绝缘电线及电缆的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2013年11月15日，申请号为201310574464. 9,发明名称为《无 卤交联树脂组合物及绝缘电线、电缆》的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种阻燃性的无卤交联树脂组合物，以及包覆有该树脂组合物的绝缘 电线及电缆（特别是车辆用绝缘电线及电缆）。
【背景技术】
[0003] 世界上对环境问题的意识越来越高，并一直寻求将燃烧时不产生卤素气体的所谓 的无卤材料用于绝缘电线及电缆中。例如，已知有使用了金属氢氧化物等无卤阻燃剂的绝 缘电线（例如，参见专利文献1)。
[0004] 为了获得火灾时可抑制火焰传播的高阻燃性，需要大量填充这样的无卤阻燃剂， 但如果大量填充，则存在机械特性降低，同时熔融流动性也降低，成型机受到限制这样的问 题。
[0005] 另一方面，用于铁道车辆、汽车等车辆中的绝缘电线及电缆，根据所使用的环境， 需要具有高耐油性及低温特性。
[0006] 已知为了得到高耐油性，使用结晶性高的聚合物或极性高的聚合物为好，此外，为 了得到低温特性，使用玻璃化转变温度（Tg)低的材料为好。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2010-97881号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 但是，如果为了得到高耐油性而使用结晶性高的聚合物，则挠性降低，若将其应用 于绝缘电线及电缆中，则存在布线性恶化这样的问题。
[0012] 此外，极性高的聚合物，例如乙酸乙烯酯含量（VA量）为50质量％以上的乙烯乙 酸乙烯酯共聚物（EVA)虽然在保持常温时的挠性的同时耐油性也优异，但存在Tg高，低温 特性差这样的问题。
[0013] 进而，VA量高的EVA在常温及熔融时的粘接性高，在挤出成型时，会引起材料在模 具周围卷回并蓄积的现象（以下称为模具废料（夂4只力只））。如果模具废料附着到电 线、电缆的表面，则会使外观变差。并且，VA量高的EVA具有粘附，具有成型后的电线、电缆 粘连的问题。
[0014] 本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种在具有阻燃性及优异的机 械特性的同时，兼具高耐油性及优异的低温特性，并能够防止模具废料、电线电缆彼此粘连 的无卤交联树脂组合物，以及包覆有该树脂组合物的绝缘电线及电缆（特别是车辆用绝缘 电线及电缆）。
[0015] 用于解决问题的方法
[0016] 为了实现上述目的，根据本发明，提供以下的无卤交联树脂组合物及绝缘电线、电 缆。
[0017] [1] -种无卤交联树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的基础聚合物，以 0. 5~10质量份的比例含有硅橡胶以及以100~250质量份的比例含有金属氢氧化物；
[0018] 所述基础聚合物，作为主成分，以（a) : (b) = 70:30~100:0的比例（质量比） 含有（a)乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA)及（b)基于DSC法测得的玻璃化转变温度（Tg) 为-55°C以下的酸改性聚烯烃树脂，同时，该基础聚合物的乙酸乙烯酯含量（VA量）为50~ 70质量％。
[0019] [2]如上述[1]所述的无卤交联树脂组合物，其特征在于，所述EVA由熔体流动速 率（MFR)不同的两种以上的EVA构成，同时，含有5~20质量％的MFR为15g/10min以上 的 EVA0
[0020] [3] -种绝缘电线，其特征在于，包覆有上述[1]或上述[2]所述的无卤交联树脂 组合物作为绝缘层。
[0021] [4] -种电缆，其特征在于，具有上述[3]所述的绝缘电线。
[0022] [5] -种电缆，其特征在于，包覆有上述[1]或上述[2]所述的无交联树脂组合 物作为护套。
[0023] 发明效果
[0024] 根据本发明，可提供一种具备阻燃性及优异的机械特性的同时，兼具高耐油性及 优异的低温特性，并能够防止模具废料、电线/电缆彼此粘连的无卤交联树脂组合物，以及 包覆有该树脂组合物的绝缘电线及电缆（特别是车辆用绝缘电线及电缆）。
【附图说明】
[0025] 图1为表示本发明的绝缘电线的一个实施方式的截面图。
[0026] 图2为表不本发明的电缆的一个实施方式的截面图。
[0027] 附图标记说明
[0028] 11 :绝缘电线；Ila :导体；Ilb :绝缘层；12 :电缆；12a :导体；12b :绝缘层；12c :护 套
【具体实施方式】
[0029] 以下，参照附图对本发明的绝缘电线及电缆的一个实施方式进行具体说明。
[0030] (绝缘电线）
[0031] 图1为表示本发明的绝缘电线的一个实施方式的截面图。
[0032] 如图1所示，本实施方式所涉及的绝缘电线11具有由通用的材料例如镀锡铜等构 成的导体Ila和在导体Ila的外周形成的绝缘层lib。
[0033] 绝缘层Ilb由无卤交联树脂组合物构成，所述无卤交联树脂组合物相对于100质 量份的基础聚合物，以〇. 5~10质量份的比例含有硅橡胶以及以100~250质量份的比例 含有金属氢氧化物。
[0034] 无卤交联树脂组合物中的基础聚合物，作为主成分，以（a) : (b) = 70:30~100:0 的比例（质量比）含有（a)乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA)及（b)基于DSC法测得的玻璃化 转变温度（Tg)为_55°C以下的酸改性聚烯烃树脂，同时，该基础聚合物的乙酸乙烯酯含量 (VA量）为50~70质量％。
[0035] -般地，用于基础聚合物的聚合物的种类有1、2、3......k......η个时，基础聚合物中 的VA量通过下述式（1)导出。艮P，
[0036] [数学式1]
[0038] 上述式（1)中，X表示聚合物!^勺VA量（质量％ )，Y表示聚合物k占基础聚合物 整体的比例，以及k表示自然数。
[0039] 在本实施方式中，若所使用的无卤交联树脂组合物的基础聚合物的VA量小于50 质量％，则不能满足耐油性；若超过70质量％，则不能得到低温特性。此外，EVA在燃烧时 发生由脱乙酸引起的吸热。因此，若VA量低，则存在阻燃性降低的倾向。
[0040] 在本实施方式中，作为基础聚合物的构成成分之一的（a)EVA由熔体流动速率 (MFR)不同的两种以上构成，同时，优选含有5~20质量％的MFR为15g/10min以上的EVA。 更优选为5~15质量％，进一步优选为5~10质量％。其原因是因为通过将高MFR的EVA 含量设定在该范围内，能够提高熔融流动性及生产性。即，若所使用的所有EVA的MFR均小 于15g/10min，则挤出成型时的排出量会降低，生产性有时会降低。若MFR为15g/10min以 上的EVA小于5质量％，则挤出成型时的排出量会降低，生产性有时会降低。若超过20质 量％，则在树脂组合物熔融时粘连剧烈，从捏合机等间歇式混炼机内取出有时会变得困难。 此外，关于MFR为15g/10min以上的EVA中的VA量没有特别限制，只要使基础聚合物整体 的VA量为50~70质量％即可。
[0041] 进而，作为基础聚合物的另一构成成分的（b)酸改性聚烯烃树脂的含量，在与（a) 乙稀乙酸乙稀酯共聚物（EVA)的质量比中，若比（a) : (b) = 70:30~100:0大（超过30质 量％ )，则耐油性降低。优选为（a) : (b) = 70:30~90:10的比例。更优选为（a) : (b)= 80:20~90:10的比例。此外，若使用Tg比-55°C高的（b)酸改性聚烯烃，则低温特性降低。 作为Tg为-55°C以下的酸改性聚烯烃树