专利名称：有具有表面润滑性的硬涂层的光盘的制作方法
技术领域：
本发明涉及在光盘基板表面依次层叠记录层和薄膜覆盖层的、采用记录及/或再现数据所用的激光通过薄膜覆盖层照射到记录层的方式的光盘中，在光盘的薄膜覆盖层表面还形成耐磨损性、透明性、长期的表面润滑性均优良的硬涂层的光盘。
背景技术：
近年来与多媒体化相对应，高密度且迅速记录大量数据、并且迅速再现的光记录装置引入注目。这样的光记录装置，有紧缩盘(CD)，激光盘(LD)这类在制作光盘时预先在盘上冲压数据，将只可能使情报再现的再现专用型盘上的情况再现的装置；在CD-R这种只可能记录一次数据的追记光盘上记录数据、将所记录的该数据再现的装置；使用光磁记录方式和相变记录方式、在可能无数次改写和消除数据的重写型光盘上记录数据、将所记录的该数据再现的装置。在这些光记录装置中，数据的记录和再现是如下进行的，即采用将激光用透镜集中到衍射极限而成的光点进行。设激光的波长为λ、透镜的数值孔径为NA，该光点的大小大约为λ/NA(角田义人监修，“光デイスクストレ一ジの基础上应用”，社团法人电子情报通信学会，1995年、p65)。
为使数据记录有更高的密度，即在光记录介质上形成更小的坑格式(pitpattern)，必须使光点变得更小。为了使光点的大小变小，根据上式可考虑2种方法，即缩短激光波长(λ)的方法，或者增加透镜的数据孔径(NA)的方法。目前使用于光盘的半导体激光的波长主要是780～680nm，而使用较短波长的650nm的橙色激光和更短波长的绿、蓝色激光等的研究尚未进行。
特别是已提出使用蓝色激光的方式，即将光源波长定在400nm左右、NA定在0.6以上，可得到更大的记录密度。然而，由于光源的短波长化和物镜的高NA化，使光盘面偏离垂直于光轴的角度(倾斜角)的容许值以及光盘厚度不均的容许值都变小。
这些容许值变小的理由，在光盘倾斜角的场合是因为发生彗形(coma)象差，在光盘厚度不均的场合是因为发生了球面象差，光电传感头装置的聚光特性低下，使信号的读取发生困难。
以前的紧缩盘(CD)等可能设在记录层表面的覆盖层厚1.2mm，在数字万用光盘(DVD)等，其厚度为0.6mm，所以光盘基板本身各自起着覆盖层的作用，激光通过光盘基板照射到记录层。然而采用蓝色激光的方式，一方面透镜数值孔径(NA)变大，同时上述倾斜角的容许值和光盘厚度不均的容许值变小，所以覆盖层的厚度必须薄到0.1mm左右。因此不可能像以前的光盘那样使基板本身起覆盖层的作用，采用蓝色激光的方式，在形成了记录层(反射膜、记录膜等的层叠膜)的表面要形成厚约0.1mm的薄膜覆盖层，激光通过该薄膜覆盖层照射到层叠膜。
然而在使用蓝色激光这样的短波长激光时，光头和光盘的间隔小到约0.1～0.2mm。光记录装置中为达到高速的数据传输，光盘必须以极高速度旋转，根据所用激光的波长、透镜数值孔径(NA)、光盘的记录容量和所要求的数据传输速率的组合，光盘的最大旋转速度为2500rpm以上，根据情况也有时达到5000rpm以上。光电传感头与光盘的间隔如上所述处于非常狭的状态，由于光盘这样高速旋转，光电传感头有可有接触光盘，覆盖记录层表面的薄膜覆盖层要求具有高度的耐磨损性。
而如使用更短波长的激光，在光盘的激光入射面容易产生损伤、尘埃的附着使记录和再现时容易发生误差。因此为防止记录和再现时的这种误差，已经进一步要求薄膜覆盖层具有耐磨损性。
薄膜覆盖层除耐磨损性以外，较好还具有表面润滑性，即使薄膜覆盖层耐磨损性优良，但表面润滑性差，光盘上这种摩擦力的绝对值会变大，同时摩擦力的变化也大。这样，光盘的旋转变得不稳定，可能引起记录误差和跟踪误差。
使薄膜覆盖层具有表面润滑性，能提高该薄膜覆盖层的耐磨损性。其理由是如使薄膜覆盖层表面具有表面润滑性，通过使所加的外力移开，可提高耐磨损性。
已揭示的光盘，是依次层叠基板、记录层、保护层、硬涂层的光盘，该硬涂层是含有胶态二氧化硅微粒和有机硅烷化合物的水解生成物经缩合反应而得的包有有机基的二氧化硅(1)、烯性不饱和化合物(2)、滑动剂(3)和光聚合引发剂(4)的组合物的固化物层(参照日本公开特许公报2002-245672号)。
然而，作为滑动剂(3)的示例的硅油，由于与组合物的其他成分的亲和性低，固化物层的透明性差，或者容易在固化物层的表面渗出，不能长期显示表面润滑性，存在问题。
另一方面提出了固化性组合物，它含有以具有含活性氢的官能团和不饱和基的聚硅氧烷作为聚合引发剂、使ε-己内酯等内酯开环聚合而成的含不饱和基的硅氧烷改性的聚酯作为自由基固化性成分(参照日本特许公开公报2001-335624号)。然而该组合物存在耐磨损性、透明性差的问题。
本发明的课题，在于实现在光盘基板表面依次层叠记录层和薄膜覆盖层，采用用于数据记录及/或再现的蓝色激光等短波长激光通过薄膜覆盖层照射记录层的方式的光盘(以下简称光盘)的高性能化。即提供在该光盘的薄膜覆盖层的表面形成显示耐磨损性、透明性和长期表面润滑性的光盘。
发明内容
本发明提供一种光盘，它是在基板面上依次层压记录层、厚5～200μm的薄膜覆盖层、采用让用于数据记录及/或再现的激光通过上述薄膜覆盖层照射上述记录层的方式的光盘，其特征在于，在上述薄膜覆盖层上形成硬涂层(X)；上述硬涂层(X)由含有活化能量射线(active energy ray)固化性聚合性单体(A)、平均粒径1～200nm的胶态二氧化硅(B)、润滑剂(C)和活化能量射线聚合引发剂(D)的活化能量射线固化性组合物(Q)的固化物构成。
而上述聚合性单体(A)，在上述固化性组合物(Q)所含的该聚合性单体(A)的总质量中，1个分子中具有2个或2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基的聚合性官能团的多官能性聚合性单体(a-1)大于等于20质量％；上述润滑剂(C)包括在1个分子中具有由下式(1)所示部分组成的部位(c-1)、由选自下式(2)～(5)所示部分中的至少1个构成的部位(c-2)和活化能量射线固化性官能团(c-3)的润滑剂(C-T)，-(SiR1R2O)m- 式(1)(式中R1R2是碳原子数1～8的烷基或苯基，m是1～1000的整数)；-R3- 式(2)-(CH2CH2O)x- 式(3)-(CH2CH(CH3)O)y- 式(4)-(C(＝O)CuH2uO)t- 式(5)
(式中R3是碳原子数6～20的亚烷基，x和y是5～100的整数，u是3～5的整数，t是1～20的整数)。
根据本发明，可提供一种光盘，它是在基板表面上依次层压记录层和薄膜覆盖层，采用让用于数据记录及/或再现的以蓝色激光为代表的短波长激光通过薄膜覆盖层照射记录层的类型的光盘，该薄膜覆盖层的表面具有优异的耐磨损性和长期的表面润滑性、且透明性也良好的硬涂层的光盘。
上述活化能量射线固化性组合物(Q)，对于上述聚合性单体(A)100质量份，较好含有上述胶态二氧化硅(B)5～300质量份、上述润滑剂(C)0.01～10质量份，以及上述活化能量射线聚合引发剂(D)0.1～20质量份。
上述胶态二氧化硅(B)，较好是以含巯基的有机基、以及水解性基及/或羟基结合于硅原子的含巯基的硅烷化合物进行表面改性而得到的改性胶态二氧化硅。
上述胶态二氧化硅(B)，较好是以有(甲基)丙烯酰基的有机基、以及水解性基及/或羟基结合于硅原子的含(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物进行表面改性而得到的改性胶态二氧化硅。
上述硬涂层(X)的厚度，较好是0.1～20μm。
图1是本发明的一实施例的光盘的截面示意图。
符号说明1基板2导沟3记录层4薄膜覆盖层5硬涂层(X)6光盘具体实施方式
本发明的光盘是使用短波长的激光，较好是波长650nm的橙色激光、更好是更短波长的绿色激光或蓝色激光进行数据的记录及/或再现的超高密度记录用的光盘。即在光盘的基板面上形成记录层，再在该记录层的表面独立地形成薄膜覆盖层，激光通过该薄膜覆盖层照射的类型的光盘。
本发明的光盘，在上述结构的光盘薄膜覆盖层的表面，还形成由活化能量射线固化性组合物(Q)的固化物形成的硬涂层(X)。
活化能量射线固化性组合物(Q)(以下称组合物(Q))中，活化能量射线固化性聚合性单体(A)(以下称为聚合性单体(A))，是在下述活化能量射线聚合引发剂(D)的存在下，经活化能量射线照射引发聚合反应的单体。具体包括在分子中有2个以上作为聚合性官能团的丙烯酰基或甲基丙烯酰基的多官能性聚合性单体(a-1)(以下称单体(a-1)、以下述单官能性聚合性单体(a-2)为代表的其他聚合性单体。但不含下述适合于润滑剂(C)的化合物。在下列说明中，丙烯酰基和甲基丙烯酰基统称为(甲基)丙烯酰基。
聚合性单体(A)中，单体(a-1)相当于日本公开特许公报平10-81839号段落编号0013-0052记载的多官能性化合物(a)。即为分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基作为经活化能量射线可聚合的聚合性官能团的多官能性聚合性单体。
作为本发明的单体(a-1)，从显示高度耐磨损性的观点看，较好是分子中有3个以上聚合性官能团、每一官能团的分子量在120以下的单体。满足这样的条件的单体(a-1)可例举以下化合物。
为季戊四醇或多季戊四醇、与(甲基)丙烯酸的反应生成物的聚酯、且有3个以上、更好是有4～20个的(甲基)丙烯酰基的多官能性化合物。较好具体可例举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另一方面，分子内有氨基甲酸乙酯键的含(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称丙烯酰氨基甲酸乙酯)，其氨基甲酸乙酯键经其氢键作用起拟似交联点的作用，即使每一官能团的分子量不小于上述，也可能表面出充分的高耐磨损性，使用时较好。满足这样的条件的单体(a-1)，较好是以下化合物。
季戊四醇或多季戊四醇、与多异氰酸酯、与(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的反应生成物的丙烯酰氨基甲酸乙酯，且有3个以上、更好是4～20个(甲基)丙烯酰基的多官能性化合物。
季戊四醇或多季戊四醇的含羟基的多(甲基)丙烯酸酯、与多异氰酸酯的反应生成物的丙烯酰氨基甲酸乙酯、且有3个以上、更好有4～20个(甲基)丙烯酰基的多官能性化合物。
组合物(Q)也可含单体(a-1)以外的聚合性单体作为聚合性单体(A)。单体(a-1)以外的聚合性单体(A)，可用分子中含1个(甲基)丙烯酰基的单官能性聚合性单体(以下也称单体(a-2))，或者含1个以上(甲基)丙烯酰基以外的聚合性官能团的化合物。然而(甲基)丙烯酰基以外的聚合性官能团，其中很多经活化能量射线固化性不充分，或者不易得到，所以作为单体(a-1)以外的聚合性单体(A)，以单体(a-2)较好。
单体(a-2)可例举通式CH2＝C(R4)COOCzH2z+1(R4为氢原子或甲基，z为1～13的整数。CzH2z+1可为直链结构或支链结构)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2，3-二溴丙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基乙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、氯化2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基铵、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化环癸三烯(甲基)丙烯酸酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-磺酸钠乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、醋酸乙烯基酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯、丙烯酰异冰片基酯等。
组合物(Q)中，聚合性单体(A)的总重量中，单体(a-1)是20～100质量％、较好是50～100质量％、更好是70～100质量％、组合物(Q)所含的聚合性单体(A)中，如单体(a-1)的比例在此范围内，由组合物(Q)的固化物形成的硬涂层(X)以下简称硬涂层(X))时耐磨损性特别好，较理想。
组合物(Q)中，胶态二氧化硅(B)是以胶体状态分散于分散介质中的硅酸酐的超微粒子，分散介质特别限定，通常可使用水；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇等低级醇类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇一甲醚醋酸酯等溶纤剂类；二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮等。
胶态二氧化硅(B)的平均粒径为1～200nm，为使硬涂层(X)显示高度透明性，特别好是平均粒径为1～50nm。
为提高分散稳定性，胶态二氧化硅(B)的粒子表面可用水解性硅烷化合物的水解的改性后使用。这里，“用水解物改性表面”是指胶态二氧化硅粒子表面的部分或全部硅醇基处于被硅烷化合物的水解物物理或化学结合的状态，由此而使表面特性改性。此外也含有进行水解物的缩合反应而同样结合的二氧化硅粒子。这种表面改性，在二氧化硅粒子存在下通过使硅烷化合物水解性基的一部分或全部发生水解，或发生水解和缩合反应，容易进行。
水解性硅烷化合物，较好是有(甲基)丙烯酰基、氨基、环氧基、巯基等官能团的有机基、和烷氧基等水解性基及/或羟基结合于硅原子的硅烷化合物。本说明书中的水解性基，是指与硅原子结合的部分中可水解的基。较好可例举3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
水解性硅烷化合物，从与聚合性单体(A)的反应性高这点看，较好是有巯基的有机基，和水解性基及/或羟基结合于硅原子的含巯基的硅烷化合物。含巯基的硅烷化合物，具体可例举下式(6)表示的化合物。
HS-R-SiXLR03-L式(6)(式中，R表示亚烷基，R0表示烷基，X表示羟基或水解性基，L表示1～3的整数)。
上式中，R较好是碳原子数2～6(最好是3)的亚烷基，R0较好是碳原子数4以下的烷基，特别好是甲基和乙基。X较好是水解性基，特别好是碳原子数4以下的烷氧基。作为这种烷氧基甲氧基和乙氧基水解性良好，因此更为满意。L较好是2～3。
以下例举上式表示的含巯基的硅烷化合物。Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示正丙基。
HS-CH2CH2CH2-Si(OMe)3、HS-CH2CH2CH2-Si(OEt)3、HS-CH2CH2CH2-Si(OPr)3、HS-CH2CH2CH2-SiMe(OMe)2、HS-CH2CH2CH2-SiMe(OEt)2、HS-CH2CH2CH2-SiMe(OPr)2、HS-CH2CH2CH2-SiMe2(OMe)、HS-CH2CH2CH2-SiMe2(OEt)、HS-CH2CH2CH2-SiMe2(OPr)、HS-CH2CH2CH2-SiCl3、HS-CH2CH2CH2-SiBr3、HS-CH2CH2CH2-SiMeCl2、HS-CH2CH2CH2-SiMeBr2、HS-CH2CH2CH2-SiMe2Cl、HS-CH2CH2CH2-SiMe2Br。
作为水解性硅烷化合物，有含(甲基)丙烯酰基的有机基和水解性基及/或羟基结合于硅原子的含(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物，从与聚合性单体(A)的反应性高以及其结合的稳定性来看，比较理想。作为含(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物，较好是具体以下式(7)表示的化合物。
CH2＝C(R5)COO-R-SiXLR03-L式(7)(式中，R5是氢原子或甲基，R是亚烷基，R0是烷基，X是羟基或水解性基，L是1～3的整数)。
上式中，R较好是碳原子数2～6(最好是3)的亚烷基，R0较好是碳原子数4以下的烷基，特别好是甲基和乙基。X较好是水解性基，特别好是碳原子数4以下的烷氧基。作为该烷氧基，甲氧基与乙氧基水解性良好，更为理想。L较好是2～3。
以下例举上式表示的含(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物。
CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-Si(OMe)3、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-Si(OEt)3、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-Si(OPr)3、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe(OMe)2、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe(OEt)2、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe(OPr)2、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe2(OMe)、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe2(OEt)、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe2(OPr)、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiCl3、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiBr3、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMeCl2、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMeBr2、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe2Cl、CH2＝C(R5)COO-CH2CH2CH2-SiMe2Br。
上述组合物(Q)中聚合性单体(A)与胶态二氧化硅(B)的比例没有特别限制，但对100质量份聚合性单体(A)，含5～300质量份胶态二氧化硅(B)(固体成分)较好，含10～200质量份更好。胶态二氧化硅(B)的比例如在上述范围内，形成的硬涂层(X)耐磨损性、透明性和加外力时的机械强度优良。如胶态二氧化硅(B)的比例不到5质量份，硬涂层(X)的耐磨损性有下降倾向。另一方面，如胶态二氧化硅(B)的比例超过300质量份，硬涂层(X)容易发生混浊，而且光盘受外力强制变形时硬涂层(X)容易产生裂纹等。
组合物(Q)中，润滑剂(C)包括如下说明的润滑剂(C-T)和后面所讲的其他润滑剂。
组合物(Q)中聚合性单体(A)与润滑剂(C)的比例没有特别限制，对100质量份聚合性单体(A)，较好是润滑剂(C)为0.01～10质量份，更好是0.1～5.0质量份。如润滑剂(C)的比例在上述范围内，形成的硬涂层(X)表示润滑性和耐磨损性优良。如润滑剂(C)不满0.01质量份，硬涂层(X)的表面润滑性有下降倾向。另一方面，如润滑剂(C)超过10质量份，硬涂层(X)本身具有塑性，耐磨损性有降低倾向。
组合物(Q)中的润滑剂(C-T)是一个分子中同时具有下列3个部位的化合物，即式(1)表示的部分组成的部位(c-1)、选自式(2)～(5)表示的部分的至少1个部分的部位(c-2)和活化能量射线固化性官能团(c-3)。
-(SiR1R2O)m- 式(1)(式中R1、R2是碳原子数1～8的烷基、苯基的某一个，m是1～1000的整数)。
-R3- 式(2)-(CH2CH2O)x- 式(3)
-(CH2CH(CH3)O)y- 式(4)-(C(＝O)CuH2uO)t- 式(5)(上述式中，R3是碳原子数6～20的亚烷基，x及y是5～100的整数，u是3～5的整数，t是1～20的整数)。
润滑剂(C-T)由于具有上述(1)表示的部分构成的部位(c-1)(以下简称为部位(c-1)，使形成的硬涂层(X)表示润滑性优良。具体是按下述程序测定硬涂层(X)表面的动摩擦系数时，耐滑动性试验前后的动摩擦系数都在0.1以下。
上式(1)中R1、R2每一硅氧烷单元可以相同也可以不同。作为适合上式(1)的部份，具体可例举聚二甲基硅氧烷单元、聚甲基苯基硅氧烷单元、聚二苯基硅氧烷单元等。表示聚合度的m，是1～1000的整数，较好是1～500的整数。如m在该范围，硬涂层(X)的表面润滑性优良。如m超过1000，粘度变得过高，与组合物(Q)的其他成分混合变得困难。
组合物(Q)中的润滑剂(C-T)，式(1)表示的部分构成的部位(c-1)，同一分子内也可有2种以上不同形式的特定部位。
组合物(Q)中作为润滑剂(C-T)，具有不同形式的特定部位(c-1)的润滑剂(C-T)也可以多种并用。
润滑剂(C-T)有至少1个选自式(2)～(5)表示的部分的部位(c-2)(以下称“部位(c-2)”)，具有显示与聚合性单体(A)的相溶性的功能。
润滑剂(C-T)的部位(c-1)由于与聚合性单体(A)形成的树脂基体的亲和性低，组合物(Q)固化时易渗出到树脂基体的表面，有易损害固化后硬涂层(X)的透明性的倾向。
润滑剂(C-T)由于部位(c-2)与聚合性单体(A)的相溶性优良，尽管存在与聚合性单体(A)亲和性低的部位(c-1)，对聚合性单体(A)仍有适度的相溶性。
组合物(Q)由于润滑剂(C-T)对聚合性单体(A)有适度的相溶性，在薄膜覆盖层表面涂布组合物(Q)时，润滑剂(C-T)在涂膜表面偏析，而不损害固化前的涂膜的透明性。因此也不损害固化后的硬涂层(X)的透明性。
上述式(2)表示的部分是碳原子数6～20的直链或具有支链的亚烷基。碳原子数若在该范围，润滑剂(C-T)对聚合性单体(A)的相溶性适度，且该基的结晶性不太强，因而硬涂层(X)表示润滑性和透明性优良。如碳原子数在5以下，因为对聚合性单体(A)的相溶性低，因而固化前涂膜的透明性受损害。这意味着固化后的硬涂层(X)的透明性受到损害。另一方面，如碳原子数超过20，由于该基的结晶性变强，同样损害硬涂层(X)的透明性。
上述(3)表示的部分表示环氧乙烷单元。表示聚合度的x是5～100的整数。如x在该范围内，润滑剂(C-T)对聚合性单体(A)有适度的相溶性。因而硬涂层(X)的表面润滑性和透明性优良。x更好是5～80的整数。如x在4以下，润滑剂(C-T)的相溶性降低，损害硬涂层(X)的透明性。另一方面，如x超过100，润滑剂(C-T)的相溶性过高，润滑剂(C-T)难以在涂膜表面偏析，硬涂层(X)不能充分表现出表面润滑性。
上式(4)表示的部分，表示环氧丙烷的单元。表示聚合度的y是5～100的整数，如y在该范围内，润滑剂由于对聚合性单体(A)有适度的相溶性，硬涂层(X)的表面润滑性和透明性优良。y是5～80的整数更好。如y在4以下，润滑剂(C-T)的相溶性低，硬涂层(X)的透明性受到损害。另一方面，如y超过100，润滑剂(C-T)相溶性过高，润滑剂(C-T)难于在涂膜表面偏析，硬涂层(X)不能充分显示表面润滑性。
上式(5)表示的部分表示由内酯开环物得到的单元。该基的碳原子数从容易得到考虑，为3～5的整数。而表示聚合度的t是1～20的整数。如t在该范围内，该基的结晶性不过强，硬涂层(X)的透明性优良。
润滑剂(C-T)，作为部位(c-2)可以有上述式(2)～(5)表示的部分中的某1个，同一分子内也可有2种以上。
组合物(Q)也可并用多种有不同部位(c-2)的润滑剂(C-T)作为润滑剂(C-T)。
润滑剂(C-T)中，活化能量射线固化性的官能团(c-3)(以下称官能团(c-3)如为有自由基反应性的官能团均可，较好的具体可例举(甲基)丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、乙烯基醚基、卤素、巯基等。从自由基反应性和形成的化学键的稳定性考虑，(甲基)丙烯酰基特别好。
润滑剂(C-T)由于有官能团(c-3)，在组合物(Q)受活化能量射线而固化时，官能团(c-3)也发生固化反应，在组合物(Q)的固化物中与构成树脂基体的聚合性单体(A)共价结合。由此润滑剂(C-T)通过与组合物(Q)的固化物即硬涂层(X)共价结合，因而在硬涂层(X)表面不存在不固定的润滑剂(C-T)，所以润滑剂(C-T)不从硬涂层(X)的表面挥散，较为理想。此外，润滑剂(C-T)由于与硬涂层(X)结合，能长期显示表示润滑性。
润滑剂(C-T)其分子内有部位(c-1)、部位(c-2)和官能团(c-3)。润滑剂(C-T)各部位的结合形式没有特别限制。润滑剂(C-T)中各部位的结合形式，较好的具体可例举如下。
1.直链型部位(c-1)、部位(c-2)和官能团(c-3)连结成直线状的类型。以下称为直链型。
该直链型中，作为形成部位(c-1)的原料化合物，较好使用有部位(c-1)而末端变成羟基的化合物。较好可例举末端变成羟基的聚二甲基硅氧烷等。
然后，有这样的部位(c-1)而末端变成羟基的化合物的末端羟基上，通过与环氧乙烷、环氧丙烷、内酯等单体聚合，可邻接于部位(c-1)构建部位(c-2)。或者也可将作为部位(c-2)的聚乙二醇、聚丙二醇等聚合物用2官能异氰酸酯经氨基甲酸乙酯键连结到部位(c-1)。也可在有部位(c-1)而末端变成羟基的化合物的末端羟基上让碳酸亚乙酯在催化剂存在下脱羧并加成，插入1单元环氧乙烷后，使上述环氧丙烷、内酯等聚合构建部位(c-2)。
操作到这里，部位(c-2)的末端是羟基。这里导入官能团(c-3)(例如(甲基)丙烯酰基)的方法，较好的可例举用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氯等经酯键导入的方法、用2-(甲基)丙烯酸乙酯异氰酸酯经氨基甲酸乙酯键导入的方法、将(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等经2官能异氰酸酯以氨基甲酸乙酯键导入的方法等。
较好的，还可例举用聚乙二醇、聚丙二醇等聚合物的一末端已被(甲基)丙烯酰基改性的物质，在与部位(c-1)的末端羟基之间用2官能异氰酸酯等通过氨基甲酸乙酯键，与部位(c-1)邻接，一次连结部位(c-2)、官能团(c-3)的方法。
2.共聚型准备有部位(c-1)的自由基聚合性大分子单体与有部位(c-2)的自由基聚合性大分子单体，使这些大分子单体共聚后，导入官能团(c-3)的类型。以下称为共聚型。
有部位(c-1)的大分子单体，较好可例举聚二甲基硅氧烷的一末端被(甲基)丙烯酰基改性的单体。
有部位(c-2)的大分子单体，较好可例举聚乙二醇、聚丙二醇等聚合物的一末端用(甲基)丙烯酰基改性的大分子单体，(甲基)丙烯酸的烷基酯、内酯的开环聚合物的一末端用(甲基)丙烯酰基改性的大分子单体。
官能团(c-3)，可例举上述两种大分子单体共聚后在其末端导入的方法。较好的可例举上述2种大分子单体未加成(甲基)丙烯酰基的末端的羟基用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氯等经酯键导入的方法、用2-甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯经氨基甲酸乙酯键导入的方法。
或者，也可例举与上述2种大分子单体一起，使(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等共聚，其后用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氯等经酯键导入的方法，用2-甲基丙烯酸乙酯异氰酸酯经氨基甲酸乙酯键导入的方法。
在上述直链型和上述共聚型的任一种中，官能团(c-3)均是与部位(c-2)邻接进行结合的较好。因为官能团(c-3)与部位(c-2)邻接进行结合的场合，跟与部位(c-1)邻接进行结合时相比，部位(c-1)在表面的移行性较高，硬涂层(X)表面的润滑性优良。
润滑剂(C)也可含有上述润滑剂(C-T)以外公知的润滑剂。这样的公知的润滑剂可例举硅油为代表的硅油类润滑剂、氟类润滑剂、脂肪酸酯蜡为代表的脂肪酸酯类润滑剂。但本说明书中公知的润滑剂不含有符合上述润滑剂(C-T)的化合物。含有这些润滑剂，对润滑剂(C)的总质量100质量份含有50质量份以下，较好为30质量份以下。
组合物(Q)中，活化能量射线聚合引发剂(D)广泛包括公知的光聚合引发剂。光聚合引发剂中容易获得的市售品特别好。并且可并用多种光聚合引发剂。
作为公知的光聚合引发剂的具体例有芳基酮类光聚合引发剂(如乙酰苯类、二苯酮类、烷基氨基二苯酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、苯偶姻醚类、苯偶酰二甲基缩酮类、苯甲酰苯甲酸酯类、α-酰基肟酯类等)、含硫类聚合引发剂(如硫化物类、噻吨酮类等)、酰基膦氧化物类光聚合引发剂(如酰基芳基膦氧化物等)、其他的光聚合引发剂等。而且该光聚合引发剂可与胺类等光敏剂组合使用。具体的光聚合引发剂有以下例举的化合物，但并不仅限于这些。
4-苯氧基二氯乙酰苯、4-叔丁基二氯乙酰苯、4-叔丁基三氯乙酰苯、二乙氧基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-甲基丙-1-酮、1-{4-(2-羟基乙氧基)苯基}-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-{4-(甲硫基)苯基}-2-(4-吗啉基)丙-1-酮。
苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲基缩酮、二苯酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯酮、羟基二苯酮、丙烯酰化二苯酮、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、3，3′，4，4′-四(t-丁基过氧基羰基)二苯酮、9，10-菲醌、樟脑醌、二苯并环庚酮、2-乙基蒽醌、4，4′-二乙基异二苯代酚酞、1-苯基-1，2-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟、乙醛酸甲基苯基酯。
4-苯甲酰-4′-甲基二苯基硫醚、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮。
2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、苯甲酰二苯基膦氧化物、2，6-二甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物。
组合物(Q)中，活化能量射线聚合引发剂(D)的比例没有特别限定，通常对聚合性单体(A)100质量份，含活化能量射线聚合引发剂(D)0.01～20质量份较好，含0.1～10质量份特别好。如在此范围内，组合物(Q)有充分的固化性，固化时所有的活化能量射线聚合引发剂(D)都分解，所以较好。
因此，特别好是组合物(Q)，对聚合性单体(A)100质量份，含有胶态二氧化硅(B)5～300质量份、润滑剂(C)0.01～10质量份，以及活化能量射线聚合引发剂(D)0.1～20质量份。
组合物(Q)中除上述基本成分以外，还可含有下述溶剂和各种其他的功能性助剂。
组合物(Q)中使用溶剂时，较好是使用能溶解上述基本成分的溶剂。而且，较好是根据光盘基板的种类选择适当的溶剂，较好的具体可例举乙醇、丁醇、异丙醇等低级醇类，甲基异丁基酮、甲基乙基酮、丙酮等酮类，二噁烷、二乙二醇二甲烷、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、氢醌-甲醚等醚类，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇-甲醚醋酸酯等溶纤剂类等有机溶剂。此外也可使用醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、乳酸乙酯、琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯、酞酸二丁酯、酞酸二辛酯等二元酸酯等酯类，氯氟烃类、三氯乙烷等氯代烃类、氟代烃类等卤代烃类，甲苯、二甲苯、己烷等烃类等。
该溶剂的使用量可根据要求的组合物(Q)的粘度、要求的硬涂层(X)的厚度、干燥温度等条件适当变更。本发明中该溶剂对聚合性单体(A)按质量计在100倍以下，较好在0.1～50倍的范围内使用，较为理想。
作为上述的其他功能性助剂，可例举选自紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、热聚合防止剂、均化剂、消泡剂、增粘剂、沉降防止剂、颜料(有机着色颜料、无机颜料)、着色染料、红外线吸收剂、荧光增白剂、分散剂、防污剂、导电微粒、防静电剂、防浑浊剂、偶联剂的1种以上功能性助剂。
作为紫外线吸收剂，较好是通常用作合成树脂用的紫外线吸收剂的苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯酮类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、苯基三嗪类紫外线吸收剂等。具体可例举日本特许公开公报平11-268196号段落编号0078所记载的化合物。本发明中，因组合物(Q)含有多官能聚合性单体(a-1)，2-{2-羟基-5-(2-丙烯酰氧基乙基)苯基}苯并三唑、3-(3-苯并三唑基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基酯等分子内有光聚合性官能团的化合物特别好。
作为光稳定剂，较好是通常用作合成树脂用的光稳定剂的受阻胺类光稳定剂。具体可例举日本特许公开公报平11-268196号段落编号0080记载的化合物。本发明中，N-甲基-4-甲基丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等分子内有聚合性官能团的化合物特别好。
作为抗氧剂，可例举2，6-二叔丁基-p-甲苯酚等受阻酚类抗氧剂、磷酸三苯基酯等磷类抗氧剂等。作为热聚合防止剂，可列举氢醌一甲醚等。而作为均化剂，可例举有机硅树脂类均化剂、丙烯酸树脂类均化剂等。
作为消泡剂可列举聚二甲基硅氧烷等有机硅树脂类消泡剂。而作为增粘剂，可例举聚甲基丙烯酸甲酯类聚合物、加氢蓖麻油类化合物、脂肪酰胺类化合物等。
作为有机着色颜料，可例举稠合多环类有机颜料、酞菁类有机颜料等。作为无机颜料，可例举二氧化钛、氧化钴、钼红、钛黑等。而作为着色染料，可例举有机溶剂可溶性偶氮类金属络盐染料、有机溶剂可溶性酞菁类染料等。
作为红外线吸收剂，可列举聚甲炔类、酞菁类、金属络合物类、铵类、二亚胺鎓(diimonium)类、蒽醌类、二硫醇金属络合物类、萘醌类、吲哚类酚类、偶氮类、三芳基甲烷类化合物等。
防污剂可例举有机硅树脂类防污剂、氟树脂类防污剂等。
导电微粒可列举锌、铝、镍等金属粉、磷化铁、掺锑型氧化锡等。
防静电剂可列举非离子类防静电剂、阳离子类防静电剂、阴离子类防静电剂等。
偶联剂可列举硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等。
本发明中，硬涂层(X)的厚度较好是0.1～20μm，特别好是0.5～10μm。如在上述范围内，该硬涂层(X)耐磨损性和机械强度优良。如硬涂层(X)的厚度超过20μm，不能期待耐磨损性等表面特性提高到更高，而且涂层变脆，光盘即使稍有变形也可能在硬涂层(X)中出现裂纹等。而如硬涂层(X)的厚度不到0.1μm，该硬涂层(X)的耐磨损性可能不能充分显示。
下面对光盘的基板进行说明。
作为光盘基板较好的有在聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、无定形聚烯烃等透明树脂或玻璃上直接形成导沟的基板、用光聚合物法在上述透明树脂或玻璃上形成导沟的基板等。
在上述光盘基板的导沟表面，形成下述的电介质膜、记录膜、反射膜等组成的层叠膜(记录层)。这些膜的材质没有特别限制。
电介质膜的材质，较好的可例举Si3N4、SiO2、AlSiON、AlSiN、AlN、AlTiN、Ta2O5、ZnS等。
记录膜的材质随记录方式而异，较好的可例举，追记型光记录介质的Te、Sn、Se等硫族元素(カルコグナイト)类合金，相变型光记录介质的TeOx、InSe、SnSb等硫族元素(カルコグナイト)类合金，光磁盘的TbFeCo、NdDyFeCo等的过渡金属和稀土金属的合金(单层或2层以上的交换结合膜)。
反射膜的材质，较好的可例举Al、Au、Ag、Cu等金属，Al-Ti、Al-Cr等合金。
本发明的光盘例如可如下制得。
在上述光盘基板有导沟的面上，依常法形成电介质膜、记录膜、反射膜组成的层叠膜(记录层)。电介质膜、记录膜和反射膜，分别用溅射法、离子电镀法等物理蒸镀法或等离子CVD等化学蒸镀法形成。
本发明中在光盘记录层表面形成薄膜覆盖层。该薄膜覆盖层的形成方法可例举用旋涂法、辊涂法、丝网印刷法等涂布方法，均匀涂布固化性树脂等之后，用紫外线或电子射线等活化能量射线固化及/或热固化等而形成的方法，通过粘合层将规定厚度的树脂膜贴合的方法等。
该薄膜覆盖层没有特别限制，可采用公知乃至周知的材质，可例举流延聚碳酸酯膜等作为上述规定厚度的树脂膜。而该薄膜覆盖层也可用日本公开特许公报平11-240103号段落编号0024～0036记载的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物(以下称为化合物(E))等形成。作为该化合物(E)，质量平均分子量1500以上、20000以下的2官能化合物特别好。通过使用2官能化合物，可以使光聚合时的固化收缩量更低。采用上述范围的质量平均分子量，可将用于形成薄膜覆盖层的组合物的粘度调整到要求的范围，1次涂布可形成50μm以上的覆盖层，而且涂布作业变得容易。该化合物(E)可使用1种，也可使用2种以上。
该薄膜覆盖层的厚度为5～200μm，为40～160μm较好。如在上述范围内，光盘有足够的机械强度，且用波长650nm以下的短波长激光记录和再现数据时，倾斜角的容许值和光盘厚度不均的容许值足够大，不会损害光盘的光学特性。该层的厚度应由光记录再现装置的光学设计准确决定。
薄膜覆盖层可经粘合层设置在记录层上，粘合层较好是用紫外线固化性树脂。该粘合层的厚度较好是0.5～50μm，特别好是1～30μm。
光盘记录层表面通过薄膜覆盖层形成上述硬涂层(X)的方法，没有特别限制，可采用公知乃至周知的方法。例如作为在薄膜覆盖层面上涂布组合物(Q)的方法，可采用浸渍法、流涂法、喷雾法、棒涂法、凹版涂布法、辊涂法、刮涂法、气刀涂布法、旋涂法、狭缝涂布法、微凹版涂布法等各种方法。
为使组合物(Q)固化而形成硬涂层(X)所用的活化能量射线，较好的可例举紫外线、电子射线、X线、放射线和高频辐射等，特别是波长180～500nm的紫外线在经济性方面较好。
活化能量射线源，可使用氙灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯、钨灯等紫外线照射装置、电子射线照射装置、X线照射装置、高频波发生装置等。
本发明的光盘，可以用单板，也可以将2片以上贴合使用。并可根据需要装上短轴，组合进盒装ROM。
实施例以下对本发明根据实施例(例1～9)、比较例(例10～12)进行说明，但本发明并不限于此。各例中，用光盘基材1和光盘基材2两种作为光盘基材。
(光盘基材1)在光记录介质用的聚碳酸酯基板(直径12cm、厚1.1mm)的一面(有导沟的面)上用溅射法成膜形成记录层(由Al构成的反射膜、由SiN构成的第一电介质膜、由TbFeCo构成的光磁记录膜、由SiN构成的第二电介质膜)。在该记录层表面经粘合层(厚28μm)贴合帝人公司制的流延聚碳酸酯膜(商品名“ピユアエ一ス”，厚70μm)作为薄膜覆盖层。
与光盘基材1同样结构，但在记录层中省略了反射膜的形成，作为光盘基材2。
各例中，制得所使用的光盘基材不同的2个样品，用以下所示的方法进行各物性的测定和评价，其结果示于表1。
作为透明性、耐磨损性和400nm的透光率的测定样品，使用透明的光盘基材2，其他物性的测定，使用形成了反射膜的光盘基材1。
对样品，用浊度计测定4个位置的浊度(％)，算出其平均值。样品的硬涂层(X)的浊度由下式表示(样品浊度)-(光盘基材2的浊度)的值(％)。
根据ISO 9352的耐磨损试验法，将2个CS-10F磨损轮分别给予500g负荷，用浊度计测定旋转500次时的浊度。浊度测定在磨损轮循环轨道的4个位置进行，测定平均值。耐磨损性，用(磨损试验后的浊度)-(初始浊度)的值(％)表示。
用岛津制作所公司制的UV-3100测定波长400nm时的透光率。样品硬涂层(X)的透光率，用(样品的透光率)-(光盘基材2的透光率)的值(％)表示。
用剃刀的刀口在样品上纵横各划11条裂缝，间隔1mm，形成100个棋盘格，将市售的玻璃胶带贴牢后，在以90度方向急速朝前剥下时，用薄膜覆盖层和硬涂层未剥离而残存的棋盘格数(个)表示。
用HEIDON公司制的Slipping Tester HEIDON-14测定硬涂层表面上的动摩擦系数，作为表面润滑性的指标。测定耐滑动性试验后的动摩擦系数，作为表面润滑性持续性的指标。耐滑动性试验，是在温度50±2℃、相对湿度50±5％的环境条件下，使ソニ一公司制的磁头RF320-74G接触光盘，荷重为2g，使光盘的转数为600rpm，连续进行500万转。
1)聚合性单体(A)多官能性聚合性单体(a-1)A1含羟基的二季戊四醇多丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯反应得到的每分子的平均丙烯酰基数为15、分子量为2300的丙烯酰氨基甲酸乙酯。
A2二季戊四醇六丙烯酸酯。
单官能性聚合性单体(a-2)A3丙烯酸异冰片基酯。
2)活化能量射线聚合引发剂(D)D12-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-(4-吗啉基)-丙-1-酮。
3)胶态二氧化硅(B)B1乙基溶纤剂分散型胶态二氧化硅(二氧化硅含量30质量％，平均粒径11nm)100质量份中，加3-巯基丙基三甲氧基硅烷2.5质量份，于80℃加热搅拌5小时，然后于室温下老化12小时而得的表面有含巯基的硅烷化合物的水解缩合物的胶态二氧化硅。
B2丙二醇一甲醚醋酸酯分散型胶态二氧化硅(二氧化硅含量30质量％，平均粒径11nm)100质量份中，加3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷2.5质量份，于50℃搅拌3小时，然后于室温老化12小时而得的表面有含甲基丙酰基的硅烷化合物的水解缩合物的胶态二氧化硅。
“润滑剂(C-T)的合成”以下所述的数均分子量是用凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作标准物质的值。
(C1)在装有搅拌器的300mL四颈烧瓶中，加入二甲基硅油的两末端加成了聚环氧丙烷单元的油(信越化学工业公司制的X-22-4952，羟基值＝29，数均分子量约3870)100g和二月桂酸二丁基锡50mg与2，6-二叔丁基-p-甲苯酚250mg，于室温搅拌30分钟后，加异氰酸2-甲基丙酰氧基乙酯12.6g，再于室温搅拌24小时，得两末端被甲基丙烯酰氧基改性的润滑剂(C1)。C1的数均分子量约为4200。
(C2)在装有搅拌器和冷凝管的300mL四颈烧瓶中，加入四异丁氧基钛80mg和有一末端羟基的二甲基硅油(信越化学工业公司制的X-22-170BX，羟基值＝18.5，数均分子量＝3000)100g和ε-己内酯25g，于150℃加热5小时，得二甲基硅油的一末端有ε-己内酯开环加成的白色蜡状化合物(己内酯的聚合度＝6.6)。再将反应混合物冷却至室温，加醋酸丁酯50g和2，6-二叔丁基-p-甲苯酚250mg，搅拌约30分钟，然后加异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯5.05g，再于室温搅拌24小时，得一末端被甲基丙烯酰基改性的润滑剂(C2)的固体成分72％的醋酸丁酯溶液。C2的数均分子量约为3750。
(C3)在装有搅拌器和冷凝管的300mL四颈烧瓶中，加2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)600mg、n-十二基硫醇740mg和醋酸丁酯180g，于室温搅拌15分钟后，加一末端被甲基丙烯酰基改性的二甲基硅油大分子单体(信越化学工业公司制的X-22-174DX，数均分子量5000)45g和聚环氧丙烷的一末端被丙烯酰基改性的大分子单体(日本油脂公司制的ブレンマ一AP-800，CH2＝CHCOO-(CH2CH(CH3)O)y-H，y13，羟基值＝66.8)15g，以氮气清洗后于70℃搅拌18小时进行聚合。结果得数均分子量为10000的聚合物。再将反应混合物冷却至室温，加二月桂酸二丁基锡50mg和2，6-二叔丁基-p-甲苯酚100mg，于室温搅拌30分钟后，加异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯2.27g，于室温再搅拌24小时，得共聚物的聚合单元内聚环氧丙烷末端被甲基丙烯酰基改性的润滑剂(C3)的固体成分约25％的醋酸丁酯溶液。C3的数均分子量约为10450。
(C4)在装有搅拌器和冷凝管的300mL四颈烧瓶中，加2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)600mg、n-十二烷基硫醇740mg和醋酸丁酯180g，于室温搅拌15分钟后，加一末端被甲基丙烯酰基改性的二甲基硅油大分子单体(信越化学工业公司制的X-22-174DX，数均分子量5000)45g、聚环氧乙烷的一末端被丙烯酰基改性的大分子单体(日本油脂公司制的ブレンマ一AE-200，CH2＝CHCOO-(C2H4O)n-H，n4.5，羟基值＝174)15g，以氮气清洗后于70℃搅拌18小时进行聚合。结果得数均分子量10000的聚合物。然后将反应混合物冷却至室温，加二月桂酸二丁基锡50mg和2，6-二叔丁基-p-甲苯酚100mg，于室温搅拌30分钟后，加异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯7.14g，再于室温搅拌24小时，得共聚物的聚合单元内聚环氧乙烷末端被甲基丙烯酰基改性的润滑剂(C4)的固体成分约25％的醋酸丁酯溶液。C4的数均分子量约为11200。
(C5)在装有搅拌器和冷凝管的300mL四颈烧瓶中，加2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)600mg、n-十二烷基硫醇740mg和醋酸丁酯180g，于室温搅拌15分钟后，加一末端被甲基丙烯酰基改性的二甲基硅油大分子单体(信越化学工业公司制的X-22-174DX，数均分子量5000)35g、丙烯酸硬脂基酯20g和丙烯酸2-羟基乙酯5g。以氮气清洗后于70℃搅拌18小时进行聚合。结果得数均分子量25000的聚合物。然后将反应混合物冷却至室温，加二月桂酸二丁基锡50mg和2，6-二叔丁基-p-甲苯酚100mg，于室温搅拌30分钟后，加异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯6.61g，再于室温搅拌24小时，得共聚物的聚合单元内丙烯酸2-羟基乙酯末端被甲基丙烯酰基改性的润滑剂(C5)的固体成分约25％的醋酸丁酯溶液。C5的数均分子量约为28000。
(C6)在装有搅拌器和冷凝管的300mL四颈烧瓶中，加2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)600mg、n-十二烷基硫醇740mg和醋酸丁酯180g，于室温搅拌15分钟后，加一末端被甲基丙烯酰基改性的二甲基硅油大分子单体(信越化学工业公司制的X-22-174DX，数均分子量5000)45g，和不饱和脂肪酸羟基烷基酯改性的ε-己内酯(グイセリ化学公司制的プヲクFA2D，己内酯的聚合度＝2)15g，以氮气清洗后于70℃搅拌18小时进行聚合。结果得数均分子量35000的聚合物。然后将反应混合物冷却至室温，加二月桂酸二丁基锡50mg和2，6-二叔丁基-p-甲苯酚100mg，于室温搅拌30分钟后，加异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯6.69g，于室温再搅拌24小时，得共聚物的聚合单元不饱和脂肪酸羟基烷基酯改性的ε-己内酯的末端被甲基丙烯酰基改性的润滑剂(C6)的固体成分约25％的醋酸丁酯溶液。C6的数均分子量约为39000。
(C7)二甲基硅油的两末端加成有聚环氧丙烷的单元的油(信越化学工业公司制的X-22-4952，羟基值＝29，数均分子量3870)。不具有活化能量射线固化性官能团(c-3)的例。
(C8)二甲基硅油的两末端加成有甲基丙烯酰基的油(信越化学工业公司制的X-22-164C，二甲基硅油单元的数均分子量＝50000)。不具有部位(c-2)的例。
(C9)两末端为甲基的二甲基硅油(信越化学工业公司制的KF96-50)。不具有部位(c-2)和官能团(c-3)的例。
表1
在装有搅拌器和冷凝管的300mL四颈烧瓶中，加入80g的多官能聚合性单体A2、1.0g的润滑剂C1、4.0g的活化能量射线聚合引发剂D1、热聚合防止剂的氢醌一甲醚1.0g和溶剂的醋酸丁酯(AcBt)65.0g，于常温、避光状态搅拌1小时均一化。然后在搅拌下缓缓加75.0g的胶态二氧化硅B1，再在常温、避光状态搅拌1小时均一化。然后加溶剂的二丁醚(DBE)65.0g，于常温、避光状态下搅拌1小时，得组合物(Q1)。
然后用旋涂法将组合物(Q1)涂布在光盘基材的薄膜覆盖层表面(湿厚6μm)，在90℃的热风循环烘箱中保持1小时除去溶剂后，将所得的涂膜在空气气雾中用高压汞灯照射1000mJ/cm2的紫外线(波长300～390nm区域的紫外线累计能量)，形成膜厚1.8μm的透明因化物质。由此得在记录层表面形成了粘合层/薄膜覆盖层/硬涂层(总膜厚99.8μm)的样品1。
用该样品评价如前所述的透明性、耐磨损性、400nm的透光率、粘合性、表面润滑性等项目。结果在表3列出。
除了将例1的组合物(Q)中的聚合性单体(A)、胶态二氧化硅(B)、润滑剂(C)变更为表2所述的种类和数量以外，制造其余均与例1的组合物(Q)同样组成的组合物，用该组合物制得与例1同样的样品，评价如前所述的透明性、耐磨损性、400nm的透光率、粘合性、表面润滑性等项目。结果在表3列出。
表2
表2 用于预测伊马替尼治疗后水肿发生的基因
注意利用“预测者”组88份患者样品(37名水肿，51名无水肿患者)，从84种潜在候选基因的“留一”分析中确定的基因。按从高到低的与水肿状态的绝对相关性排列基因。
倍数＝倍数差异(水肿对无水肿组)。
权利要求
1.光盘，它是在基板面上依次层压记录层、厚5～200μm的薄膜覆盖层，采用将数据记录及/或再现所用的激光通过上述薄膜覆盖层照射上述记录层的方式的光盘，其特征在于，在上述薄膜覆盖层上形成硬涂层(X)；上述硬涂层(X)由含有活化能量射线固化性聚合性单体(A)、平均粒径1～200nm的胶态二氧化硅(B)、润滑剂(C)和活化能量射线聚合引发剂(D)的活化能量射线固化性组合物(Q)的固化物构成；其中上述聚合性单体(A)，在上述固化性组合物(Q)所含的该聚合性单体(A)的总质量中，1个分子中具有2个或2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基的聚合性官能团的多官能性聚合性单体(a-1)大于等于20质量％；上述润滑剂(C)包括在1个分子中具有由下式(1)所示部分组成的部位(c-1)、由选自下式(2)～(5)所示部分中的至少1个构成的部位(c-2)和活化能量射线固化性官能团(c-3)的润滑剂(C-T)，-(SiR1R2O)m-式(1)-R3- 式(2)-(CH2CH2O)x-式(3)-(CH2CH(CH3)O)y-式(4)-(C(＝O)CuH2uO)t-式(5)式中R1、R2是碳原子数1～8的烷基或苯基；m是1～1000的整数；R3是碳原子数6～20的亚烷基；x和y是5～100的整数；u是3～5的整数；t是1～20的整数。
2.根据权利要求1所述的光盘，其特征在于，相对于聚合性单体(A)100质量份，含有5～300质量份的平均粒径1～200nm的胶态二氧化硅(B)、0.01～10质量份的润滑剂(C)，以及0.01～20质量份的活化能量射线聚合引发剂(D)。
3.根据权利要求1或2所述的光盘，其特征在于，上述胶态二氧化硅(B)是以含巯基的有机基、以及水解性基及/或羟基结合于硅原子的含巯基的硅烷化合物进行表面改性而得到的改性胶态二氧化硅。
4.根据权利要求3所述的光盘，其特征在于，上述含巯基的硅烷化合物是下式(6)所示的化合物，HS-R-SiXLR03-L式(6)式中R表示亚烷基；R0表示烷基；X表示羟基或水解性基；L表示1～3的整数。
5.根据权利要求1或2所述的光盘，其特征在于，上述胶态二氧化硅(B)是以有(甲基)丙烯酰基的有机基、以及水解性基及/或羟基结合于硅原子的含(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物进行表面改性而得到的改性胶态二氧化硅。
6.根据权利要求5所述的光盘，其特征在于，上述含有(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物是下式(7)所示的化合物，CH2＝CH(R5)COO-R-SiXLR03-L式(7)式中R5表示氢原子或甲基；R表示亚烷基；R0表示烷基；X表示羟基或水解性基；L表示1～3的整数。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的光盘，其特征在于，硬涂层(X)的厚度为0.1～20μm。
全文摘要
在采用激光经薄膜覆盖层照射记录层的方式的光盘中，在薄膜覆盖层的表面形成由活化能量射线固化性组合物的固化物构成的硬涂层的光盘，该固化物的成分包括聚合性单体(A)、胶态二氧化硅(B)、润滑剂(C)和活化能量射线聚合引发剂(D)。润滑剂(C)包括1个分子中含有显示润滑性的部位(c－1)、与聚合性单体相溶性优良的部位(c－2)和活化能量射线固化性官能团(c－3)的润滑剂(C－T)。本发明的光盘，在薄膜覆盖层表面形成的硬涂层耐磨损性、透明性和长期的表面润滑性均优良。
文档编号G11B7/258GK1711599SQ200380103348
公开日2005年12月21日 申请日期2003年11月14日 优先权日2002年11月18日
发明者近藤聡, 樋口俊彦, 山本博嗣 申请人:旭硝子株式会社