有机电致发光器件的制作方法

文档序号:19952732发布日期:2020-02-18 10:54阅读:145来源:国知局
本申请涉及一种蓝色发光有机电致发光器件(oled),其具有阳极、阴极、至少一个蓝色发光层和至少一个空穴传输层,其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物作为主要组分并且其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物作为主要组分;以及涉及所述有机电致发光器件的制造方法。采用有机半导体作为功能材料的oled的结构是公知的。一般地,oled包括阳极、阴极和有机发光单元。最后一个有机发光单元包含若干功能层,例如,空穴和/或电子注入层、空穴和/或电子传输层、以及至少一个有机发光层。在oled的情况下,对于改善性能数据,特别是寿命、效率和工作电压,有相当大的兴趣。过去,通过优化每个单层的材料,已经实现了oled的性能数据的改善。因此,已经开发出许多种类的具有非常好的蓝色发光性质的材料,例如双茚并芴衍生物,如在例如wo2014/111269a1中所公开的。同样也已经开发出许多种类的具有非常好的空穴传输性质的材料,例如具有邻位取代的三芳基胺单元的聚合物,如在例如wo2013/156129a1和wo2013/156130a1中所公开的。然而,仍然需要进一步改善oled的性能数据,尤其是改善效率。出乎意料的是,现已发现,如果将伸长的双茚并芴衍生物用作蓝色发光层中的主要组分并使用具有非共轭单元的聚合物作为空穴传输层中的主要组分,则可以进一步改善oled的性能。因此,本申请涉及一种有机电致发光器件,其包括:阳极;阴极;至少一个布置在所述阴极和所述阳极之间的蓝色发光层;和至少一个布置在所述阳极和所述至少一个蓝色发光层之间的空穴传输层;其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物,以及其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物。在一个优选的实施方式中,所述伸长的双茚并芴衍生物是通式(1)的化合物,其中以下适用于所使用的符号和标记:ar1在每次出现时相同或不同地表示具有6至18个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代,其中式(1)的ar1基团中的至少一个具有10个或更多个芳族环原子;ar2在每次出现时相同或不同地表示具有6个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代;ar3、ar4在每次出现时相同或不同地表示具有5至25个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代;e在每次出现时相同或不同地选自-br0-、-c(r0)2-、-c(r0)2-c(r0)2-、-c(r0)2-o-、-c(r0)2-s-、-r0c=cr0-、-r0c=n-、si(r0)2、-si(r0)2-si(r0)2-、-c(=o)-、-c(=nr0)-、-c(=c(r0)2)-、-o-、-s-、-s(=o)-、-so2-、-n(r0)-、-p(r0)-和–p((=o)r0)-,并且两个基团e可以相对于彼此处于顺式或反式位置;r0、r1在每次出现时相同或不同地表示h,d,f,cl,br,i,cho,cn,n(ar5)2,c(=o)ar5,p(=o)(ar5)2,s(=o)ar5,s(=o)2ar5,no2,si(r2)3,b(or2)2,oso2r2,具有1至40个c原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个c原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r2基团取代,其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被r2c=cr2、c≡c、si(r2)2、ge(r2)2、sn(r2)2、c=o、c=s、c=se、p(=o)(r2)、so、so2、o、s或conr2代替,并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替,具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其在每种情况下可被一个或多个r2基团取代;或者具有5至40个芳族环原子的芳氧基基团,其可被一个或多个r2基团取代,其中两个相邻的r0取代基和/或两个相邻的r1取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系,其可被一个或多个r2基团取代;r2在每次出现时相同或不同地表示h,d,f,cl,br,i,cho,cn,n(ar5)2,c(=o)ar5,p(=o)(ar5)2,s(=o)ar5,s(=o)2ar5,no2,si(r3)3,b(or3)2,oso2r3,具有1至40个c原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个c原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r3基团取代,其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被r3c=cr3、c≡c、si(r3)2、ge(r3)2、sn(r3)2、c=o、c=s、c=se、p(=o)(r3)、so、so2、o、s或conr3代替,并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替,具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其在每种情况下可被一个或多个r3基团取代,或者具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团,其可被一个或多个r3基团取代,其中两个相邻的r2取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系,其可被一个或多个r3基团取代;r3在每次出现时相同或不同地表示h,d,f,cl,br,i,cn,具有1至20个c原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至20个c原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中在每种情况下一个或多个不相邻的ch2基团可被so、so2、o、s代替,并且其中一个或多个h原子可被d、f、cl、br或i代替,或者具有5至24个c原子的芳族或杂芳族环系;ar5是具有5至24个芳族环原子、优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其在每种情况下可被一个或多个r3基团取代;n是1至20的整数;其中如果n等于1并且ar3或ar4基团中的至少一个表示苯基基团,则所述式(1)的化合物带有至少一个r0或r1基团,所述r0或r1基团表示具有2至40个c原子的直链烷基基团或具有3至40个c原子的支链或环状的烷基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r2基团取代。关于式(1),e基团和与该e基团相邻的ar1和ar2基团之间的键合可以在相邻的ar1和ar2基团的每个自由位置处发生。以相同的方式,e基团和与该e基团相邻的两个ar2基团之间的键合可以在这两个相邻的ar2基团的每个自由位置处发生。因此,应理解,如上文对e基团的定义所提及的,e基团可相对于彼此处于顺式或反式位置。本发明意义上的相邻取代基是与彼此直接连接的原子键合或与同一原子键合的取代基。此外,化学基团的以下定义适用于本申请的目的:本发明意义上的芳基基团含有含6至60个芳族环原子,优选6至40个芳族环原子,更优选6至20个芳族环原子;本发明意义上的杂芳基基团含有5至60个芳族环原子,优选5至40个芳族环原子,更优选5至20个芳族环原子,其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自n、o和s。这代表基本定义。如果在本发明的说明书中指出了其它优选方案,例如关于存在的芳环原子或杂原子的数量方面指出了其它优选方案,则适用这些优选方案。这里的芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单芳族环,即苯,或简单杂芳族环,例如吡啶、嘧啶或噻吩,或稠合(增环)的芳族或杂芳族多环,例如萘、菲、喹啉或咔唑。在本申请意义上的稠合(增环)的芳族或杂芳族多环由两个或更多个彼此稠合的简单芳族或杂芳族环组成。在每种情况下可被上文提到的基团取代并且可经由任何希望的位置与芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基,被认为特别是指下列物质所衍生的基团:苯,萘,蒽,菲,芘,二氢芘,□,苝,荧蒽,苯并蒽,苯并菲,并四苯,并五苯,苯并芘,呋喃,苯并呋喃,异苯并呋喃,二苯并呋喃,噻吩,苯并噻吩,异苯并噻吩,二苯并噻吩,吡咯,吲哚,异吲哚,咔唑,吡啶,喹啉,异喹啉,吖啶,菲啶,苯并-5,6-喹啉,苯并-6,7-喹啉,苯并-7,8-喹啉,吩噻嗪,吩嗪,吡唑,吲唑,咪唑,苯并咪唑,萘并咪唑,菲并咪唑,吡啶并咪唑,吡嗪并咪唑,喹喔啉并咪唑,唑,苯并唑,萘并唑,蒽并唑,菲并唑,异唑,1,2-噻唑,1,3-噻唑,苯并噻唑,哒嗪,苯并哒嗪,嘧啶,苯并嘧啶,喹喔啉,吡嗪,吩嗪,萘啶,氮杂咔唑,苯并咔啉,菲咯啉,1,2,3-三唑,1,2,4-三唑,苯并三唑,1,2,3-二唑,1,2,4-二唑,1,2,5-二唑,1,3,4-二唑,1,2,3-噻二唑,1,2,4-噻二唑,1,2,5-噻二唑,1,3,4-噻二唑,1,3,5-三嗪,1,2,4-三嗪,1,2,3-三嗪,四唑,1,2,4,5-四嗪,1,2,3,4-四嗪,1,2,3,5-四嗪,嘌呤,蝶啶,吲嗪和苯并噻二唑。根据本发明的定义的芳氧基基团被认为是指经由氧原子键合的如上所定义的芳基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。本发明意义上的芳族环系在环系中含有6至60个c原子,优选6至40个c原子,更优选6至20个c原子。本发明意义上的杂芳族环系含有5至60个芳族环原子,优选5至40个芳族环原子,更优选5至20个芳族环原子,其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自n、o和/或s。本发明意义上的芳族或杂芳族环系应被认为是指以下体系,其不必仅含有芳基或杂芳基基团,而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以通过非芳族单元(优选少于10%的非h原子)连接,所述非芳族单元例如是sp3-杂化的c、si、n或o原子,sp2-杂化的c或n原子,或sp-杂化的c原子。因此,例如,诸如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系也应被认为是本发明意义上的芳族环系,其中两个或更多个芳基基团通过例如直链或环状的烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系也是如此。此外,其中两个或更多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的体系,例如,诸如联苯、三联苯或二苯基三嗪这样的体系,也被认为是本发明意义上的芳族或杂芳族环系。具有5-60个芳族环原子并且在每种情况下也可被如上文定义的基团取代并且可经由任何希望的位置与芳族或杂芳族基团连接的芳族或杂芳族环系,应被认为特别是指下列物质所衍生的基团:苯,萘,蒽,苯并蒽,菲,苯并菲,芘,□,苝,荧蒽,并四苯,并五苯,苯并芘,联苯,联二苯叉,三联苯,联三苯叉,四联苯,芴,螺二芴,二氢菲,二氢芘,四氢芘,顺式或反式茚并芴,三聚茚,异三聚茚,螺三聚茚,螺异三聚茚,呋喃,苯并呋喃,异苯并呋喃,二苯并呋喃,噻吩,苯并噻吩,异苯并噻吩,二苯并噻吩,吡咯,吲哚,异吲哚,咔唑,吲哚并咔唑,茚并咔唑,吡啶,喹啉,异喹啉,吖啶,菲啶,苯并-5,6-喹啉,苯并-6,7-喹啉,苯并-7,8-喹啉,吩噻嗪,吩嗪,吡唑,吲唑,咪唑,苯并咪唑,萘并咪唑,菲并咪唑,吡啶并咪唑,吡嗪并咪唑,喹喔啉并咪唑,唑,苯并唑,萘并唑,蒽并唑,菲并唑,异唑,1,2-噻唑,1,3-噻唑,苯并噻唑,哒嗪,苯并哒嗪,嘧啶,苯并嘧啶,喹喔啉,1,5-二氮杂蒽,2,7-二氮杂芘,2,3-二氮杂芘,1,6-二氮杂芘,1,8-二氮杂芘,4,5-二氮杂芘,4,5,9,10-四氮杂苝,吡嗪,吩嗪,吩嗪,吩噻嗪,荧红环,萘啶,氮杂咔唑,苯并咔啉,菲咯啉,1,2,3-三唑,1,2,4-三唑,苯并三唑,1,2,3-二唑,1,2,4-二唑,1,2,5-二唑,1,3,4-二唑,1,2,3-噻二唑,1,2,4-噻二唑,1,2,5-噻二唑,1,3,4-噻二唑,1,3,5-三嗪,1,2,4-三嗪,1,2,3-三嗪,四唑,1,2,4,5-四嗪,1,2,3,4-四嗪,1,2,3,5-四嗪,嘌呤,蝶啶,吲嗪和苯并噻二唑;或这些基团的组合。出于本发明的目的,其中个别h原子或ch2基团还可被上文在所述基团定义下提及的基团取代的具有1至40个c原子的直链烷基基团或者具有3至40个c原子的支链或环状的烷基基团或者具有2至40个c原子的烯基或炔基基团,优选被认为是指:甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,2-甲基丁基,正戊基,仲戊基,环戊基,新戊基,正己基,环己基,新己基,正庚基,环庚基,正辛基,环辛基,2-乙基己基,三氟甲基,五氟乙基,2,2,2-三氟乙基,乙烯基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,环戊烯基,己烯基,环己烯基,庚烯基,环庚烯基,辛烯基,环辛烯基,乙炔基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,己炔基或辛炔基。具有1至40个c原子的烷氧基或硫代烷基基团优选被认为是指:甲氧基,三氟甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,异丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基,正戊氧基,仲戊氧基,2-甲基丁氧基,正己氧基,环己氧基,正庚氧基,环庚氧基,正辛氧基,环辛氧基,2-乙基己氧基,五氟乙氧基,2,2,2-三氟乙氧基,甲硫基,乙硫基,正丙硫基,异丙硫基,正丁硫基,异丁硫基,仲丁硫基,叔丁硫基,正戊硫基,仲戊硫基,正己硫基,环己硫基,正庚硫基,环庚硫基,正辛硫基,环辛硫基,2-乙基己硫基,三氟甲硫基,五氟乙硫基,2,2,2-三氟乙硫基,乙烯硫基,丙烯硫基,丁烯硫基,戊烯硫基,环戊烯硫基,己烯硫基,环己烯硫基,庚烯硫基,环庚烯硫基,辛烯硫基,环辛烯硫基,乙炔硫基,丙炔硫基,丁炔硫基,戊炔硫基,己炔硫基,庚炔硫基,或辛炔硫基。出于本申请的目的,两个或更多个基团可彼此形成环的用语应被认为尤其是指,所述两个基团通过化学键彼此连接。这由以下方案说明:然而,此外,上述用语也应被认为是指,在所述两个基团中的一个代表氢的情况下,则第二个基团在所述氢原子键合的位置处键合,从而形成环。这由以下方案说明:根据一个优选实施方式,两个相邻的基团ar2和ar1之间的键与两个相邻的ar2基团之间的键位于对位。根据一个优选实施方式,n是1至10、更优选2至8、特别优选2至4的整数。根据本发明的一个优选实施方式,式(1)的化合物带有至少一个r0或r1基团,其表示具有2至40个c原子、优选3至20个c原子、非常优选6至10个c原子的直链烷基基团,或具有3至40个c原子、优选4至20个c原子、非常优选6至10个c原子的支链或环状的烷基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r2基团取代。非常优选式(1)的化合物含有两个相邻的r0基团,其相同或不同地选自具有2至40个c原子、优选3至20个c原子、非常优选6至10个c原子的直链烷基基团,和具有3至40个c原子、优选4至20个c原子、非常优选6至10个c原子的支链或环状的烷基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r2基团取代。此外优选ar1在每次出现时相同或不同地表示具有6至14个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代,其中式(1)的ar1基团中的至少一个具有10个或更多个芳族环原子。此外优选ar2表示苯基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代;根据一个优选实施方式,式(1)中的两个ar1基团在每次出现时相同或不同地表示具有10至14个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代。更优选地,式(1)中的两个ar1基团表示具有10个芳族环原子的芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代。特别优选地,这两个ar1基团表示可被一个或多个r1基团取代的萘基基团并且ar2表示可被一个或多个r1基团取代的苯基基团。根据另一个优选实施方式,式(1)中的一个ar1基团表示具有10个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,并且一个ar1基团表示具有6个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代。特别优选地,一个ar1基团表示萘基基团并且一个ar1基团表示苯基基团,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代,并且ar2表示可被一个或多个r1基团取代的苯基基团。优选e基团在每次出现时相同或不同地选自-c(r0)2-、-c(r0)2-c(r0)2-、-r0c=cr0-、-si(r0)2-、-c(=o)-、-o-、-s-、-s(o2)-和n(r0),更优选选自-c(r0)2-、-c(r0)2-c(r0)2-、-o-、-s-和n(r0)。特别优选e表示-c(r0)2-。优选地,r0在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,cn,si(r2)3,具有1至10个c原子的直链烷基或者具有3至10个c原子的支链或环状的烷基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r2基团取代,其中在每种情况下一个或多个h原子可被f代替,具有5至40个芳族环原子的芳基或杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r2基团取代,其中两个相邻的r0取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系,其可被一个或多个r2基团取代。根据本发明的一个优选实施方式,e表示-c(r0)2并且-c(r0)2-基团的两个相邻的r0取代基形成环系,从而形成螺基团。更优选地,所述两个相邻的r0取代基形成螺己烷环或螺戊烷环。此外优选r1在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,cn,具有1至10个c原子的直链的烷基或烷氧基基团或者具有3至10个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r2基团取代,其中一个或多个不相邻的ch2基团可被o代替并且其中一个或多个h原子可被f代替,具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其在每种情况下可被一个或多个r2基团取代。此外优选r2在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,cn,具有1至10个c原子的直链的烷基或烷氧基基团或者具有3至10个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,所述基团中的每个可被一个或多个r3基团取代,其中一个或多个不相邻的ch2基团可被o代替并且其中一个或多个h原子可被f代替,具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其在每种情况下可被一个或多个r3基团取代。通式(1)的化合物优选选自式(1-1)和式(1-2)的化合物,其中符号e、ar3、ar4和标记n的含义同上,并且其中:v在每次出现时相同或不同地是cr1或n,其中当v与ar3基团或与e基团键合时,v是c。关于式(1-1)和(1-2),e基团与相邻的含x的6元环或相邻的含e的10元环之间的键合可在每个自由位置处发生。因此,应理解,如上文对e基团的定义所提及的,e基团可相对于彼此处于顺式或反式位置。优选每个六元环的最多两个v基团等于n。更优选地,v在每次出现时表示cr1。根据本发明的一个优选实施方式,式(1)、(1-1)和(1-2)的化合物选自下式(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)的化合物,其中符号v、e、ar3、ar4和标记n的含义同上。在式(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)之中,优选式(1-1-1)至(1-1-11)。特别优选式(1-1-1)和(1-1-2)。非常特别优选式(1-1-1)。根据本发明的一个非常优选的实施方式,式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)以及(1-2-1)至(1-2-7)的化合物选自式(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)的化合物,其中符号v、e、ar3、ar4和标记n的含义同上。在式(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)之中,优选式(1-1-1-a)至(1-1-11-a)。特别优选式(1-1-1-a)和(1-1-2-a)。非常特别优选式(1-1-1-a)。根据一个优选实施方式,ar3选自式(ar3-1)至(ar3-25)之一,其中虚线键指示与ar1以及与ar3或ar4基团的键合,并且式(ar3-1)至(ar3-25)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义同上,并且其中e1选自-b(r0-)、-c(r0)2-、-c(r0)2-c(r0)2-、-si(r0)2-、-c(=o)-、-c(=nr0)-、-c=(c(r0))2-、-o-、-s-、-s(=o)-、-so2-、-n(r0)-、-p(r0)-和–p((=o)r0)-,其中r0取代基的含义同上。优选地,e1选自-c(r0)2-、-c(r0)2-c(r0)2-、-o-、-s-和-n(r0)-,其中r0取代基的含义同上。非常优选地,e1表示-c(r0)2-。在式(ar3-1)至(ar3-25)之中,优选式(ar3-1)、(ar3-2)、(ar3-4)、(ar3-10)、(ar3-13)、(ar3-16)、(ar3-19)和(ar3-22)。特别优选式(ar3-1)、(ar3-2)、(ar3-4)和(ar3-19)。根据一个非常优选的实施方式,ar3选自式(ar3-1-1)至(ar3-25-3)之一,其中虚线键指示与ar1以及与ar3或ar4基团的键合,并且式(ar3-1-1)至(ar3-25-3)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义同上,并且其中e1的含义同上。在式(ar3-1-1)至(ar3-25-3)之中,优选式(ar3-1-1)、(ar3-2-1)、(ar3-4-1)、(ar3-10-1)、(ar3-13-1)、(ar3-16-1)、(ar3-19-1)和(ar3-22-1)。特别优选式(ar3-1-1)、(ar3-2-1)和(ar3-4-1)和(ar3-19-1)。根据一个优选实施方式,ar4选自式(ar4-1)至(ar4-27)之一,其中虚线键指示与ar3的键合,并且其中e1的含义同上,并且式(ar4-1)至(ar4-27)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义同上。在式(ar4-1)至(ar4-27)之中,优选式(ar4-1)、(ar4-2)、(ar4-3)、(ar4-9)、(ar4-15)、(ar4-23)和(ar4-25)。特别优选式(ar4-1)、(ar4-2)和(ar4-3)。根据一个非常优选的实施方式,ar4选自式(ar4-1-1)至(ar4-27-3)之一,其中虚线键指示与ar3的键合,并且其中e1的含义同上,并且式(ar4-1-1)至(ar4-27-3)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义同上。在式(ar4-1-1)至(ar4-27-3)之中,优选式(ar4-1-1)、(ar4-2-1)、(ar4-3-1)、(ar4-9-1)、(ar4-15-1)、(ar4-23-1)和(ar4-25-1)。特别优选式(ar4-1-1)、(ar4-2-1)和(ar4-3-1)。根据一个优选实施方式,式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)以及(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)的化合物含有至少一个ar3基团,其表示式(ar3-2)的基团,和/或至少一个ar4基团,其表示式(ar4-2)的基团,其中-式(ar3-2)中的虚线键指示与ar1以及与ar3或ar4基团的键合;-式(ar4-2)中的虚线键指示与ar3的键合;-e1的含义同上;并且-式(ar3-2)和(ar4-2)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义同上。非常特别优选式(1)的化合物和对应于所述式(1)的优选实施方式的化合物在式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)以及(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)中呈现的两条“ar4-(ar3)n---”链中含有至少一个ar3基团,其表示式(ar3-2)的基团,和/或至少一个ar4基团,其表示式(ar4-2)的基团。根据一个非常优选的实施方式,式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)以及(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)的化合物含有至少一个ar3基团,其表示式(ar3-2-1)的基团,和/或至少一个ar4基团,其表示式(ar4-2-1)的基团,其中-式(ar3-2-1)中的虚线键指示与ar1以及与ar3或ar4基团的键合;-式(ar4-2-1)中的虚线键指示与ar3的键合;-e1的含义同上;并且-式(ar3-2-1)和(ar4-2-1)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义同上。特别优选式(1)的化合物和对应于所述式(1)的优选实施方式的化合物在式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)以及(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)中呈现的两条“ar4-(ar3)n---”链中含有至少一个ar3基团,其表示式(ar3-2-1)的基团,和/或至少一个ar4基团,其表示式(ar4-2-1)的基团。根据一个优选实施方式,式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)以及(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)的化合物含有至少一个ar3基团,其表示式式(ar3-2-1b)的基团,和/或至少一个ar4基团,其表示式(ar4-2-1b)的基团,其中-式(ar3-2-1b)中的虚线键指示与ar1以及与ar3或ar4基团的键合;-式(ar4-2-1b)中的虚线键指示与ar3的键合;-r0的含义同权利要求1;并且-式(ar3-2-1b)和(ar4-2-1b)的基团可以在每个自由位置处被r1基团取代,r1基团的含义和权利要求1中的相同。非常特别优选式(1)的化合物和对应于所述式(1)的优选实施方式的化合物在式(1)、(1-1)和(1-2)、(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)以及(1-1-1-a)至(1-1-11-a)和(1-2-1-a)至(1-2-7-a)中呈现的两条“ar4-(ar3)n---”链中含有至少一个ar3基团,其表示式(ar3-2-1b)的基团,和/或至少一个ar4基团,其表示式(ar4-2-1b)的基团。以下化合物是式(1)的化合物的实例:本发明的化合物可以例如根据以下反应方案制备:1)根据方案1或方案2的第一步方案1ar:芳族或杂芳族基团e:桥连基团e*:桥连基团的前体y*:反应性基团,如cl、br、i将反应性基团引入起始化合物,例如通过溴化、或通过溴化和随后的硼化,所述起始化合物在很多情况下是可商购的。随后,通过双偶联反应、例如suzuki偶联反应引入两个其它芳族基团。这些其它芳族基团含有官能团e*,其可形成包含桥连基团e的环。或者,如方案2所示,可以从已经含有两个桥连基团e的化合物开始。这样的化合物的制备方法是技术人员已知的,例如从wo2008/006449知道。后续步骤与方案1相同。方案2ar:芳族或杂芳族基团e:桥连基团e*:桥连基团的前体y*:反应性基团,如cl、br、i2)根据方案3的第二步方案3ar:芳族或杂芳族基团e:桥连基团e*:桥连基团的前体y*:反应性基团,如cl、br、i将步骤1中获得的化合物进一步官能化(通过溴化或通过溴化和随后的硼化引入反应性基团),以便通过双偶联反应、例如suzuki偶联反应引入两个其它芳族基团。所述至少一个蓝色发光层的厚度优选在10至100nm的范围内,更优选在20至70nm的范围内。用于伸长的双茚并芴衍生物的优选基质材料选自以下类别:低聚芳亚基(例如,根据ep676461的2,2‘,7,7‘-四苯基螺二芴,或二萘基蒽),特别是含有稠合芳族基团的低聚芳亚基,低聚芳亚基乙烯亚基(例如根据ep676461的dpvbi或螺-dpvbi),多足金属络合物(例如根据wo2004/081017的),空穴传导化合物(例如根据wo2004/058911的),电子传导化合物,特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据wo2005/084081和wo2005/084082的),阻转异构体(例如根据wo2006/048268的),硼酸衍生物(例如根据wo2006/117052的)或苯并蒽(例如根据wo2008/145239的)。特别优选的基质材料选自以下类别:低聚芳亚基,包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘或这些化合物的阻转异构体,低聚芳亚基乙烯亚基,酮,氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自以下类别:低聚芳亚基,包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘或这些化合物的阻转异构体。本发明意义上的低聚芳亚基应被认为是指其中至少三个芳基或芳亚基基团彼此键合的化合物。根据本发明的有机电致发光器件包含至少一个空穴传输层。为了本申请目的的空穴传输层被认为是指具有空穴传输性质的有机层。特别地,它被认为是指位于阳极和发光层之间并且具有空穴传输性质的有机层。空穴传输材料相应地被认为是指具有空穴传输性质的材料。为了本发明目的的空穴传输层还被认为是指一种层,所述层简化或促进了空穴、即正电荷从阳极或空穴注入层传递到发光层中。在一个优选的实施方式中,所述至少一个空穴传输层的具有非共轭单元的聚合物是包含如下结构单元的聚合物:至少一种式(i)的结构单元,和至少一种选自结构单元a、结构单元b和结构单元c的结构单元,其中以下适用于出现的变量:ar1、ar2、ar3、ar4和ar5相同或不同地选自具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其可被一个或多个r1基团取代,以及选自具有6至40个芳族环原子的芳族环系,其可被一个或多个r1基团取代;条件是两个基团ar2和ar4中的至少一个在每种情况下在与n连接的键的至少一个邻位上被r4基团取代,其中r4基团可以与其所键合的相应的ar2或ar4基团形成环,并且其中r4直接地或通过连接基团x与选自ar2和ar4的基团键合;r1在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,c(=o)r2,cn,si(r2)3,n(r2)2,p(=o)(r2)2,or2,s(=o)r2,s(=o)2r2,具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团,具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,具有2至20个c原子的烯基或炔基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中两个或更多个r1基团可彼此连接并可形成环;其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个r2基团取代,并且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个ch2基团可以被-r2c=cr2-、-c≡c-、si(r2)2、c=o、c=nr2、-c(=o)o-、-c(=o)nr2-、nr2、p(=o)(r2)、-o-、-s-、so或so2代替;r2在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,c(=o)r3,cn,si(r3)3,n(r3)2,p(=o)(r3)2,or3,s(=o)r3,s(=o)2r3,具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团,具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,具有2至20个c原子的烯基或炔基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中两个或更多个r1或r2基团可彼此连接并可形成环;其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个r3基团取代;并且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个ch2基团可以被-r3c=cr3-、-c≡c-、si(r3)2、c=o、c=nr3、-c(=o)o-、-c(=o)nr3-、nr3、p(=o)(r3)、-o-、-s-、so或so2代替;r3在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,cn,具有1至20个c原子的烷基或烷氧基基团,具有2至20个c原子的烯基或炔基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中两个或更多个r3基团可彼此连接并可形成环;并且其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团、芳族环系和杂芳族环系可以被f或cn取代;r4在每次出现时相同或不同地选自具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其可被一个或多个r2基团取代,以及选自具有6至40个芳族环原子的芳族环系,其可被一个或多个r2基团取代;x在每次出现时相同或不同地选自c(r2)2、si(r2)2、nr2、o、s、和c=o;n等于0或1;-结构单元a,由选自具有6至40个芳族环原子的芳基基团和具有6至40个芳族环原子的杂芳基基团的平面芳族基团组成,其中所述平面芳族基团具有至少一个r5基团,由于其空间要求,导致所述平面芳族基团相对于由直接相邻的结构单元的平面芳族基团形成的平面而旋转,并且其中上述芳基基团和杂芳基基团在每种情况下可以被一个或多个另外的r5基团取代;-结构单元b,其含有两个彼此直接连接的基团,所述基团选自具有6至40个芳族环原子的芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r5基团取代,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳基基团,其在每种情况下可被一个或多个r5基团取代,其中第二芳基或杂芳基基团的共轭平面相对于第一芳基或杂芳基基团的共轭平面绕所述两个基团之间的键的轴线而旋转;-结构单元c,其符合式(ii-c)其中ar6和ar7在每次出现时相同或不同地选自具有6至40个芳族环原子的芳族环系,其可被一个或多个r5基团取代,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其可被一个或多个r5基团取代;r5在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,c(=o)r2,cn,si(r2)3,n(r2)2,p(=o)(r2)2,or2,s(=o)r2,s(=o)2r2,具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团,具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,具有2至20个c原子的烯基或炔基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中两个或更多个r1基团可彼此连接并可形成环;其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个r2基团取代;并且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个ch2基团可以被-r2c=cr2-、-c≡c-、si(r2)2、c=o、c=nr2、-c(=o)o-、-c(=o)nr2-、nr2、p(=o)(r2)、-o-、-s-、so或so2代替;k的值为0至9,并且其中式(ii-c)的烷亚基链中的一个或多个ch2单元可以被选自c=o、c=nr5、-c(=o)o-、-c(=o)nr5-、si(r5)2、nr5、p(=o)(r5)、o、s、so和so2的二价单元代替;以及其中式(ii-c)的烷亚基链中的一个或多个h原子在每种情况下可以被r5基团代替。在所述结构单元的式中,虚线表示与聚合物的相邻结构单元的键。本申请中的术语结构单元被认为是指以所指示的结构多次在聚合物中出现的单元。它在聚合物中可以重复地、即一个接一个地多次出现,和/或个别地出现。在聚合物中优选存在多个具有所指示的结构的结构单元,特别优选10至1000个,非常特别优选50至500个。如果某个单元被指示为是聚合物的结构单元,则基于作为聚合物中的结构单元存在的100mol%的所有聚合单体,其在所述聚合物中的比例优选在0.01至50mol%的范围内,特别优选在0.1至30mol%的范围内,并且非常特别优选在0.5至20mol%的范围内。此外,在本申请意义上的结构单元优选源自于在聚合中采用的单体,所述聚合通过所述单体的反应性基团根据它们的化学反应性和目的进行反应。例如,在含有两个溴原子作为suzuki聚合反应中的反应性基团的单体的情况下,聚合物中形成的结构单元的特征在于它与所述单体的结构相对应,区别在于溴原子消失并且与溴原子连接的键现在与相邻的结构单元键合。在含有交联基团或交联基团的前体基团的单体的情况下,可以发生交联基团或交联基团的相应前体基团的一个或多个进一步的反应,直到获得聚合物的相应最终结构单元为止。r4基团可以与其所键合的相应ar2或ar4基团形成环的用语被认为是指相应的r4基团,除了与ar2或ar4基团成键之外,还通过桥连基与ar2或ar4基团键合,所述桥连基优选选自单键、c(r2)2、si(r2)2、nr2、o、s和c=o,特别优选选自单键和c(r2)2。这由下面的方案说明,其中ar2基团是苯基基团,其中r4基团是苯基基团,并且其中的桥连基等于c(r2)2:在本申请中,术语芳基或杂芳基基团的共轭平面被认为是指所述芳基或杂芳基基团的相应平面环所在的平面。一个基团的共轭平面相对于与所述第一基团直接连接的另一个基团的共轭平面的旋转,被认为是指相应的平面环绕所述两个基团之间的键的轴线相对于彼此旋转。在此旋转可以采取任意期望的角度数值,所述值不可以小得可忽略不计并且可定义为直至90°。优选在35°和90°之间的值。本发明意义上的芳基基团含有6至40个芳族环原子,其中没有杂原子。本发明意义上的芳基基团被认为是指简单芳族环,即苯,或稠合芳族多环体系,例如萘、菲或蒽。本申请意义上的稠合芳族多环体系由彼此稠合的两个或更多个简单芳族环组成。环之间的稠合在此被认为是指所述环彼此共有至少一条边。本发明意义上的杂芳基基团含有5至40个芳族环原子,其中至少一个是杂原子。所述杂芳基基团的杂原子优选选自n、o和s。本发明意义上的杂芳基基团被认为是指简单芳族环,即苯,或简单杂芳族环,例如吡啶、嘧啶或噻吩,或稠合杂芳族多环体系,例如喹啉或咔唑。本申请意义上的稠合杂芳族多环体系由彼此稠合的两个或更多个简单杂芳族环组成。环之间的稠合在此被认为是指所述环彼此共有至少一条边。在每种情况下可被上文提到的基团取代并且可经由任何希望的位置与芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基,被认为特别是指下列物质所衍生的基团:苯,萘,蒽,菲,芘,二氢芘,□,苝,联三苯叉,荧蒽,苯并蒽,苯并菲,并四苯,并五苯,苯并芘,呋喃,苯并呋喃,异苯并呋喃,二苯并呋喃,噻吩,苯并噻吩,异苯并噻吩,二苯并噻吩,吡咯,吲哚,异吲哚,咔唑,吡啶,喹啉,异喹啉,吖啶,菲啶,苯并-5,6-喹啉,苯并-6,7-喹啉,苯并-7,8-喹啉,吩噻嗪,吩嗪,吡唑,吲唑,咪唑,苯并咪唑,萘并咪唑,菲并咪唑,吡啶并咪唑,吡嗪并咪唑,喹喔啉并咪唑,唑,苯并唑,萘并唑,蒽并唑,菲并唑,异唑,1,2-噻唑,1,3-噻唑,苯并噻唑,哒嗪,苯并哒嗪,嘧啶,苯并嘧啶,喹喔啉,吡嗪,吩嗪,萘啶,氮杂咔唑,苯并咔啉,菲咯啉,1,2,3-三唑,1,2,4-三唑,苯并三唑,1,2,3-二唑,1,2,4-二唑,1,2,5-二唑,1,3,4-二唑,1,2,3-噻二唑,1,2,4-噻二唑,1,2,5-噻二唑,1,3,4-噻二唑,1,3,5-三嗪,1,2,4-三嗪,1,2,3-三嗪,四唑,1,2,4,5-四嗪,1,2,3,4-四嗪,1,2,3,5-四嗪,嘌呤,蝶啶,吲嗪和苯并噻二唑。本发明意义上的芳族环系在环系中含有6至60个c原子,并且不包含杂原子作为芳族环原子。因此本发明意义上的芳族环系不含杂芳基基团。本发明意义上的芳族环系应被认为是指以下体系,其不必仅含有芳基基团,而是其中多个芳基基团还可以通过单键或通过非芳族单元例如一个多个多任选取代的c、si、n、o或s原子连接。基于所述体系中非h原子的总数,所述非芳族单元优选含有少于10%的非h原子。因此,例如,诸如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚和茋的体系也应被认为是本发明意义上的芳族环系,其中两个或更多个芳基基团通过例如直链或环状的烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系也是如此。此外,其中两个或更多个芳基基团通过单键彼此连接的体系,例如,诸如联苯和三联苯这样的体系,也被认为是本发明意义上的芳族环系。本发明意义上的杂芳族环系含有5至40个芳族环原子,其中至少一个是杂原子。杂芳族环系的杂原子优选选自n、o和/或s。杂芳族环系对应于上述芳族环系的定义,但含有至少一个杂原子作为芳族环原子之一。因此,在本申请的定义的意义上它不同于芳族环系,根据该定义,芳族环系不能含有杂原子作为芳族环原子。具有6至40个芳族环原子的芳族环系或具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系被认为特别是指由上文在芳基基团和杂芳基基团下提及的基团衍生的基团,以及由联苯、三联苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、茚并咔唑衍生的基团,或由这些基团的组合衍生的基团。出于本发明的目的,其中个别h原子或ch2基团还可以被上文在所述基团的定义下提及的基团取代的具有1至20个c原子的直链烷基基团或者具有3至40个c原子的支链或环状的烷基基团或者具有2至20个c原子的烯基或炔基基团,优选被认为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。其中个别h原子或ch2基团还可以被上文在所述基团的定义下提及的基团取代的具有1至20个c原子的烷氧基或硫代烷基基团,优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。出于本发明的目的,两个或更多个基团可彼此形成环的用语应被认为尤其是指,所述两个基团通过化学键彼此连接。然而,此外,上述的用语也应被认为是指,在其中两个基团之一表示氢的情况下,第二个基团与所述氢原子键合的位置键合,从而形成环。ar1、ar2、ar3、ar4和ar5优选在每次出现时相同或不同地选自具有6至25个芳族环原子的芳族环系,其可被一个或多个r1基团取代。ar1、ar2、ar3、ar4和ar5特别优选在每次出现时相同或不同地选自苯、联苯、三联苯、芴、萘、菲、茚并芴和螺二芴,所述基团中的每个可被一个或多个r1基团取代。ar1、ar2、ar3、ar4和ar5非常特别优选等于苯,其可被一个或多个r1基团取代。r1优选在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,cn,si(r2)3,n(r2)2,具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团,具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中所述烷基和烷氧基基团、所述芳族环系和所述杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个r2基团取代;并且其中所述烷基或烷氧基中的一个或多个ch2基团可以被-c≡c-、-r2c=cr2-、si(r2)2、c=o、c=nr2、-nr2-、-o-、-s-、-c(=o)o-或-c(=o)nr2-代替。r2优选在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,cn,si(r3)3,n(r3)2,具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团,具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中所述烷基和烷氧基基团、所述芳族环系和所述杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个r3基团取代;并且其中所述烷基或烷氧基中的一个或多个ch2基团可以被-c≡c-、-r3c=cr3-、si(r3)2、c=o、c=nr3、-nr3-、-o-、-s-、-c(=o)o-或-c(=o)nr3-代替。r4优选在每次出现时相同或不同地选自具有6至20个芳族环原子的芳族环系,其可被一个或多个r2基团取代。x优选等于c(r2)2。n优选等于0。因此,式(i)的一个优选结构单元符合式(i-1)其中出现的变量如上文对式(i)的定义。如果n=1,这可以同样是优选的,则式(i)的结构单元符合式(i-2)其中出现的变量如上文对式(i)的定义。优选地,至少一个选自ar2和ar4基团的基团在氮原子的邻位上含有恰好一个或恰好两个r4基团,特别优选在氮原子的邻位上含有恰好一个r4基团,其中r4与选自ar2和ar4基团的基团直接键合或通过连接基团键合。根据本发明的一个优选实施方式,r4基团不与它所键合的ar2或ar4基团形成环。根据该实施方式,式(i)的优选结构单元符合式(i-1-a)、(i-2-a-1)、(i-2-a-2)和(i-2-a-3)之一其中i等于0或1并优选等于0,其它变量如上文定义。在上式中,ar2和ar4优选等于苯基,其在每种情况下可被一个或多个r1基团取代。除了所绘出的第一[x]i-r4基团之外,ar2和ar4基团在此也可以在邻位被另外的[x]i-r4基团取代。如果i等于0,则所讨论的单元r4和ar2或ar4直接彼此连接。上述式中,特别优选式(i-1-a)。在上式中图示指出的[x]i-r4和n在ar2或ar4环上的键合位置在此表示这两个基团在每种情况下都处于彼此的邻位。根据本发明的一个替代的、同样优选的实施方式,r4基团与它所键合的ar2或ar4基团形成环。在这种情况下,式(i)的相应优选实施方式符合下式(i-1-b)、(i-2-b-1)、(i-2-b-2)和(i-2-b-3)其中i等于0或1并优选等于0,其中y在每次出现时相同或不同地选自单键、c(r2)2、si(r2)2、nr2、o、s和c=o并优选选自单键和c(r2)2,并且其它变量如上定义。根据一个优选实施方式,基团y上等于c(r2)2的两个r2基团形成环,从而形成螺环单元。在此优选通过r2基团等于苯基、所述两个r2基团通过单键彼此连接、r4等于苯基、并且标记i等于零来形成螺二芴,使得r4与其所键合的相关基团直接连接。上述式中,特别优选式(i-1-b)。式(i)的结构单元特别优选符合式(i-1-a-a),(i-1-a-b)和(i-1-b-a)之一式(i-1-b-a),其中i等于0或1并优选等于0,其中芳族六元环在每种情况下可在被绘制为未取代的位置处被r1或r2基团取代,并且其中出现的变量如上文定义。在上述公式中,特别优选式(i-1-a-a)和(i-1-b-a)。在式(i-1-a-a)和(i-1-a-b)中,i优选等于0,以使r4和苯基基团彼此直接连接。在式(i-1-b-a)中,i优选等于0,以使两个苯基基团彼此直接连接,并且y等于c(r2)2。它在此对应于一个优选实施方式,其中对应于c(r2)2的y基团中的r2等于苯基,并且所述两个r2基团通过单键彼此键合,使得螺二芴单元与氮原子键合。式(i)的优选实施方式符合wo2013/156130中的式(viiia)至(viiih)、(ixa)至(ixg)、以及(xa)至(xc),其中r应当被r1或r2代替,k、m、n和p在每种情况下表示所讨论的环上可能的取代基数量,并且v等于1至20,优选1至10。式(i)的优选实施方式还有在wo2013/156129中26-34页的表格中公开的式,其中r应当被r1或r2代替,k、m、n和p在每种情况下表示所讨论的环上可能的取代基数量,s等于1至20,优选1至10,并且c等于c(r5)2。下表描绘了特别优选的式(i)的结构单元:所述聚合物优选含有至少一种选自结构单元a和b的结构单元。优选的结构单元a符合式(ii-a)其中r5如上定义,并且存在至少一个不等于h或d的r5基团。式(ii-a)优选含有至少两个不等于h或d的r5基团。式(ii-a)特别优选含有恰好两个不等于h或d的r5基团。式(ii-a)优选含有至少一个r5基团,其选自具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个c原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个r2基团取代。优选地,存在恰好两个这种类型的r5基团。(ii-a)的一个优选实施方式符合式(ii-a-1)其中r5在每次出现时相同或不同地选自具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个c原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个r2基团取代。特别优选的式(ii-a)的结构单元如下所示:优选的结构单元b符合式(ii-b)其中r5a在每次出现时相同或不同地选自h,d,f,c(=o)r2,cn,si(r2)3,n(r2)2,p(=o)(r2)2,or2,s(=o)r2,s(=o)2r2,具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团,具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团,具有2至20个c原子的烯基或炔基基团,具有6至40个芳族环原子的芳族环系,和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系;其中两个或更多个r1基团可以彼此连接并可形成环;其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个r2基团取代;并且其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个ch2基团可以被-r2c=cr2-、-c≡c-、si(r2)2、c=o、c=nr2、-c(=o)o-、-c(=o)nr2-、nr2、p(=o)(r2)、-o-、-s-、so或so2代替;ar8和ar9在每次出现时相同或不同地选自具有6至40个芳族环原子的芳族环系,其可被一个或多个r5基团取代,和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其可被一个或多个r5基团取代;m和p在每次出现时相同或不同地选自0和1;并且萘基基团可以在每种情况下在被描绘为未取代的位置处被r5基团取代。式(ii-b)中的m和p优选等于0。此外,式(ii-b)中的r5基团优选等于h。此外,式(ii-b)的化合物中的至少一个r5a基团优选不等于h或d。此外,优选式(ii-b)的两个r5a基团中的至少一个、特别优选这两个r5a基团中的两个在每次出现时相同或不同地选自具有1至20个c原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个c原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个c原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系,其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个r2基团取代。特别优选地,式(ii-b)中的两个r5a基团的选择相同。特别优选的式(ii-b)的结构单元示于下表中:在式(ii-c)的结构单元中,k的值优选为1至9,特别优选3至8,非常特别优选4至8。此外优选式(ii-c)的烷亚基链是未取代的,即所述烷亚基链中没有h原子被r5基团代替。此外优选式(ii-c)的烷亚基链中没有ch2基团被上文提及的二价基团代替。如果ch2基团被上文提及的基团代替,它们优选是1、2或3个ch2基团。可以被ch2基团代替的二价基团优选等于o。优选的结构单元c符合式(ii-c-1)其中在苯环和烷亚基链上绘制为未取代的位置在每种情况下可以被r5基团取代,并且其中k的值为0至9,并且其中烷亚基链中的ch2基团在每种情况下可以被二价基团o代替。在此,k优选具有如上文作为通常优选所述的值。特别优选的式(ii-c)的结构单元示于下表中:基于作为结构单元存在于聚合物中的100mol%的所有共聚单体,所述聚合物优选含有20和75mol%之间、特别优选30和60mol%之间的对应于结构单元a、b和/或c的结构单元。基于作为结构单元存在于聚合物中的100mol%的所有共聚单体,所述聚合物优选含有10和60mol%之间、特别优选20和50mol%之间、非常特别优选25和45mol%之间的符合式(i)的结构单元。所述聚合物优选含有至少一种含有可交联基团q的结构单元。含有可交联基团q的结构单元可以是式(i)的结构单元、结构单元a、结构单元b、结构单元c、或其它结构单元。含有可交联基团q的其它结构单元优选选自下面指出的第1类的结构单元(=影响聚合物的空穴注入和/或空穴传输性质的单元),特别是三芳基胺结构单元,和下面指出的第4类的结构单元(=通常用作聚合物骨架的单元),特别是芴、茚并芴和螺二芴结构单元。本申请意义上的可交联基团是指能够在聚合物中经历反应并由此形成不溶性化合物的官能团。在此的反应可以与另一个相同的基团q、另一个不同的基团q或其任何期望的其它部分或另一聚合物链的任何期望的其它部分发生。因此,可交联基团是反应性基团。可交联基团的化学反应的结果是相应交联的聚合物。交联反应可以在包含聚合物的聚合物层中进行,所述聚合物包含含有可交联基团的结构单元,在其中形成不溶性聚合物层。可以通过加热或通过uv、微波、x射线或电子辐射来支持交联,并任选在引发剂存在下进行。本申请意义上的“不溶”优选是指在交联反应后,即在可交联基团反应后,所述聚合物在室温下在有机溶剂中的溶解度比相应的本发明的未交联聚合物在相同的有机溶剂中的溶解度低,低至至1/3、优选低至1/10。可交联基团的作用特别是通过交联反应使聚合物彼此连接。本申请领域中的技术人员的一般专业知识包括哪些化学基团基本上适合作为可交联基团。交联反应产生交联的聚合物化合物,并且如果所述反应在聚合物层中进行,则产生交联的聚合物层。本发明意义上的交联层被认为是指可通过从可交联聚合物的层进行交联反应而获得的层。交联反应通常可以通过加热和/或通过uv、微波、x射线或电子辐射和/或通过使用自由基形成剂、阴离子、阳离子、酸和/或光酸来引发。催化剂和/或引发剂的存在同样可以是合理的或必要的。交联反应优选是不必添加引发剂和催化剂的反应。本发明优选的可交联基团q是下面指示的基团:a)末端或环状烯基或者末端二烯基和末端炔基基团:这些包括含有末端或环状双键、末端二烯基团或末端三键的单元,特别是具有2至40个c原子、优选具有2至10个c原子的末端或环状烯基、末端或环状烯基、末端二烯基或末端炔基基团。此外,合适的基团还有那些作为上述基团的前体并且能够原位形成双键或三键的基团,例如醛基团。b)烯氧基、二烯氧基或炔氧基基团:这些包括烯氧基、二烯氧基和炔氧基基团,优选烯氧基基团。c)丙烯酸基团:这些包括最广义的丙烯酸单元,优选丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺。特别优选丙烯酸c1-10烷基酯和甲基丙烯酸c1-10烷基酯。在上面a)至c)下提及的基团的交联反应可以通过自由基、阳离子或阴离子机制进行,也可以通过环加成进行。为了交联反应添加相应的引发剂可以是合适的。自由基交联的合适引发剂是,例如,过氧化二苯甲酰、aibn或tempo。阳离子交联的合适引发剂是,例如,alcl3、bf3、高氯酸三苯甲酯或六氯锑酸阴离子交联的合适引发剂是碱,特别是丁基锂。然而,在本发明的一个优选实施方式中,交联是在不添加引发剂下进行的,并且仅通过热来引发。这具有的优势是,不存在引发剂防止了层的污染,所述污染可导致器件性质受损。d)氧杂环丁烷和环氧乙烷:另一类合适的可交联基团q是氧杂环丁烷和环氧乙烷,它们通过开环而阳离子交联。为了交联反应添加相应的引发剂可以是合适的。合适引发剂是,例如,alcl3、bf3、高氯酸三苯甲酯或六氯锑酸光酸同样可以作为引发剂添加。e)硅烷:另一类合适的可交联基团是硅烷基团sir3,其中至少两个r基团、优选全部三个r基团表示cl或具有1至20个c原子的烷氧基基团。该基团在水的存在下反应生成低聚硅氧烷或聚硅氧烷。f)环丁烷基团这些特别包括已经稠合到芳基或杂芳基基团上、例如已经稠合到苯基基团上的环丁烷基团。上述可交联基团q是本领域技术人员通常已知的,这些基团反应所用的合适的反应条件也是如此。在上述基团q中,特别优选上述基团a)和f)中的基团q,非常特别优选末端烯基基团和环丁烷基团。特别优选的可交联基团q如下:这里的虚线代表与所讨论的可交联基团所键合的结构单元的键。带有基团q的优选结构单元选自上文定义的式(i)的结构单元。相应的结构单元由式(i-q)描述,其中每个结构单元的基团q的数量没有限制,但优选为1或2,特别优选为1,其中q如上文定义,其中“式(i)”代表如上文定义的式(i)的单元:在此和通常下面的基团q优选选自上面指出的基团q的优选实施方式。特别优选的式(i-q)的结构单元符合式(i-1-q),其中每个结构单元的基团q的数量没有限制,但优选为1或2,特别优选为1,其中q如上文定义,其中“式(i-1)”代表如上文定义的式(i-1)的单元:式(i-1-q)的非常特别优选的实施方式符合式(i-1-a-q-1)或(i-1-a-q-2)其中出现的基团如对式(i-1-a)的定义,且其中q如上文定义且优选对应于上文指出的优选实施方式。式(i-1-q)的非常特别优选的实施方式符合式(i-1-b-q-1)、(i-1-b-q-2)、(i-1-b-q-3)和(i-1-b-q-4)之一其中出现的基团如对式(i-1-b)的定义,且其中q如上文定义且优选对应于上文指出的优选实施方式,并且其中取决于基团y的化合价,t为0、1或2。特别优选的式(i-q)的结构单元符合式(i-2-q),其以与式(i-q)相应的方式定义:式(i-2-q)的非常特别优选的实施方式符合式(i-2-a-q-1)或(i-2-a-q-1)其中出现的基团如对式(i-2-a)的定义,且其中q如上文定义且优选对应于上文指出的优选实施方式。式(i-2-q)的非常特别优选的实施方式符合式(i-2-b-3-q-1)、(i-2-b-3-q-2)或(i-2-b-3-q-3)其中出现的基团如对式(i-2-b-3)的定义,且其中q如上文定义且优选对应于上文指出的优选实施方式,并且其中取决于基团y的化合价,t为0、1或2。非常特别优选的式(i-q)的结构单元是wo2013/156130的第30和32页的表中所描绘的结构单元(11a)至(11f)和(11g)至(11o),其中r应被r1或r2代替,并且k、m、n和p分别表示在每种情况下所讨论的环上可能的取代基数量。带有基团q的优选结构单元选自上文定义的式(ii-a)的结构单元。相应的结构单元由式(ii-a-q)描述,其中每个结构单元的基团q的数量没有限制,但优选为1或2,特别优选为1,其中q如上文定义,其中“式(ii-a)”代表如上文定义的式(ii-a)的单元:特别优选的式(ii-a-q)的结构单元符合式(ii-a-1-q),其中每个结构单元的基团q的数量没有限制,但优选为1或2,特别优选为1,其中q如上文定义,其中“式(ii-a-1)”代表如上文定义的式(ii-a-1)的单元:式(ii-a-1-q)的非常特别优选的实施方式符合式(ii-a-1-q-1)、(ii-a-1-q-2)和(ii-a-1-q-3)之一其中出现的基团如对式(ii-a-1)的定义,且其中q如上文定义且优选对应于上文指出的优选实施方式,并且其中t等于1或2。带有基团q的优选结构单元选自上文定义的式(ii-b)的结构单元。相应的结构单元由式(ii-b-q)描述,其中每个结构单元的基团q的数量没有限制,但优选为1或2,特别优选为1,其中q如上文定义,其中“式(ii-b)”代表如上文定义的式(ii-b)的单元:式(ii-b-q)的非常特别优选的实施方式符合式(ii-b-q-1)、(ii-b-q-2)和(ii-b-q-3)之一其中苯环在每种情况下可以在自由位置处被如上定义的r5基团取代,并且其中t的值为1至5,并优选等于1或2,特别优选等于1。包含基团q的结构单元的其它优选实施方式是如下所示的式(iv-q-1)至(iv-q-3)的结构单元其中苯环在每种情况下可以在自由位置处被如上定义的r5基团取代,并且其中t的值为1至5,并优选等于1或2,特别优选等于1。下表显示了含有一个或多个基团q的结构单元的优选具体实施方式:基于作为结构单元存在于聚合物中的100mol%的所有共聚单体,所述聚合物中可交联结构单元的比例在1至50mol%的范围内,优选在2至40mol%的范围内,特别优选在5至30mol%的范围内。除了式(i)的结构单元,结构单元a、b和c,以及可交联的结构单元外,所述聚合物还可以含有其它结构单元。所述其它结构单元可以源自于例如以下类别:第1类:影响所述聚合物的空穴注入和/或空穴传输性质的单元;第2类:影响所述聚合物的电子注入和/或电子传输性质的单元;第3类:具有第1类和第2类中的各个单元的组合的单元;第4类:通常用作聚合物骨架的单元;第5类:影响所生成的聚合物的膜形态和/或流变性质的单元。具有空穴注入和/或空穴传输性质的第1类的结构单元是,例如,三芳基胺、联苯胺、四芳基对苯二胺、三芳基膦、吩噻嗪、吩嗪、二氢吩嗪、噻蒽、二苯并对二氧杂己熳环、吩噻、咔唑、甘菊环、噻吩、吡咯和呋喃衍生物,以及其它含o、s或n的杂环。具有电子注入和/或电子传输性质的第2类的结构单元是,例如,吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、二唑、喹啉、喹喔啉、蒽、苯并蒽、芘、苝、苯并咪唑、三嗪、酮、氧化膦和吩嗪衍生物,还有三芳基硼烷以及其它含o、s或n的杂环。可以优选本发明的聚合物含有第3类的单元,其中影响空穴迁移率的结构和增加电子迁移率的结构(即第1类和第2类的单元)彼此直接键合,或含有既增加空穴迁移率又增加电子迁移率的结构。这些单元中的一些可以充当发光体并将发光颜色转变为绿色、黄色或红色。因此,它们的使用适合于,例如,由最初蓝色发光聚合物产生其它发光颜色。第4类的结构单元是含有具有6至40个c原子的芳族结构的单元,其通常用作聚合物骨架。这些是,例如,4,5-二氢芘衍生物、4,5,9,10-四氢芘衍生物、芴衍生物、9,9'-螺二芴衍生物、菲衍生物、9,10-二氢菲衍生物、5,7-二氢二苯并氧杂环庚熳衍生物以及顺式和反式茚并芴衍生物,以及1,2-、1,3-或1,4-苯亚基、1,2-、1,3-或1,4-萘亚基、2,2'-、3,3'-或4,4'-联苯亚基、2,2"-、3,3"-或4,4”-三联苯亚基、2,2'-、3,3'-或4,4'-联-1,1'-萘亚基、或2,2"'-、3,3"'-或4,4"'-四联苯亚基衍生物。第5类的结构单元是那些影响聚合物的膜形态和/或流变性质的结构单元,例如硅氧烷、烷基链或氟化基团,而且特别是刚性或柔性单元、液晶形成单元或可交联基团。在本申请中,术语聚合物被认为是指聚合化合物、低聚化合物和树枝状大分子。本发明的聚合化合物优选含有10至10,000个、特别优选10至5000个、并且非常特别优选10至2000个结构单元。本发明的低聚化合物优选含有3至9个结构单元。此处聚合物的支化系数在0(线性聚合物,无支化点)和1(完全支化的树枝状大分子)之间。本发明的聚合物优选分子量mw在1000至2,000,000g/mol的范围内,特别优选分子量mw在10,000至1,500,000g/mol的范围内并非常特别优选分子量mw在20,000至250,000g/mol的范围内。分子量mw借助gpc(=凝胶渗透色谱)相对于聚苯乙烯内标确定。本发明的聚合物的多分散度优选为1至15,特别优选2至8。多分散度在此通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯内标进行测量。本发明的聚合物可以是线性的或支化的,优选线性的。本发明的聚合物可含有无规、交替或嵌段样结构,或者也可以以交替序列具有多个这些结构。本发明的聚合物特别优选含有无规或交替结构。所述聚合物特别优选是无规或交替聚合物。可获得具有嵌段样结构的聚合物的方式以及对此特别优选的其它结构元件在例如wo2005/014688a2中详细描述。通过引用的方式,这成为本申请的一部分。同样应再次强调所述聚合物也可具有树枝状结构的这一点。含有上述式的结构单元的本发明聚合物通常通过相应单体的聚合来制备。在每种情况下,特定的单体产生特定的结构单元。合适的聚合反应是本领域技术人员已知的并且在文献中有描述。产生c-c或c-n连接的特别合适和优选的聚合反应如下:(a)suzuki聚合;(b)yamamoto聚合;(c)stille聚合;(d)heck聚合;(e)negishi聚合;(f)sonogashira聚合;(g)hiyama聚合;和(h)hartwig-buchwald聚合。通过这些方法可以进行聚合的方式以及然后可以将聚合物从反应介质中分离出来并纯化的方式是本领域技术人员已知的,并且在文献中、例如在wo03/048225a2、wo2004/037887a2和wo2004/037887a2中有详细描述。c-c连接反应优选选自suzuki偶联、yamamoto偶联和stille偶联,特别优选suzuki偶联;c-n连接反应优选是hartwig-buchwald偶联。所述至少一个空穴传输层的厚度优选在5至300nm的范围内,更优选在10至200nm的范围内,最优选在20至100nm的范围内。在本发明的一个优选实施方式中,所述有机电致发光器件包含至少一个空穴注入层。合适的电荷传输材料,如可在本发明的有机电致发光器件的空穴注入层中使用的电荷传输材料,是例如在y.shirota等人,chem.rev.2007,107(4),953-1010中公开的化合物,或根据现有技术用于这些层中的其它材料。所述至少一个空穴注入层的厚度优选在0.5至300nm的范围内,更优选在5至200nm的范围内,并最优选在10至150nm的范围内。此外,优选所述空穴注入层在阳极侧与阳极相邻,并且在阴极侧与空穴传输层相邻。有机电致发光器件的阳极优选由具有高逸出功的材料组成。两个电极都必须高度导电以在器件运行期间提供充分的电流,并且至少一个电极必须足够透明以使发射光产生耦合输出。阳极优选是透明的,并且具有相对于真空大于4.5ev的逸出功。合适的阳极材料是导电混合金属氧化物,如氧化锡铟(ito)或氧化铟锌(izo)。本发明的有机电致发光器件的阴极优选包含具有低逸出功的金属、包含各种金属的金属合金或多层结构,所述金属例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如ca、ba、mg、al、in、mg、yb、sm等)。包含碱金属或碱土金属和银的合金,例如包含镁和银的合金,也是合适的。在多层结构的情况下,除了所述金属之外,也还可以使用具有比较高的逸出功的其它金属,例如ag或al,在这种情况下通常使用所述金属的组合,例如ca/ag、mg/ag或ba/ag。也可以优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。对此合适的是,例如,碱金属氟化物或碱土金属氟化物,还有相应的氧化物或碳酸盐(例如lif、li2o、baf2、mgo、naf、csf、cs2co3等)。此外,喹啉锂(liq)可用于此目的。该层的层厚度优选在0.5至5nm之间。除了阳极、阴极、发光层、空穴传输层和空穴注入层之外,本发明的有机电致发光器件优选还包含其它功能层,其选自其它空穴注入层、其它空穴传输层、电子阻挡层、其它发光层、中间层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层、激子阻挡层、电荷产生层、p/n结和耦合输出层。本发明的有机电致发光器件优选具有至少一个电子传输层,其布置在发光层和阴极之间。所述电子传输层优选包含至少一种n型掺杂剂和至少一种电子传输材料基质。n型掺杂剂被认为是指能够至少部分还原存在于层中的另一种化合物(基质)并以此方式增加层的导电性的化合物。本申请的n型掺杂剂通常是电子给体化合物或强还原剂。可以使用的n型掺杂剂是例如在chem.rev.2007,107,1233以及后续页,2.2部分中公开的材料,例如碱金属、碱土金属以及富电子和易氧化的有机化合物或过渡金属络合物。此外,本发明的有机电致发光器件优选具有至少一个电子注入层,其布置在电子传输层和阴极之间。所述电子注入层优选直接与阴极相邻。用于所述电子传输层和电子注入层的材料可以是根据现有技术用作电子传输层中的电子传输材料的所有材料。特别是,铝络合物例如alq3、锆络合物例如zrq4、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、二唑衍生物、芳族酮、内酰胺、硼烷、磷二氮杂环戊熳衍生物和氧化膦衍生物是合适的。此外,合适的材料是上述化合物的衍生物,如jp2000/053957、wo2003/060956、wo2004/028217、wo2004/080975和wo2010/072300中公开的。在制造期间,优选将所述有机电致发光器件结构化、设置接触并最终密封,以排除水和/或空气。本发明的另一个目的是提供一种本发明的有机电致发光器件的制造方法。优选的方法包括以下步骤:a.在阳极上沉积至少一个包含具有非共轭单元的聚合物的空穴传输层;b.在所述至少一个空穴传输层上沉积至少一个包含伸长的双茚并芴衍生物的蓝色发光层;以及c.形成阴极。在一个优选的实施方式中,本发明的有机电致发光器件的特征在于通过升华法涂布一个或多个层,其中所述材料在真空升华单元中在小于10-5毫巴、优选小于10-6毫巴的初始压力下通过气相沉积施加。然而,在此初始压力也可以更低,例如小于10-7毫巴。同样优选的是通过ovpd(有机气相沉积)法或借助于载气升华涂布本发明的有机电致发光器件中的一个或多个层,其中所述材料在10-5毫巴和1巴之间的压力下施加。这种方法的一个特殊情况是ovjp(有机蒸气喷印)法,其中材料通过喷嘴直接施加并因此是结构化的(例如m.s.arnold等,appl.phys.lett.2008,92,053301)。同样优选的是从溶液中例如通过旋涂,或通过任何所需的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、喷嘴印刷或胶版印刷,但特别优选liti(光引发热成像,热转印)或喷墨印刷,来产生本发明的有机电致发光器件中的一个或多个层。为了制造本发明的有机电致发光器件,此外优选从溶液施加一个或多个层,并通过升华法施加一个或多个层。本发明的有机电致发光器件可以用于显示器、作为照明应用中的光源以及作为医学和/或美容应用(例如光疗)中的光源。下面参考工作例更详细地解释本发明,但并非以此限制本发明。工作例a)伸长的双茚并芴衍生物的合成例a-1)合成方案:化合物int-b1将2,7-二溴-9,9-二辛基-9h-芴(100g,0.17mol)、双(频哪醇合)-二硼(94,9g,0.37mol)和乙酸钾(50g,0.51mol)悬浮在1.4l二烷中。将溶液用氩气饱和。添加pdcl2(dppf)-ch2cl2(4.2g,0.01mol)。将反应混合物回流16小时,然后冷却至室温。添加乙酸乙酯和水。用水(3×500ml)洗涤有机相。将有机相减压浓缩,残余物通过从乙醇中重结晶进行纯化。收率:98g(90%)。纯度>95%(nmr,在cdcl3中)。化合物i步骤1:将2,7-双频哪醇合-9,9-二辛基-9h-芴(94g,0.146mol)、1-溴萘-2-乙酯(104g,0.37mmol)和碳酸钠(56g,0.5mol)添加到水/甲苯/二烷(1:1:1,1.5l)中。将溶液用氩气饱和。添加四(三苯基膦)-钯(0)(15.2g,0.01mol)并将反应混合物回流6小时。冷却至室温后,添加甲苯(500ml),用水(3×500ml)洗涤有机相,然后减压浓缩。残余物通过从乙醇中重结晶进行纯化。收率:115g(0.145mol;99%)。纯度>95%(nmr,cdcl3)。步骤2:对在1lthf中稀释的115g(0.145mol)中间体(步骤1)添加145g(0.60mol)氯化铈(iii)和500mlthf,并将混合物搅拌30分钟并冷却至0℃。在0℃下向所述反应混合物滴加390ml(1.17mol)甲基氯化镁(3m,在thf)。让反应混合物温热至室温。16小时后,在0℃下添加800ml饱和氯化铵水溶液。添加乙酸乙酯(2×500ml),合并的有机相用水(2×500ml)洗涤并减压浓缩。残余物通过从乙醇中重结晶进行纯化。收率:103g(0.146mol,93%)。步骤3:添加溶解在1.5l甲苯中的103g(0.14mol)中间体(步骤2)和275gamberlyst15。使用dean-stark装置将所述反应混合物回流16小时。冷却至室温后,通过过滤除去amberlyst,并减压浓缩有机相。残余物通过从乙醇或庚烷/甲苯中多次重结晶进行纯化。收率:73g(0.101mol;75%)。化合物int-c1将ia(73g,101mmol)溶解在1ldcm中并冷却至-10℃。滴加在500mldcm中的br2(33.1g,207mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌1小时,然后温热至室温。16小时后,添加20ml饱和硫代硫酸钠水溶液,并将所述混合物搅拌15分钟。添加水(1l),用水(3×500ml)洗涤有机相,并将合并的有机相减压浓缩。残余物通过从乙醇或庚烷/甲苯中多次重结晶进行纯化。收率:66.4g(75mmol;74%)化合物c1的合成将30g(97.5mmol)2-溴-7-氯-9,9-二甲基-9h-芴(参见jp2003277305a)、25.5g(107.3mmol)(9,9-二甲基芴-2-基)硼酸90g(390mmol)、0.9g(4mmol)乙酸钯(ii)和3.6g(11.7mmol)三(邻甲苯基)膦溶解在1l甲苯、二烷、水(1:1:1)中,并在回流下搅拌过夜。冷却至室温后,添加200ml甲苯,分离有机相并用水(2×200ml)洗涤,将合并的有机相减压浓缩。残余物通过从甲苯/庚烷中重结晶进行纯化。收率:39.1g(93mmol;96%)下列化合物可以按类似的方式合成:d1的合成将40g(95mmol)c1、38.6g(152mmol)双(频哪醇合)-二硼、4.2g(5.7mmol)反式二氯(三环己基膦)钯(ii)和28g(285mmol)乙酸钾溶解在400ml二烷中,并在回流下搅拌16h。使所述反应混合物冷却至室温,并添加400ml甲苯。分离有机相,用水(2×200ml)洗涤,并通过硅藻土过滤。将所述溶液减压浓缩至干。残余物通过从甲苯/庚烷中重结晶进行纯化。收率:36g(70mmol;74%)下列化合物可以按类似的方式合成:e1的合成将5.5g(17.8mmol)2-溴-5-碘-1,3-二甲基苯、6.5g(12.7mmol)d1、366mg(0.3mmol)四(三苯基膦)-钯(0)和2.7g(13mmol)碳酸钠溶解在200ml甲苯、乙醇和水(2:1:1)中,并在90℃下搅拌16小时。冷却至室温后,添加100ml甲苯,分离有机相并用水(2×50ml)洗涤。将有机相减压浓缩至干。残余物通过从甲苯/庚烷中重结晶进行纯化。收率:6.2g(11mmol;86%)下列化合物可以按类似的方式合成:化合物f的合成化合物f可以按与e1类似的方式合成:化合物g的合成化合物g可以按与d1类似的方式合成:化合物iia将int-c(18.7g,21.2mmol)、d1(23.9g,46.7mmol)和碳酸钠(4.5g,42.4mmol)溶解在甲苯、乙醇和水的混合物(2:1:1)中并将溶液用氩气饱和。添加四(三苯基膦)-钯(0)(613mg,0.53mmol)并在110℃下搅拌6小时。使反应混合物冷却至室温,添加甲苯(400ml)和水(200ml),分离有机相,并用水(400ml)洗涤两次。将有机相减压浓缩。残余物通过二氧化硅过滤(用甲苯洗脱)、从庚烷/甲苯中重结晶来进一步纯化。收率:16.4g(11.0mmol;52%)下列化合物iib和iic可以按类似的方式合成:b)具有非共轭单元的聚合物的合成例根据wo2003/048225中所述的方法,使用以下表2中所述的单体,通过suzuki偶联来制备本发明的聚合物htl1至htl7以及比较聚合物v-htl1。表b1:用于制备具有非共轭单元的聚合物的单体的结构为了制备所述聚合物,将所述单体按如下表b2指示的百分比比例用于反应混合物中。以这种方式制备的聚合物htl1–htl7以及v-htl1在除去离去基团后含有表b2中指示的百分比比例(百分比数据=mol%)的结构单元。在由含醛基团的单体制备的聚合物的情况下,在根据如wo2010/097155中所述的方法通过wittig反应聚合后,这些醛基团将转变成可交联的乙烯基基团。如表b2中所述的相应聚合物因此含有可交联的乙烯基基团,而不是最初含有的醛基团。所述聚合物的钯和溴含量通过icp-ms确定。确定的值低于10ppm。分子量mw和多分散度d通过凝胶渗透色谱(gpc)确定(型号:agilenthplc系统1100系列)(柱:pl-rapidh,出自polymerlaboratories;溶剂:包含0.12体积%的邻二氯苯的thf;检测:uv和折射率;温度:40℃)。使用聚苯乙烯标准品进行校准。表b2中总结了聚合物的组成。表b2:制备的聚合物的组成聚合物mona%monb%monc%mw/dv-htl1mon-3-br50mon-1-be40mon-7-be10138k/2,1htl1mon-1-br30mon-5-be50mon-7-br20150k/3,9htl2mon-2-br30mon-5-be50mon-9-br2050k/2,3htl3mon-2-br30mon-5-be50mon-7-br2065k/2,8htl4mon-4-br30mon-5-be50mon-9-br2095k/3,4htl5mon-4-br40mon-5-be50mon-7-br1085k/2,6htl6mon-4-br30mon-5-be50mon-7-br2068k/2,5htl7mon-1-be30mon-6-br50mon-8-be2066k/2,7c)oled的制备基于溶液的oled的制造已经在文献中多次描述,例如在wo2004/037887和wo2010/097155中。所述方法针对下述情况(层厚度变化、材料)进行修改。本发明的材料组合以下列层顺序使用:-基底,-ito(50nm),-空穴注入层hil(20nm),-空穴传输层(htl)(20nm),-发光层(eml)(30nm),-空穴阻挡层(hbl)(10nm)-电子传输层(etl)(40nm),-阴极(al)(100nm)。涂有厚度50nm的结构化ito(氧化锡铟)的玻璃板充当基底。通过在惰性气氛中的旋涂来施加空穴注入层。为此,将空穴传输性可交联聚合物和p型掺杂盐溶解在甲苯中。相应的材料例如在wo2016/107668、wo2013/081052和ep2325190中描述。如果像在此这样,通过旋涂要达到20nm的层厚度的话,则这样的溶液的固体含量为约6mg/ml。所述层在惰性气体气氛中通过旋涂施加,并通过在200℃加热30分钟进行干燥。将空穴传输层和发光层施加到这些涂层玻璃板上。将本发明化合物和比较化合物,在每种情况下溶解在甲苯中,用作空穴传输层。如果像在此这样,通过旋涂要达到20nm的层厚度的话,则这样的溶液的固体含量为约5mg/ml。所述层在惰性气体气氛中通过旋涂施加,并通过在加热板上在220℃加热30分钟进行干燥。发光层由基质材料(主体材料)1和发光掺杂剂(发光体)d1组成。这两种材料以92重量%h1和8重量%d1的比例存在于发光层中。将所述发光层的混合物溶解在甲苯中。如果像在此这样,通过旋涂要达到对于器件典型的30nm的层厚度的话,则这样的溶液的固体含量为约9mg/ml。所述层在惰性气体气氛中通过旋涂施加,并通过在150℃加热10分钟进行干燥。在当前情况下使用的材料在表c1中示出。表c1:发光层中所用的材料的结构式用于空穴阻挡层和电子传输层的材料同样通过在真空室中的热气相沉积来施加,并在表c2中显示。空穴阻挡层由etm1组成。电子传输层由两种材料etm1和etm2组成,它们以各自50%的体积比通过共同蒸发而彼此混合。表c2:使用的hbl和etl材料阴极通过热蒸发厚度为100nm的铝层形成。以标准方式表征oled。为此,确定电致发光光谱、假定郎伯发光特性的电流/电压/发光密度特性线(iul特性线)和(工作)寿命。所述iul特性线用于确定特性值,例如某个亮度下的外量子效率(%)。lt80@1000cd/m2是oled从1000cd/m2的初始亮度降至初始强度的80%、即降至800cd/m2时的寿命。表c3中总结了多种oled的性质。实施例v01、v02和v03是比较例,所有其它实施例显示了含有本发明的材料组合的oled的性质。使用本发明的材料组合作为空穴传输层(htl)和发光层(eml)来制备蓝色发光oled。表c3:oled的性质表c3显示,本发明的材料组合产生优于现有技术的改进,特别是在效率和寿命方面更是情况如此。当前第1页1 2 3 
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