专利名称：光信息记录介质和其制造方法
技术领域：
本发明涉及能够进行记录、再现的追记型光信息记录介质及其制造方法，尤其涉 及光信息记录层的多层化及其层的结构。
背景技术：
近年来，光信息记录介质为了记录高精细的视频数据，越来越要求高信息记录密 度。为了应对该要求，开发了一种蓝光光盘(BD-R)，其使用短波长侧的360 450nm附近、 例如405nm左右的蓝激光。使用的光信息记录介质具有如下结构，即在光透射性树脂基板 的光入射面侧形成光反射层和记录层，在形成有该光反射层和记录层的面上设置有光透射 层的结构；或者隔着保护层设置有该光透射层的结构。这样的光记录介质的记录层由含偶 氮类色素或花青(cyanine)类色素的有机物质或者Te-Pd类、Si-Cu类、Ge-Bi类等无机物 质构成，通过记录用的激光照射形成坑(pit)来记录数据。另外，为了使所述光信息记录介质进一步增加其记录信息量，提案了具有多个记 录层的多层型光信息记录介质。例如，专利文献1中记载有一种光信息记录介质，其将第一基板和第二基板隔着 透明中间层以层叠膜彼此相对的方式贴合，上述第一基板具有至少层叠有由有机色素形成 的第一记录层和半透射性的第一反射层的第一信息层，上述第二基板具有至少层叠有第二 反射层和由有机色素形成的第二记录层的第二信息层。另外，专利文献2中记载有在基板上沿层叠方向具有多个记录层，并且能够通过 激光进行记录和再现的光信息记录介质。该光信息记录介质如下形成不但在基板上依次 层叠有反射层、记录层和由SiO2形成的功能层，而且形成中间层，并且还在该中间层上依次 层叠有半透射反射膜、记录层、和由SiO2形成的功能层。可是，在两面具有记录层的DVD等光记录介质中，替代现有技术的将在凹凸表面 形成有反射层的透明树脂基板以其反射层相对并通过粘合剂贴合的方法，而是通过涂敷在 凹凸表面具有反射层(或记录层)的光盘基板的反射层上设置有光固化性树脂层。另一方 面，提案了一种方法，通过涂布，在聚碳酸酯制压模上设置光固化性树脂，其后使基板表里 反转，将基板和压模贴合，从基板侧照射紫外线使之固化，固化后除去压模，在其凹凸上形 成反射层(或记录层)和覆盖层。另外，专利文献3也提案了一种使用转印片的方法替代涂敷所述的光固化性树脂 的方法。该方法为，在表面具有作为记录坑和/或槽的凹凸的基板的该凹凸表面上，将由含 有具有光重合性官能基的反应性聚合物且通过加压能够变形的光固化性组成物形成的光 固化性转印片，以其一个表面与该凹凸表面接触的方式载置，按压之，且通过紫外线照射使 该光固化性转印片固化。但是，使用所述的转印片的方法中，在使转印片固化后剥离压模时，在压模上光固 化性转印片的已光固化的转印层的一部分常常从银合金等反射层剥离而附着在压模上。于 是，专利文献4提案了一种光固化性转印片，其使用一个面相对于另一个面在紫外线固化时的残留粘合率具有3%以上的差值的光固化性转印片，容易从压模剥离，并且提高与反射 层的粘合力。但是，这些方法均与DVD-ROM有关。专利文献1 (日本)特开2006-73086号公报专利文献2 (日本)特开2005-243165号公报专利文献3 (日本)特开2003-272244号公报专利文献4 (日本)特开2007-185896号公报所述的蓝光光盘(BD-R)的多层型光信息记录介质如专利文献1所记载，也有将相 同结构的光信息记录介质贴合而制造的方法，但由于蓝光光盘其槽的宽度窄，且坑也小，所 以优选使用下述方法，即在通过注塑成型转印第一层基板的凹凸后，为了形成第二层的凹 凸，在第一层上通过树脂膜或转印片形成转印层，然后利用金属压模或低硬度压模，形成坑 或槽。该情况下，转印率与剥离性的关系成为重要的要素，尤其是，为了具有从压模的剥 离性，必须与压模的各种材质相配合使用转印层的剥离性良好的材料。其中，由于低硬度压 模使用树脂基板，主要是一次性利用，所以对成本或环境来说也不理想。而金属压模能够重 复使用，故能够优选作为解决上述问题的材料。另外，本发明所说的金属压模除由M等的 由金属形成的压模之外，还包含在由树脂制压模等金属以外的材质构成的压模的表面形成 有金属膜的压模。专利文献4中，转印层的表里具有残留粘合率的差值，由此容易从压模剥离，并且 提高与反射层的粘合力，但由于以DVD-ROM为对象，所以主要关注与Ni压模和银类的反射 层之间的粘合力。但是，追记型光信息记录介质多层化时，金属压模和设于记录层上的无机材质的 保护膜之间的粘合性成为问题，这一点与所述的DVD-ROM不同。S卩，为追记型光信息记录介质时，在第一层的记录层使用了偶氮类色素或花青类 色素等的色素膜的情况下，要在其上利用树脂膜或转印片形成第二层，为了防止来自所述 树脂层或转印片的溶剂等向记录层的混合，必须在该色素膜上形成有保护膜。作为这样的保护膜，使用由Si02、ZnS-Si02、Zn0-Si02、Nb2O5-Al2O3等的主要由无机 材料形成的保护膜，在使用金属压模形成第二层时，判明与Ni压模的剥离性高的树脂膜或 转印片与这些无机材料的剥离性也变高易于剥离。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种多层型光信息记录介质， 其在追记型光信息记录介质的光信息记录层的多层化中，利用金属压模形成第二层时，使 中间层具有兼具与压模的剥离性和与第一层的粘合性的功能，由此，含有无机材料的保护 层不会发生剥离。发明者们为实现上述目的而深入研究的结果如下作为中间层，做成由相对于无 机材料的剥离强度高的第一膜和相对于无机材料的剥离强度低的第二膜形成的二层结构， 由此能够解决光信息记录层的多层化的上述问题。本发明是基于这些见解而完成的，是如下所述的发明。
5
本发明第一方面为一种多层型光信息记录介质，其包括基板；在该基板上至少 依次形成有反射层、记录层和保护记录层的保护层的第一光信息记录层；配置在该第一光 信息记录层的保护层上且在与所述第一光信息记录层相反侧的面形成有导向槽的中间层； 依次形成有在该中间层上形成的反射层、记录层和保护层的第二光信息记录层；和形成于 该第二光信息记录层上的光透射性层，该多层型光信息记录介质的特征在于所述中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜和 第二膜的材料包括不同的材质，该第一膜的材质相对于第一光信息记录层的保护层的材质 的剥离强度比第二膜相对于第一光信息记录层的保护层的材质的剥离强度高。本发明第二方面为如第一方面所述的光信息记录介质，其特征在于所述第一膜 的膜厚比所述第二膜的膜厚小。本发明第三方面为如第一或第二方面中任一项所述的多层型光信息记录介质，其 特征在于所述中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜 和第二膜的材料包括不同的材质，所述第一膜为比所述第二膜硬的材质。本发明第四方面为如第一方面所述的多层型光信息记录介质，其特征在于所述 中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜和第二膜的材料 包括不同的材质，所述第一膜的维氏硬度比所述第二膜的维氏硬度高。本发明第五方面为如第二方面所述的光信息记录介质，其特征在于所述第一膜 的厚度为5 10 μ m，所述第二膜的厚度为15 20 μ m。本发明第六方面为如第二方面的光信息记录介质，其特征在于所述第一膜的厚 度为5 10 μ m，所述第二膜的厚度为15 20 μ m,所述第一层与所述第二层的合计厚度为 20 30μπι。本发明第七方面为如第一方面所述的光信息记录介质，其特征在于所述第二光 信息记录层包括多个光信息记录层。本发明第八方面为如第一方面所述的光信息记录介质，其特征在于记录层包含 含有机色素的有机材料。本发明第九方面为一种多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于在基板 上至少依次形成反射层、记录层和保护该记录层的保护层而制成第一光信息记录层，在该 第一光信息记录层的该保护层上，形成第一膜并且使之半固化，在该第一膜上配置第二膜， 在第二膜的表面上按压金属压模的同时从所述基板侧照射紫外线，使第一膜和第二膜固 化，在固化之后将该第一膜和第二膜从该金属压模剥离，由此形成中间层，进一步，在该中 间层上形成至少一个以上的第二光信息记录层，在该第二光信息记录层上形成光透射性 层。本发明第十方面为如本发明第九方面所述的多层型光信息记录介质的制造方法， 其特征在于第一膜和第二膜的材料包含不同的材质，使用该第一膜的材质相对于第一光 信息记录层的保护层的材质的剥离强度比第二膜相对于第一光信息记录层的保护层的材 质的剥离强度高的材料。本发明第十一方面为如第九或第十方面中任一项所述的多层型光信息记录介质 的制造方法，其特征在于所述第一膜的膜厚形成为比所述第二膜的膜厚小。本发明第十二方面为如第九或第十方面中任一项所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于所述第一膜使用比所述第二膜硬的材质。本发明第十三方面为如第九或第十方面中任一项所述的多层型光信息记录介质 的制造方法，其特征在于所述第一膜使用的材质的维氏硬度比所述第二膜的维氏硬度高。本发明第十四方面为如第九或第十方面中任一项所述的多层型光信息记录介质 的制造方法，其特征在于通过将片粘贴的方法进行第二膜的形成。本发明第十五方面为如第九或第十方面中任一项所述的多层型光信息记录介质 的制造方法，其特征在于通过旋涂法进行第一膜的形成。多层型的光信息记录介质的制造方法采用如上所述的方法，压模能够再使用，因 此利用一个压模就能够进行多个复制。尤其是，所述中间层使用第一膜和第二膜形成为一 体的片，由此中间层的形成能够在一次工序中完成，故能够减少制造工序数。本发明提供一种结构，其通过使用由相对于无机材料的剥离强度高的第一膜和相 对于无机材料的剥离强度低的第二膜构成的中间层，在从金属压模剥离时，第一保护层能 够不发生剥离，能够高效地制造多层型的光信息记录介质。
图1是示意性表示使用有机色素的二层型光信息记录介质的层叠结构概要的部 分剖面图。图2是表示本发明的中间层的一例的概要图。图3是示意性表示转印中间层前形成于基板上的第一光信息记录层的图。图4是示意性表示向中间层转印凹凸图案的转印方法的概要图。图5是表示用于剥离试验的试验片的图。图6是剥离试验装置。图7是表示用于确认试验的试验片的概要的图。
具体实施例方式以下，参照附图，对本发明的多层型的追记型光信息记录介质进行说明。图1是示意性表示利用激光能够记录和再现的二层型光信息记录介质的层叠结 构的部分剖面图。在该例中，在第一光信息记录层上形成中间层，该第一光信息记录层在基板上层 叠有全反射光的第一反射层、由有机色素形成的第一记录层、由无机材料形成的第一保护 层。在该中间层上还形成有第二光信息记录层，该第二光信息记录层依次层叠有由半透射 性金属形成的第二反射层、由有机色素形成的第二记录层、和由无机材料形成的第二保护 层，最后形成光入射侧的光透射层。本发明的多层型光信息记录介质并不仅限于图1所示，以至少依次形成有反射 层、记录层、和保护层的层叠结构作为一个基本结构的“光信息记录层”，只要在基板上在层 叠方向上具有两个以上“光信息记录层”，就没有特定限定。例如，在记录层使用无机材料的 BD-R中，虽然在反射层和记录层之间形成提高光吸收性的电介质层，但基本上具有依次形 成有反射层、记录层、和保护层的层叠结构，因此构成本发明所说的“光信息记录层”。使本 发明的“光信息记录层”多层化时，重要的是在光信息记录层和光信息记录层之间设置有中
7间层。作为上述基板，可以任意选择使用作为现有的光信息记录介质的光透射性基板材 料所使用的各种材料。具体可以举出聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚氯乙 烯、氯乙烯共聚物等氯乙烯类树脂、环氧树脂、非晶聚烯烃、聚酯树脂、铝等金属、玻璃等，根 据需要也可以将它们组合使用。在上述材料中，从成型性、耐湿性、尺寸稳定性和低价格等 方面考虑，优选热可塑性树脂，特别优选聚碳酸酯。在使用这些树脂的情况下，优选通过注塑成型等方法将基板做成规定的形状(如 果是光盘的话，为圆板状)。另外，优选上述基板的厚度做成0.9 1.1mm的范围。另外，并 不仅限于此，例如也可以用紫外线固化性树脂涂敷于基台上并使涂膜固化而使用。另外，有关设置于上述基板的螺旋状的槽，通过在用于上述基板的注塑成型的模 型内，配置在一个主面实施有与上述槽相反图案的螺旋状的微细的凹凸的压模，从而在与 上述基板的注塑成型的同时形成。本发明的反射层反射用于数据的记录和/或再现的激光。该反射层是为了提高对 激光的反射率或赋予改良记录再现特性的功能，而分别设置于基板和记录层之间、以及中 间层和记录层之间。构成该反射层的装置例如利用蒸镀法、离子电镀法、喷镀法等将该反射 层形成在上述基板的形成有槽的面上。其中，从批量生产、成本方面考虑，特别优选喷镀法寸。第一光信息记录层的反射层为全反射层，作为构成的材料，只要是通常的蓝光光 盘优选使用的材料就可以。例如优选使用Au、Al、Ag、Cu或Pd等金属膜、这些金属的合金 膜或者在这些金属中添加有微量成分的合金膜。另外，第二光信息记录层的反射层为半透射性，要求对于记录再现激光的光透射 率为30 60%的范围、光反射率为15 35%的范围。如果超出该范围，则光透射率过低， 第一记录层的记录再现困难，或者当光反射率过低时，向第二记录层的记录再现困难，良好 的二层型的记录再现变得困难。作为构成该层的材料，使用与上述的全反射层相同的材料， 反射层的透射率通过膜厚进行调节。本发明中，作为记录层，优选包含由吸收激光的有机色素构成的光吸收物质。其 中，特别优选的是通过激光照射形成坑来记录数据的色素型的光记录层。作为上述有机色 素，优选酞花青色素、花青色素、偶氮色素等，例如，优选将化学式1表示的偶氮色素或化学 式2表示的花青色素与结合剂等一起溶解于例如TFP (四氟丙醇)等的溶剂来调节涂敷液， 接着，将该涂敷液经上述光反射层，通过旋涂方法或网版印刷法等进行涂敷形成涂膜后，例 如在温度80°C下干燥30分钟左右而形成。化 权利要求
一种多层型光信息记录介质，其包括基板；在该基板上至少依次形成有反射层、记录层和保护记录层的保护层的第一光信息记录层；配置在该第一光信息记录层的保护层上且在与所述第一光信息记录层相反侧的面形成有导向槽的中间层；依次形成有在该中间层上形成的反射层、记录层和保护层的第二光信息记录层；和形成于该第二光信息记录层上的光透射性层，该多层型光信息记录介质的特征在于所述中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜和第二膜的材料包括不同的材质，该第一膜的材质相对于第一光信息记录层的保护层的材质的剥离强度比第二膜相对于第一光信息记录层的保护层的材质的剥离强度高。
2.如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征在于所述第一膜的膜厚比所述第二膜的膜厚小。
3.如权利要求1所述的多层型光信息记录介质，其特征在于所述中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜和第二 膜的材料包括不同的材质，所述第一膜为比所述第二膜硬的材质。
4.如权利要求1所述的多层型光信息记录介质，其特征在于所述中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜和第二 膜的材料包括不同的材质，所述第一膜的维氏硬度比所述第二膜的维氏硬度高。
5.如权利要求2所述的光信息记录介质，其特征在于所述第一膜的厚度为5 10 μ m，所述第二膜的厚度为15 20 μ m。
6.如权利要求2所述的光信息记录介质，其特征在于所述第一膜的厚度为5 10 μ m，所述第二膜的厚度为15 20 μ m,所述第一层与所述 第二层的合计厚度为20 30 μ m。
7.如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征在于所述第二光信息记录层包括多个光信息记录层。
8.如权利要求1所述的光信息记录介质，其特征在于记录层包含含有机色素的有机材料。
9.一种多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于在基板上至少依次形成反射层、记录层和保护该记录层的保护层而制成第一光信息记 录层，在该第一光信息记录层的该保护层上，形成第一膜并且使之半固化，在该第一膜上配 置第二膜，在第二膜的表面上按压金属压模的同时从所述基板侧照射紫外线，使第一膜和 第二膜固化，在固化之后将该第一膜和第二膜从该金属压模剥离，由此形成中间层，进一步，在该中间层上形成至少一个以上的第二光信息记录层，在该第二光信息记录 层上形成光透射性层。
10.如权利要求9所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于第一膜和第二膜的材料包含不同的材质，使用该第一膜的材质相对于第一光信息记录 层的保护层的材质的剥离强度比第二膜相对于第一光信息记录层的保护层的材质的剥离 强度高的材料。
11.如权利要求9 10中任一项所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于2所述第一膜的膜厚形成为比所述第二膜的膜厚小。
12.如权利要求9 10中任一项所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于所述第一膜使用比所述第二膜硬的材质。
13.如权利要求9 10中任一项所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于所述第一膜使用的材质的维氏硬度比所述第二膜的维氏硬度高。
14.如权利要求9 10中任一项所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于通过将片粘贴的方法进行第二膜的形成。
15.如权利要求9 10中任一项所述的多层型光信息记录介质的制造方法，其特征在于通过旋涂法进行第一膜的形成。
全文摘要
本发明提供一种多层型光信息记录介质，其在追记型光信息记录介质的多层化中，利用金属压模形成第二膜时，不会发生由无机材料形成的保护层的剥离。多层型光信息记录介质具有中间层，上述中间层包括多个与保护层接触的第一膜和与反射层接触的第二膜，第一膜和第二膜的材料包含不同的材质，该第一膜的材质相对于第一光信息记录层的保护层的材质的剥离强度比第二膜相对于第一光信息记录层的保护层的材质的剥离强度高。
文档编号G11B7/254GK101983405SQ200980111998
公开日2011年3月2日 申请日期2009年3月31日 优先权日2008年3月31日
发明者富泽祐寿, 小山和成, 萩原基光 申请人:太阳诱电株式会社