一种基于光学积分球的水质在线监测装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种水质在线监测装置，适用于基于“分光光度法”、“荧光光度法”、“生物荧光法”、“化学发光法”以及“拉曼光谱法”等方法的水质在线监测仪，特别适用于对“灵敏度”和“检出限”要求非常苛刻的地表水、地下水、饮用水水源地以及近岸海域等水质在线监测领域。
【背景技术】
[0002]常规基于“光度法”的水质在线监测仪器，其试样器皿大都采用方形或圆柱形的石英玻璃器皿，缺陷是:①结构设计上的限制致使光程受限，从而导致灵敏度较低、检出限较高；②只有通光部分的试样与光发生作用，致使不同浓度试样反应的差异程度不明显，最终导致检出限和灵敏度受限。
[0003]为了提高灵敏度，常规的做法是通过“增加器皿线径”或“设置多次反射”以增加光程，从而达到提高灵敏度、降低检出限的目的。虽然这两种做法可以增加光程，但是由于“光源”至“光接收端”之间的距离也被延长了，致使光源或是光接收端中任意一端位置的微小变化、光线形状的微小变化和发散角度的微小变化都会引起较大的光测量误差，从而影响测量的稳定性(或重复性)，导致其灵敏度和检出限的改善程度有限。
[0004]此外，上述两种方式都无法让所有的试样与光作用，无法拉大不同浓度试样反应的差异程度，因此其对灵敏度、检出限和数据稳定性的改善程度非常有限。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是为基于“光度法”的水质在线监测仪器提供一种创新性的技术思路与方案，即将传统基于“光度法”的水质在线监测仪器的“方形”或“圆柱形”试样器皿改造成一个“积分球”试样器皿:
[0006]①漫反射层涂敷在积分球的外部，积分球的内部采用玻璃如石英玻璃或是化学性质极不活泼的其他透光材料，积分球腔室内的光传播介质为待测试样。(有别于传统积分球的构成，漫反射层涂敷在积分球的内表面，积分球腔室内的光传播介质为空气或真空。)
[0007]②待测试样在积分球内充满整个积分球腔室，待观测的特征光谱在积分球内部产生。(有别于传统积分球的使用方法，其待观测的特征光谱在积分球外部产生，外部产生的特征光谱被导入到积分球内进行测量。)
[0008]本发明的技术方案:
[0009]—种基于光学积分球的水质在线监测装置，主要由进样及计量单元1、消解单元2、积分球测量单元3、控制与计算单元4及试剂单元5构成:
[0010]积分球测量单元3由积分球31、光源32和光接收模块33构成；积分球31由透光基底311、漫反射层312、入射光阑313、出射光阑314、进样口 315、通气口 316构成；透光基底311构成积分球31的球状腔室，位于积分球31的内侧；漫反射层312涂敷在透光基底311的外部，位于积分球31的外侧；光源32和入射光阑313构成入射光路，出射光阑314和光接收模块33构成出射光路，所述入射光路和所述出射光路共面相交；进样口 315和通气口 316构成的流路方向垂直于水平面，两端口分为位于积分球31的底部和顶部；经入射光阑313入射至积分球31内的光被漫反射层312多次反射并与试样作用，在积分球31内部产生特征光谱；所产生的特征光谱通过漫反射层312的多次反射后，在出射光阑314处叠加；叠加后的特征光谱经出射光阑314被光接收模块33接收；
[0011]进样及计量单元I负责水样和试剂的计量与自动进样、试样的计量与流转、消解单元2和积分球31腔室的清洗及排废液；
[0012]消解单元2负责消解试样；
[0013]积分球测量单元3负责测量积分球31腔室内试样与光作用产生的特征光谱；
[0014]控制与计算单元4负责操控系统，并依据积分球测量单元3测量得到的特征光谱计算试样中待测物质的浓度；
[0015]试剂单元5负责贮存测量所需试剂和清洗剂。
[0016]进一步，上述积分球测量单元3能够测量的特征光谱包括吸收光谱、焚光光谱、拉曼光谱、化学发光及生物荧光:
[0017]当光源32与入射光阑313之间、或出射光阑314与光接收模块33之间增设一单色器，可测量吸收光谱；
[0018]当光源32与入射光阑313之间和出射光阑314与光电传感模块33之间分别增设一单色器，可测量荧光光谱；
[0019]当光源32设定为激光、出射光阑314与光电传感模块33之间增设一单色器，可测量拉曼光谱；
[0020]当发光行为是由试样的化学反应或生物自身行为引发时，去除光源32和入射光阑23，可测量化学发光或生物荧光。
[0021]进一步，上述光源32的工作波长包括紫外、可见光和红外。
[0022]进一步，上述进样及计量单元I包括基于“蠕动栗+计量管+液位传感器+多通阀组”、或基于“注射栗+多通阀组”的组合方式。其中，所述“蠕动栗+计量管+液位传感器+多通阀组”的组合方式和所述“注射栗+多通阀组”的组合方式不受限制，满足本领域常规组合方式的要求即可。
[0023]进一步，上述消解单元2的消解方式包括高温消解方式、或氧化剂消解方式、或紫外消解方式、或微波消解方式、或上述方式的组合；当试样无需消解时，可取消消解单元2设置，此时的水样和试剂由进样及计量单元I直接进样至积分球31。
[0024]进一步，上述积分球31的构成包括以下方式:透光基底311采用玻璃或化学性质极不活泼的其他透光材料，所述玻璃包括石英玻璃，漫反射层312涂敷在透光基底311构成的球状腔体外部；或透光基底311和漫反射层312合二为一，材料采用聚四氟乙烯、或不锈钢；或在积分球31的腔室内壁镀金构成反射层。其中，透光基底311和漫反射层312合二为一，即理解为积分球31仅设置一层具有漫反射功能的结构层(漫反射层312)构成其球状腔体。
[0025]进一步，上述入射光路与出射光路之间共面相交形成的角度为直角、或锐角、或钝角。
[0026]本发明的效果:
[0027]I)入射到积分球腔室内的光被漫反射层多次反射并与试样作用，提高了特征光谱的产生效率。
[0028]2)所产生的全部特征光谱被漫反射层多次反射后，在出射光阑处叠加并被探测器有效的接收，提高了特征光谱的探测效率。
[0029]3)利用积分球的特点还能有效的抑制由于光线形状、发散角度及探测器上不同位置的响应差异导致的测量误差。
[0030]实验结果表明:在同等线径条件下，本发明能将传统基于“方形”或“圆柱形”试样器皿的检测灵敏度和测量稳定性提高3?10倍。
【附图说明】
[0031]图1为本发明第一种较佳实施例中基于光学积分球的水质在线监测装置的基本构成框图；
[0032]图2为本发明第一种较佳实施例中积分球的基本构成示意图；
[0033]图3为基于“蠕动栗+计量管+液位传感器+多通阀组”方式的水质在线监测装置基本构成示意图。
[0034]附图标号说明:
[0035]I—进样及计量单元；2—消解单元；3—积分球测量单元；31—积分球；311—透光基底；312—漫反射层；313—入射光阑；314—出射光阑；315—进样口 ；316—通气口 ；32—光源；33—光接收模块；4一控制与计算单元；5—试剂IC存单元。
【具体实施方式】
[0036]为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0037]实施例一
[0038]如图1、图2所示，主要由进样及计量单元1、消解单元2、积分球测量单元3、控制与计算单元4及试剂单元5构成:
[0039]积分球测量单元3由积分球31、光源32和光接收模块33构成；积分球31由透光基底311、漫反射层312、入射光阑313、出射光阑314、进样口 315、通气口