[0029]图6是兰州地区马铃薯样品GC-Q-T0F/MS技术检出的频次最高农药(仲丁威）的质 谱信息与数据库进行比对的结果。
【具体实施方式】
[0030] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0031] 本发明提供了一种GC-Q-T0F/MS检测根茎类和薯芋类蔬菜中708种农药残留的侦 测方法，其特征在于:建立708种农药T0F/MS数据库，同时对根茎类和薯芋类蔬菜中708种农 药进行定性侦测与确证;该方法包括以下步骤：
[0032] (1)将农药标准品分别配制成l_5mg/L的标准溶液，设定条件下经GC-QT0F/MS-级 模式全谱数据测定每种标准溶液的全谱数据，分别得到每种农药的化学分子式、保留时间、 碎片离子精确质量数、离子丰度比；
[0033] (2)将步骤(1)中获得的一级模式全谱数据，经核实后的碎片离子全扫描质谱图导 入PCDL软件中，并与对应的农药信息相关联，建成T0F/MS精确质量数据库，用于数据检索分 析；
[0034] (3)与步骤（1)相同的设定条件下根茎类和薯芋类蔬菜的测定待测样品中农药的 全谱数据，得到其含有的农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比；
[0035] (4)对样品测定结果经精确质量数据库检索，对符合鉴定依据的检出农药进行准 确鉴定，从而获得根茎类和薯芋类蔬菜中的农残种类。
[0036] 具体的，以稻丰散(Phenthoate)为例说明本发明的GC-QT0F/MS数据库通过如下的 方法进行建立：
[0037] 1)在数据采集界面，对稻丰散(Phenthoate)标准物（l_5mg/L)在指定色谱质谱条 件下经GC-QT0F/MS-级模式进行碎片离子全扫描质谱图采集。
[0038]色谱条件为：色谱柱：VF-1701MS(30mX0.25mmX0.25um)(J&W Scientific， Folsom，CA);色谱柱升温程序:30-50°C保持0 · 5-5min，然后以再以3-10°C/min升温至200-280°C，然后以 20-50°C/min 升温至 110-150°C，再以 3-10°C/min 升温至 200-280°C，随后以 5-15°C/min 升温至 250-320°C，保持 3-10min，再以 5-20°C/min 降温至 200-290°C，保持 l_5min; 载气：氦气；纯度2 99.999% ; 0.5-2mL/min;进样口温度：230-320°C;进样量lyL;进样方式： 无分流进样，溶剂延迟2-10min。优选的，色谱条件：色谱柱：VF-1701MS( 30m X 0.25mm X 0.25um) (J&W Scientific，Folsom，CA);色谱柱升温程序:40°C 保持lmin，然后以30°C/min 升温至130°C，再以5°C/min升温至250°C，随后以10°C/min升温至300°C，保持5min，再以10 °C/min降温至280°C，保持2min;载气：氦气，纯度2 99.999% ;流速：1.2mL/min;进样口温 度:290°C;进样量lyL;进样方式:无分流进样，溶剂延迟6min。
[0039]质谱条件为：离子源:EI (电子轰击电离源）；离子源温度:230_330°C，电子轰击源 能量:50-lOOeV;气相-质谱接口温度:200-320°C;扫描方式：以每秒2-10张谱图的方式进行 T0F模式全扫描，质量数范围50-600amu。优选的，质谱条件:离子源:EI (电子轰击电离源）； 离子源温度:280°C，电子轰击源能量:70eV;气相-质谱接口温度:290°C;扫描方式：以每秒5 张谱图的方式进行T0F模式全扫描，质量数范围50~600amu.。
[0040]所述的碎片离子全扫描质谱图采集为稻丰散(Phenthoate)标准物的质谱图信息， 包括化合物化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比。
[0041 ] 2)在Agilent MassHunter定性软件（仪器自带）中调用目标农药（Phenthoate)采 集文件，并确定目标农药色谱峰。
[0042] 3)打开目标农药质谱图扣除背景后，使用NIST11低分辨谱库(仪器自带)进行搜索 以得到化合物的信息，并核查谱库检索到的化合物是否与实际相符。
[0043] 4)核查质谱图，目标化合物质谱图会显示经NIST11低分辨谱库匹配上的碎片离子 分子式和精确质量数，通过"Edit PeakAnnotion"窗口对离子信息进行必要的修改，比如精 确质量数偏差过大的离子，可能意味着软件自动计算的Formula结构有误，此时可手动在 "Formula"一列中输入正确的信息，或者将"Iron Type"更改为Unknown。
[0044] 5)经核实后的碎片离子全扫描质谱图导入PCDL软件(仪器自带）中，并与稻丰散信 息相关联，建成T0F/MS数据库。数据库中708种农药的质谱图信息，详见附表1。
[0045]优选的，所述农药为表1中所示的708种农药。形成这些农药的方法可以按照如上 形成稻丰散(Phenthoate)的T0F/MS数据库的方式进行。
[0046]根据本发明，将所获得的标准物的质谱图信息通过PCDL软件与相应的农药相互关 联的方法可以按照PCDL软件说明书进行，本发明在此不再赘述。
[0047] 根据本发明，优选的，所述根茎类和薯芋类蔬菜选自由马铃薯、萝卜、胡萝卜、芋头、 紫薯、桔梗、甘薯、雪莲果、姜和山药等所组成的组中。
[0048] 表 1
[0049]
[OUbUJ
[0051]
[OOb3J
[0054]
[0055]
[0056]
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0061] I-1- I
ii ii
[0062]
[0063]
[0064]
[0065」
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070]
[0071]
[0…」
[0073]
[0074」
[OO/vjj
[00
[0077]
[0078] 根据本发明，与建立相同的设定条件下根茎类和薯芋类蔬菜的测定待测样品中农 药的全谱数据，得到其含有的农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰 度比；调用已建立的T0F/MS数据库，依据T0F/MS数据库对目标化合物定性检索，检索参数保 留时间偏差限定为±0.15min，精确质量偏差限定为±20ppm，软件会依据每种化合物保留 时间、精确质量等要素的实测值与T0F/MS数据库中理论值的偏差自动给出每个检出离子的 检索匹配得分值。检出离子得分平均值即为该化合物综合得分，规定每个化合物得分值> 60且至少三个离子检出，即为阳性检出，依据T0F/MS数据库定性侦测农产品中农药残留的 方法准确度，达到90 %以上。
[0079] 根据本发明，通过对根茎类和薯芋类蔬菜进行前处理以获得根茎类和薯芋类蔬菜 的测定待测样品，所述前处理方法优选包括以下程序：
[0080] 将根茎类和薯芋类蔬菜样品经含有0.5-5体积％醋酸的乙腈溶液（简称0.5-5体 积％醋酸乙腈)匀浆提取，经脱水和离心、浓缩后，再经Carbon/NH2柱净化，乙腈+甲苯洗脱 残留农药，经再浓缩、过