一种定量采集水环境中苯酚并使采集苯酚稳定存在的方法与流程

本发明属于苯酚的环境监测技术领域，具体涉及一种定量采集水环境中苯酚并使采集苯酚稳定存在的方法。

背景技术：

苯酚为原生质毒，是一种对水体污染危害较大的污染物，正常情况下，水体所含酚类化合物超过千分之零点一，水体便不能达到饮用水标准，对人体有害。2012年2月江苏发生苯酚污染事件，造成饮用水困难，极大地影响了当地与周边地区居民的生产和生活。苯酚的监测已经引起人们的高度重视。

苯酚不稳定，具有还原性和挥发性，因而采样后最好立即测定，然而大多数样品都不能现场分析，而是将样品调节至ph<2或ph>10后低温保存并迅速送往实验室进行分析测定。然而，在样品的采集、保存和运输过程中不可避免造成苯酚类污染物浓度或形态的变化，失去了样品的真实性，从而直接影响环境监测结果的代表性和准确性，不能如实地反映水质情况。这就对苯酚的样品采集提出了更高的要求。

技术实现要素：

本发明的目的是克服上述现有技术存在的不足，提供一种定量采集水环境中苯酚并使采集苯酚稳定存在的方法。

该方法通过惰性的膜或水凝胶定向和定量控制苯酚在膜或水凝胶中的扩散，并利用膜或水凝胶内快速、高效结合的苯酚分子的含有一定量的零价金属粉与功能材料的共混物，实现的苯酚从膜或水凝胶外单向扩散到膜或水凝胶内部，通过在膜或水凝胶的内外两个界面之间形成一个恒定的浓度梯度，实现对水环境中苯酚的定量采集。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种定量采集水环境中苯酚并使采集苯酚稳定存在的方法，包括以下步骤：

步骤1，共混物制备：

取零价金属粉与功能材料，将二者混合，形成共混物，其中，所述的共混材料中零价金属粉质量百分含量为0.01-30％；

步骤2，苯酚采集：

取水凝胶或膜，向水凝胶或膜中添加共混物，将含有共混物的水凝胶或膜置于水环境中进行苯酚采集，并测定所累积苯酚量，计算所监测水环境中苯酚浓度，其中，所述的采集时间段为4～360h。

所述的步骤1中，形成的共混物能够快速、高效结合苯酚分子。

所述的步骤1中，零价金属粉为零价铁粉、零价锌粉、零价铝粉、零价钴粉、零价镍粉、零价锡粉或零价镁粉。

所述的步骤1中，零价金属粉的粒径为10nm-100μm。

所述的步骤1中，功能材料为活性炭、壳聚糖、甲壳素、氨基改性介孔硅胶、氨基改性硅胶、炭黑、碳纳米管、石墨烯、氧化石墨烯或还原氧化石墨烯。

所述的步骤1中，氨基改性介孔硅胶为氨基改性介孔硅胶mcm-41或氨基改性介孔硅胶sba-15。

所述的步骤1中，功能材料的粒径为10-200μm。

所述的步骤1中，采用的膜包括透析膜、醋酸纤维素膜、硝酸纤维素膜、混合纤维素膜、尼龙膜、色谱纸、聚醚砜膜、聚砜膜、亲水偏氟膜或玻璃膜，所述的膜孔径≤0.22μm。

所述的步骤1中，水凝胶为聚丙烯酰胺凝胶、葡聚糖凝胶g10、葡聚糖凝胶g25、葡聚糖凝胶g50、葡聚糖凝胶g75、葡聚糖凝胶g100、葡聚糖凝胶g150、葡聚糖凝胶g200或琼脂糖凝胶。

所述的步骤1中，水凝胶或膜将功能材料与水环境隔开，使得水凝胶或膜是共混物获取苯酚分子的唯一通道，且膜或凝胶不与苯酚发生作用，控制苯酚的扩散过程，是该方法定量采集的基础和控制步骤。

所述的步骤1中，采用的水凝胶或膜能够有效控制苯酚分子的扩散、不与苯酚分子发生化学作用、不能泄漏共混物。

所述的步骤2中，水环境包括：

地表水、地下水或海水等自然水环境；

以及工业排放水、城市生活排放水或工业污水等污水环境。

所述的步骤2中，共混物的用量每次为1-300mg。

本发明的有益效果：

本方法中功能材料主要起结合苯酚的作用，使得膜或水凝胶内侧膜苯酚的游离浓度始终保持为零，在膜或水凝胶内外两界面间形成一个能够用于准确定量采集苯酚的恒定的浓度梯度，功能材料的结合能力是保证该方法定量采集的先决条件。

本方法中零价金属粉主要起保护苯酚的作用，使得膜或水凝胶内侧功能材料所累积的苯酚不受水环境中溶解氧和其他氧化性物质的影响，保障样品的真实性，能如实地反映水中苯酚的污染情况，从而提高环境监测结果的代表性和准确性。

附图说明：

图1为本发明实施例20采集的苯酚稳定性图。

具体实施方式：

下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。

以下实施例中，水环境包括自然水环境和污水环境，其中，自然水环境包括地表水、地下水或海水等水环境；污水环境包括工业排放水、城市生活排放水或工业污水等水环境。

根据待检测水环境的不同，相应添加不同质量的零价金属粉与功能材料的共混物，具体的：

当水环境为自然水环境时，零价金属粉与功能材料的共混物添加量为1～100mg，其中：

当添加1mg时，采集时间为4～12h；

当添加10mg时，采集时间为4～72h；

当添加20mg时，采集时间为4～144h；

当添加50mg时，采集时间为4～180h；

当添加100mg时，采集时间为4～360h；

当水环境为污水环境时，零价金属粉与功能材料的共混物添加量为300mg，采集时间为4～360h。

实施例1～25中fe³⁺盐溶液为fecl3溶液；

实施例26～50中fe³⁺盐溶液为fe(no3)3溶液；

实施例51～89中fe³⁺盐溶液为fe2(so4)3溶液；

实施例中，石墨烯、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯、炭黑、碳纳米管、壳聚糖、甲壳素、氨基改性介孔硅胶mcm-41、氨基改性介孔硅胶sba-15、氨基改性硅胶等功能材料的粒径为10-200μm；

实施例中，在苯酚采集过程中，经检测水凝胶或膜内游离苯酚浓度为零。

实施例1

取10mg含有0.1％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为0.1％)装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，该段时间内苯酚稳定图如图1所示，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例2

取10mg含有0.5％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为0.5％)装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例3

取10mg含有1％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为1％)装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例4

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为2％)装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例5

取10mg含有5％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为5％)装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例6

取10mg含有10％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为10％)装入到0.22μm聚醚砜膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例7

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为2％)装入到0.22μm醋酸纤维素膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例8

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为2％)装入到0.22μm硝酸纤维素膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例9

取50mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为2％)装入到0.22μm混合纤维素膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例10

取100mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为2％)装入到透析膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例11

取10mg含有0.1％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例12

取10mg含有0.5％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例13

取10mg含有1％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例14

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例15

取10mg含有5％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例16

取10mg含有10％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例17

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm聚醚砜膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例18

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到聚丙烯酰胺凝胶中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例19

取50mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到葡聚糖凝胶g10中，在待测水环境中放置4～180h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例20

取100mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为2％)装入到琼脂糖凝胶中，在工业排放水待测水环境中放置4～360h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，该时段内采集的苯酚稳定性图如图1所示，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例21

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例22

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与氧化石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例23

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与还原氧化石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例24

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与炭黑的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例25

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与碳纳米管的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例26

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与壳聚糖的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例27

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与甲壳素的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例28

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与氨基改性介孔硅胶mcm-41的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例29

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与氨基改性介孔硅胶sba-15的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例30

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与氨基改性硅胶的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例31

取10mg含有0.5％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例32

取10mg含有1％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例33

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例34

取10mg含有5％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例35

取10mg含有10％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例36

取10mg含有30％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例37

取10mg含有0.1％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例38

取10mg含有0.5％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例39

取10mg含有1％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例40

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用紫外-可见光谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例41

取10mg含有5％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例42

取10mg含有10％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例43

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例44

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与氧化石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例45

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与还原氧化石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例46

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与炭黑的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例47

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与碳纳米管的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例48

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与壳聚糖的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例49

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与甲壳素的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例50

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与氨基改性介孔硅胶mcm-41的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置不少于4h不大于360h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例51

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与氨基改性介孔硅胶sba-15的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置不少于4h不大于360h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例52

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与氨基改性硅胶的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例53

取10mg含有0.5％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例54

取10mg含有1％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例55

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例56

取10mg含有5％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例57

取10mg含有10％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例58

取10mg含有30％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例59

取10mg含有0.1％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例60

取10mg含有0.5％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例61

取10mg含有1％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例62

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例63

取10mg含有5％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例64

取10mg含有10％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例65

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例66

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与氧化石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例67

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与还原氧化石墨烯的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例68

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与炭黑的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例69

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与碳纳米管的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例70

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与壳聚糖的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用气相色谱测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例71

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与甲壳素的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例72

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与氨基改性介孔硅胶mcm-41的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例73

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与氨基改性介孔硅胶sba-15的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例74

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与氨基改性硅胶的共混物装入到0.1μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例75

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价锌(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例76

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价镍(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例77

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价钴(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例78

取10mg含有2％(质量百分含量)的零价锡(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例79

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例80

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价铝(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例81

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价锌(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例82

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价钴(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例83

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价镍(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例84

取10mg含有2％(质量百分含量)的纳米零价锡(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～72h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例85

取20mg含有0.1％(质量百分含量)的纳米零价铁(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物(即共混物中纳米零价铁质量百分含量为0.1％)装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～144h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定该时间段内所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例86

取20mg含有0.5％(质量百分含量)的零价镁(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～144h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例87

取50mg含有15％(质量百分含量)的零价铝(粒度在1-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～180h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例88

取100mg含有20％(质量百分含量)的零价镍(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～360h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。

实施例89

取300mg含有25％(质量百分含量)的零价钴(粒度在10nm-100μm之间)与活性炭的共混物装入到0.22μm尼龙膜中，在待测水环境中放置4～360h的一段时间后，利用高效液相色谱法测定所累积的苯酚的量，并计算所监测的水环境中苯酚的浓度。