4μg/mL，锰： 4μg/mL，镉：4μg/mL，铊：2μg/mL，铬：2μg/mL，钴：2μg/mL。
本发明还提供一种同时检测人体十九种元素的试剂盒，包括稀释液、标准溶液以及内标溶液；
所述稀释液为含1.5-2.5mg/L金的0.1-2wt％硝酸水溶液；
所述标准溶液：由所述稀释液中加入所述十九种元素标准品配制而成，其中所述十九种元素的浓度分别为：锌：5-2000μg/mL，锶：2.5-1000μg/mL；硒1.5-600μg/mL；锂：1.5-600μg/mL，铝：1.5-600μg/mL，钼：0.75-300μg/mL，砷：0.75-300μg/mL，铁：0.75-300μg/mL，钡： 0.5-200μg/mL，铜：0.25-100μg/mL，铅：0.1-40μg/mL，汞：0.1-40μg/mL，镍：0.1-40μg/mL，锑：0.05-20μg/mL，锰：0.05-20μg/mL，镉：0.05-20μg/mL，铊：0.025-10μg/mL，铬：0.025-10μg/mL，钴：0.025-10μg/mL；
所述内标溶液：由所述稀释液中加入内标元素标准品配制而成，所述内标元素为镓和铑，镓的浓度为1000μg/mL，铑的浓度为1000μg/mL。
在其中一些实施例中，所述试剂盒还包括质控品溶液：
由所述稀释液中加入所述十九种元素标准品配制而成，所述质控品溶液包括低浓度质控品溶液、中浓度质控品溶液和高浓度质控品溶液三种浓度；
所述低浓度质控品溶液中所述十九种元素的浓度分别为：锌：120μg/mL，锶：60μg/mL；硒：40μg/mL；锂：20μg/mL，铝：20μg/mL，钼：16μg/mL，砷：16μg/mL，铁8μg/mL，钡： 8μg/mL，铜：4μg/mL，铅：1.6μg/mL，汞：1.6μg/mL，镍：1.6μg/mL，锑：0.8μg/mL，锰： 0.8μg/mL，镉：0.8μg/mL，铊：0.4μg/mL，铬：0.4μg/mL，钴：0.4μg/mL；
所述中浓度质控品溶液中所述十九种元素的浓度分别为：锌：240μg/mL，锶：120μg/mL；硒：80μg/mL；锂：40μg/mL，铝：40μg/mL，钼：32μg/mL，砷：32μg/mL，铁：16μg/mL，钡：16μg/mL，铜：8μg/mL，铅：3.2μg/mL，汞：3.2μg/mL，镍：3.2μg/mL，锑：1.6μg/mL，锰：1.6μg/mL，镉：1.6μg/mL，铊：0.8μg/mL，铬：0.8μg/mL，钴：0.8μg/mL；
所述高浓度质控品溶液中所述十九种元素的浓度分别为：锌：600μg/mL，锶：300μg/mL；硒：200μg/mL；锂：100μg/mL，铝：100μg/mL，钼：80μg/mL，砷：80μg/mL，铁：40μg/mL，钡：40μg/mL，铜：20μg/mL，铅：8μg/mL，汞：8μg/mL，镍：8μg/mL，锑：4μg/mL，锰： 4μg/mL，镉：4μg/mL，铊：2μg/mL，铬：2μg/mL，钴：2μg/mL。
在其中一些实施例中，所述标准溶液包括9点标准曲线的浓度，其中所述十九种元素的浓度分别为：锌：5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、40μg/mL、125μg/mL、250μg/mL、500μg/mL、 1000μg/mL、2000μg/mL；
锶：2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、62.5μg/mL、125μg/mL、250μg/mL、500μg/mL、 1000μg/mL；
硒：1.5μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、12μg/mL、37.5μg/mL、75μg/mL、150μg/mL、300μg/mL、600μg/mL；
锂：1.5μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、12μg/mL、37.5μg/mL、75μg/mL、150μg/mL、300μg/mL、 600μg/mL；
铝：1.5μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、12μg/mL、37.5μg/mL、75μg/mL、150μg/mL、300μg/mL、 600μg/mL；
钼：0.75μg/mL、1.5μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、18.75μg/mL、37.5μg/mL、75μg/mL、150μg/mL、 300μg/mL；
砷：0.75μg/mL、1.5μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、18.75μg/mL、37.5μg/mL、75μg/mL、150μg/mL、 300μg/mL；
铁：0.75μg/mL、1.5μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、18.75μg/mL、37.5μg/mL、75μg/mL、150μg/mL、 300μg/mL；
钡：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、4μg/mL、12.5μg/mL、25μg/mL、50μg/mL、100μg/mL、 200μg/mL；
铜：0.25μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、6.25μg/mL、12.5μg/mL、25μg/mL、50μg/mL、 100μg/mL；
铅：0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、0.8μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、 40μg/mL；
汞：0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、0.8μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、 40μg/mL；
镍：0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、0.8μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、 40μg/mL；
锑：0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、1.25μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、 20μg/mL；
锰：0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、1.25μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、 20μg/mL；
镉：0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、1.25μg/mL、2.5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、 20μg/mL；
铊：0.025μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.625μg/mL、1.25μg/mL、2.5μg/mL、 5μg/mL、10μg/mL；
铬：0.025μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.625μg/mL、1.25μg/mL、2.5μg/mL、 5μg/mL、10μg/mL；
钴：0.025μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.625μg/mL、1.25μg/mL、2.5μg/mL、 5μg/mL、10μg/mL。
上述检测方法可以同时检测人体内十九种元素，分析速度快，检测通量高；采样方法简单、样本易于储存、运输方便，即使长途运输也不会出现样本变质等情况；前处理简单、灵敏度高、特异性强、干扰小，能够准确定量浓度较低的元素。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1
本实施例的十九种元素的检测方法，包括以下步骤：
一、主要的试剂和仪器
美国Agilent Technologies ICP-MS(7900)，IKA VOTEX3漩涡震荡器，德国Eppendorf 移液器和离心管，Vitlab容量瓶和窄口瓶，AΜW220D电子天平等。
ΜP-S级异丙醇，分析用水为GB/T6682规定的一级水，电阻率≥18.2MΩ.cm，LC-MS/MS 级的水(Fisher Chemical W6-4),优级纯硝酸，1000mg/L金标准溶液，Sigma Aldrich的Triton X-100Bioxtra，氩气，液氩>99.999％。
二、溶液的配置
2.1稀释液(2mg/L金标，0.1％Triton X-100，0.1％硝酸)
取200mL Fisher去离子水于250mL容量瓶中，加入65％的浓硝酸385μL，500μL 1000mg/L的金标准溶液，250μL Triton X-100溶液，用Fisher去离子水定容摇匀，使得硝酸的含量为0.1％。
2.2标准品溶液
2.2.1十九种重金属元素标准储备溶液TS1
取10mL Fisher去离子水于100mL容量瓶中，加入3mL 65％浓硝酸，加入金标液300μL，分别加入相应体积(具体为锌10mL、锶5mL、硒3mL、锂3mL、铝3mL、钼1.5mL、砷1.5mL、铁1.5mL、钡1mL、铜500μL、铅200μL、汞200μL、镍200μL、锑100μL、锰100μL、镉 100μL、铊50μL、铬50μL、钴50μL)浓度为1000mg/L的元素标准品，用去离子水定容，摇匀，转移至100mL窄口瓶中，存放于常温条件下备用。此时各离子浓度分别为锌100ppm、锶50ppm、硒30ppm、锂30ppm、铝30ppm、钼15ppm、砷15ppm、铁15ppm、钡10ppm、铜5ppm、铅2ppm、汞2ppm、镍2ppm、锑1ppm、锰1ppm、镉1ppm、铊0.5ppm、铬0.5ppm、钴0.5ppm。
2.2.2标准曲线TS2
取10mL Fisher去离子水于100mL容量瓶中，加入20μL金标液，3mL 65％的浓硝酸， TS1储备液1mL，加Fisher去离子水定容，摇匀，存放于室温条件下备用。此时各离子浓度分别为锌1000ppb、锶500ppb、硒300ppb、锂300ppb、铝300ppb、钼150ppb、砷150ppb、铁150ppb、钡100ppb、铜50ppb、铅20ppb、汞20ppb、镍20ppb、锑10ppb、锰10ppb、镉 10ppb、铊5ppb、铬5ppb、钴5ppb。
2.2.3工作标准曲线的配置
工作标准曲线的配置如下表1，
表1.工作标准曲线的配置
表2.工作标准曲线浓度
2.3内标溶液
2.3.1元素十九项内标工作液
将10mL Fisher去离子水加入到100mL的容量瓶中，加入3mL 65％的浓硝酸，加入15mL ΜP-S级异丙醇，再分别吸取200μL的镓Ga储备液(1000mg/L)、200μL的铑Rh储备液
(1000mg/L)混匀，加Fisher去离子水定容，摇匀，常温下备用。
2.4质控的配制
2.4.1元素十九项质控储备溶液TQS1
先配制100mL仅含3mg/L金标的2％硝酸稀释液：将10mL Fisher去离子水加入到100mL 的容量瓶中，加入3mL 65％的浓硝酸，加入金标液300μL，用Fisher去离子水定容至刻度，摇匀。
取9个2mL离心管，各自加入900μL仅含金标的硝酸稀释液，而后各自加入100μL标准品铅(1000mg/L)、汞(1000mg/L)、镍(1000mg/L)、锑(1000mg/L)、锰(1000mg/L)、镉(1000mg/L)、铊(1000mg/L)、铬(1000mg/L)和钴(1000mg/L)，以达到对标准品进行10倍稀释的目的，此时各离子浓度分别为铅100ppm、汞100ppm、镍100ppm、锑100ppm、锰100ppm、镉100ppm、铊100ppm、铬100ppm和钴100ppm。
取2mL Fisher去离子水于10mL容量瓶中，加入300μL 65％浓硝酸，加入金标液30μL，加入标准品锌(1000mg/L)、锶(1000mg/L)、硒(1000mg/L)、锂(1000mg/L)、铝(1000 mg/L)、钼(1000mg/L)、砷(1000mg/L)、铁(1000mg/L)、钡(1000mg/L)、铜(1000mg/L)、以及已稀释10倍的标准品铅(100mg/L)、汞(100mg/L)、镍(100mg/L)、锑(100mg/L)、锰(100mg/L)、镉(100mg/L)、铊(100mg/L)、铬(100mg/L)和钴(100mg/L)的量分别为600μL、300μL、200μL、100μL、100μL、80μL、80μL、40μL、40μL、20μL、80μL、80μL、 80μL、40μL、40μL、40μL、20μL、20μL、20μL，用Fisher去离子水定容，摇匀，存放于常温条件下备用。此时各离子浓度分别为60ppm、30ppm、20ppm、10ppm、10ppm、8ppm、 8ppm、4ppm、4ppm、2ppm、0.8ppm、0.8ppm、0.8ppm、0.4ppm、0.4ppm、0.4ppm、 0.2ppm、0.2ppm、0.2ppm。
2.4.2工作质控配置
表3工作质控配置方法
表4工作质控浓度
三、样品采集
3.1采集任意时间点的尿液于15mL专用尿管中，将样本于冷藏条件下保存即可。
3.2样品前处理
将尿液样本平衡到室温，移取800μL样本于10ml圆底离心管中，加入3.2mL稀释液，高速摇匀震荡1min，即得待测样品。
可以理解的，尿液样品也可以直接经过去稀释液稀释(二者体积比为1:4)，混匀后得待测样品。
稀释液为2mg/L金标，0.1％Triton X-100，0.1％硝酸：取200mL Fisher去离子水于250mL 容量瓶中，加入65％的浓硝酸385μL，500μL 1000mg/L的金标准溶液，250μL Triton X-100 溶液，用Fisher去离子水定容摇匀，使得硝酸的含量为0.1％。
对所述待测样品采用电感耦合等离子体质谱检测，方法简单，时间短通量高，灵敏度和特异性高，准确度和精密度好。通过检测得到尿液中各种元素的浓度并与尿液中肌酐进行比值得到最终的结果。
四、检测
4.1引入系统参数(MS conditions)
雾化器温度：2℃
表5引入系统参数
4.2离子源参数(ion soμrce conditions)
表6采集参数
表7质谱参数
4.3元素质量数
表8
4.4 ICP-MS程序
尿液样品经稀释5倍后，得到待测样本，将处理好的样品通过蠕动泵，由蠕动泵将液体样品和内标液同时自动加载至雾化器。使用氩气作为载气将引入的溶液雾化，样品溶液形成小雾滴后穿过双通型雾化室，在该雾化室中，通过与雾化室壁碰的撞击，去除较大的样品液滴，形成的样品气溶胶直接进入ICP-MS矩管中心喷射管道中。在矩管端部通过高温等离子体(4500-6500K)将样品气溶胶瞬间脱溶和离子化，带电离子在电压和真空作用下，进入离子透镜聚焦后，进入碰撞池，在此处与惰性气体原子碰撞，将多原子分子碎裂成各自的单原子离子，然后进入三重四级杆质量分析器。在四级杆质量分析器中，通过更改电压，筛选指定质荷比的离子。通过四极杆后，使用电子倍增器测量离子的信号。电子倍增器(EM)有很多倍增电极。当离子进入EM时，离子撞击第一倍增电极并生成电子雨。然后撞击下一个电子倍增电极生成更多的电子。经过一系列的倍增电极之后，倍增的电子被检测为电子信号。所获得数据被传输到计算机，计算机将所收集到的离子数统计，即得到各离子总数数据。
标准物中的锌、锶、硒、锂、铝、钼、砷、铁、钡、铜、铅、汞、镍、锑、锰、镉、铊、铬和钴及其内标的计数的比值被用于构建内标标准曲线，然后该曲线被用于计算样品或质量控制物中的锌、锶、硒、锂、铝、钼、砷、铁、钡、铜、铅、汞、镍、锑、锰、镉、铊、铬和钴各自的浓度。
实施例2方法学验证
本实施例对实施例1中的十九种元素的检测方法进行方法学验证。
1.精密度
批内精密度：取低、中、高三水平质控样本进行批内精密度实验；每个浓度水平的样本平行处理20个，每个进样1次；即每个浓度水平得20组数据，计算检测结果的平均值及相对标准偏差(RSD)。
批间精密度：取预先配制好的低、中、高三水平的质控品，进行批间精密度实验；每个水平的样本分别做4个平行，连续测定5天；即每个浓度水平得20组数据，计算检测结果的平均值及相对标准偏差(RSD)。
精密度验证结果：精密度实验验证结果如表9所示，批内精密度与批间精密度均小于 15％，满足检测要求。
表9 19种元素的精密度试验结果
2.分析灵敏度和线性范围
2.1方法定量限与线性范围
a.配制空白基质；
b.配置标准曲线；
c.每个浓度的样本平行处理6个，分别检测一次(n＝6)；
d.计算各浓度样本的平均值、RSD和回收率；
e.方法定量限的确定标准：RSD小于20％且回收率在85％-115％范围内的最低浓度点视为定量限浓度，即LOQ；
f.线性范围的确定标准：RSD小于20％，回收率在85％-115％范围内，且以理论浓度比率与实际信号响应峰面积比率绘制成的回归曲线r>0.98，即满足线性范围的要求；
g.验证实验数据如下表10-29所示。
表10铜定量限实验数据
表11锌定量限实验数据
表12锶定量限实验数据
表13钼定量限实验数据
表14锑定量限实验数据
表15钡定量限实验数据
表16汞定量限实验数据
表17铊定量限实验数据
表18锂定量限实验数据
表19铝定量限实验数据
表20铬定量限实验数据
表21锰定量限实验数据
表22铁定量限实验数据
表23镍定量限实验数据
表24钴定量限实验数据
表25砷定量限实验数据
表26硒定量限实验数据
表27镉定量限实验数据
表28铅定量限实验数据
表29线性回归方程及方法定量限
2.2方法检出限
收集浓度均在定量限LOQ附近的病人样本；平行处理此病人样本12个，分别检测2次；即每个样本得24组数据，计算各样本的平均值、标准差(SD)、变异系数(CV)和方法检出限(LOD)；
实验结果如表30所示，铜的LOD为0.156μg/L，锌的LOD为1.155μg/L，锶的LOD为 0.217μg/L，钼的LOD为0.268μg/L，锑的LOD为0.015μg/L，钡的LOD为0.177μg/L，汞的 LOD为0.080μg/L，铊的LOD为0.015μg/L，锂的LOD为1.150μg/L，铝的LOD为1.207μg/L，铬的LOD为0.053μg/L，锰的LOD为0.057μg/L，铁的LOD为0.513μg/L，镍的LOD为 0.077μg/L，钴的LOD为0.014μg/L，砷的LOD为0.232μg/L，硒的LOD为0.814μg/L，镉的 LOD为0.054μg/L，铅的LOD为0.073μg/L。
表30方法检出限试验结果
3.准确度
回收率试验：随机收集一批混合血清样本，测得基础浓度，分别加入低、中、高三水平浓度的标准品，以相同步骤重复处理并测定结果；每组平行处理4个，每个检测2次，计算加标样品结果回收率。如表31所示，19种元素的加标回收率在88.57％～116.10％之间，满足 100％±20％的要求，认为方法准确。
表31 19种元素的加标回收率试验结果
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。