表面保护膜、表面保护膜的制造方法、以及光学元件与流程

文档序号:14722081发布日期:2018-06-17 19:33阅读:311来源:国知局

本发明涉及表面保护膜、表面保护膜的制造方法、以及光学元件。

本发明涉及具备具有第一面及第二面的基材、设于所述基材的所述第一面的防静电层、以及设于所述基材的所述第二面的粘合剂层的表面保护膜,具体而言,涉及具备防静电功能的表面保护膜。本发明的表面保护膜适合于粘贴在容易产生静电的塑料制品等上的用途。其中尤其是作为出于保护光学元件(例如用于液晶显示器等的偏光板、波长板、位相差板、光学补偿膜、反射片、亮度增强膜)等的表面的目的而进行使用的表面保护膜而言有用。



背景技术:

表面保护膜(也称作表面保护片。)一般具有在膜状的基材(支承体)上设有粘合剂层的结构。该保护膜夹隔着所述粘合剂层而贴合在被贴附体(被保护体)上,由此用以保护被贴附体免受加工、运输时等的损伤或污染。例如,液晶显示器的面板通过在液晶单元上夹隔着粘合剂层而贴合偏光板或波长板等光学元件,从而形成。在该液晶显示器面板的制造中,贴合于液晶单元的偏光板被暂时以卷筒形态制造后,从该卷筒中卷出,被切割为与液晶单元的形状对应的所需尺寸,从而进行使用。此处,为了防止偏光板在中间过程中与运输辊等摩擦而受到损伤,采取了在偏光板的一面或两面(典型的情况是一面)贴合表面保护膜的对策。该表面保护膜在不再需要的阶段中被剥离除去。

一般而言,表面保护膜、光学元件由塑料材料构成,因此电绝缘性高,会因摩擦、剥离而产生静电。因此,在从偏光板等光学元件中剥离表面保护膜时也容易产生静电,如果在残留该静电不管的状态下对液晶施加电压,就有可能导致液晶分子取向受损或面板产生缺陷。另外,静电的存在也可能成为造成吸附尘埃或操作性降低的根源。基于该情况,对表面保护膜实施防静电处理,例如,对于表面保护膜的表面层(表面涂层、背面层),进行防静电层的形成、实施防静电包覆,由此来赋予防静电功能(参照专利文献1及2)。

另外,近年来,作为用于对表面保护膜的表面层赋予防静电功能的导电性聚合物,使用了PEDOT(聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/PSS(聚苯乙烯磺酸盐)(聚噻吩型)系的水分散型聚合物。然而,所述水分散型如果以溶液状态保管的话,就会产生凝聚物,无法形成均匀的防静电层,会产生操作性差的问题。另外,在使用所述导电性聚合物形成防静电层的情况下,随着时间的经过,PSS(相当于掺杂剂)从PEDOT中脱离,可能产生如下问题:表面阻抗值、剥离静电压升高等,另外,伴随着氧化劣化、光劣化的表面阻抗值升高(劣化)等。

另外,一旦产生表面阻抗值等的升高(劣化),在将表面保护膜从被贴附体中剥离时,就会产生静电,有可能产生问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2004-223923号公报

专利文献2:日本特开2008-255332号公报



技术实现要素:

发明所要解决的问题

因而,本发明鉴于上述情况,进行了深入研究后的结果是,目的在于提供可以实现防静电性和剥离静电压的经时稳定性的表面保护膜、表面保护膜的制造方法、以及光学元件。

用于解决问题的方案

即,本发明的表面保护膜是具备:具有第一面及第二面的基材、设于所述基材的所述第一面的防静电层、以及在所述基材的所述第二面由粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面保护膜,其特征在于,所述防静电层由含有作为导电性聚合物成分的聚苯胺磺酸、作为粘结剂的聚酯树脂、以及作为交联剂的异氰酸酯系交联剂的防静电剂组合物形成。

关于本发明的表面保护膜,优选所述防静电剂组合物还含有作为润滑剂的脂肪酸酰胺。

关于本发明的表面保护膜,优选所述基材为聚酯膜。

关于本发明的表面保护膜,优选所述粘合剂组合物含有从由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、以及硅酮系粘合剂组成的粘合剂组中选出的至少1种。

关于本发明的表面保护膜,优选所述粘合剂组合物含有防静电成分。

本发明的光学元件优选由所述表面保护膜保护。

本发明的表面保护膜的制造方法是上述表面保护膜的制造方法,优选包括:制备含有所述防静电剂组合物的水溶液的工序、以及将所述水溶液涂布于所述基材的第一面并进行干燥而制备防静电层的工序。

发明效果

本发明的表面保护膜通过由含有特定的导电性聚合物成分、粘结剂、以及交联剂的防静电剂组合物形成设于所述基材的所述第一面(背面)的防静电层,由此可以形成均匀的防静电层,操作性也优异,进而,可以提供能够实现基于所述防静电层的防静电性、剥离静电压的经时稳定性的表面保护膜、表面保护膜的制造方法、以及光学元件,是一种有用的表面保护膜。

附图说明

图1是表示本发明的表面保护膜的一个构成例的示意性剖视图。

图2是表示剥离静电压的测定方法的说明图。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行详细说明。

<表面保护膜的整体结构>

此处公开的表面保护膜是一般被称作粘合片、粘合带、粘合标签、粘合膜等的形态的材料,特别适合用作在加工、运输光学部件(例如偏光板、波长板等的用作液晶显示器面板构成要素的光学部件)时保护光学部件的表面的表面保护膜。所述表面保护膜的粘合剂层在典型的情况下被连续地形成,然而并不限定于该形态,例如也可以是形成为点状、条纹状等规则或不规则的图案的粘合剂层。另外,此处公开的表面保护膜也可以是卷筒状,还可以是纸张状。

将此处公开的表面保护膜的典型的结构例示意性地表示于图1中。该表面保护膜1具备基材(例如聚酯膜)12、设于基材的第一面12上的防静电层11、以及设于基材12的第二面(与防静电层11相反一侧的表面)的粘合剂层13。表面保护膜1是将该粘合剂层13粘贴在被贴附体(保护对象、例如偏光板等光学部件的表面)上而使用。使用前(即向被贴附体上粘贴前)的表面保护膜1可以是粘合剂层13的表面(向被贴附体的粘贴面)由至少使粘合剂层13侧成为剥离面的离型膜保护的形态。或者,也可以通过将表面保护膜1卷绕成卷筒状,而使粘合剂层13与基材12的背面(防静电层11的表面)抵接而使该表面受到保护的形态。

如图1所示,在基材12的第一面上直接(不夹隔其他层的方式)形成防静电层11,该防静电层11在表面保护膜1的背面露出的方式(即,防静电层11兼作表面涂层的方式)与有别于表面涂层地另外设置防静电层的结构相比,在基材12上设有防静电层11的带有防静电层的膜(甚或使用该膜制成的表面保护膜)可以减少构成表面保护膜的层的数目,因此从提高生产率等观点考虑也是有利的。

<基材>

本发明的表面保护膜的特征在于,具备具有第一面(背面)及第二面(与第一面相反一侧的面)的基材。此处公开的技术中,不特别限定所使用的构成基材的树脂材料,但优选使用例如透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性、可挠性、尺寸稳定性等特性优异的材料。特别是,通过使基材具有可挠性,就可以利用辊涂机等来涂布粘合剂组合物,可以卷绕成卷筒状,因而有用。

作为所述基材(支承体),可以优选例如将由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物等作为主要的树脂成分(树脂成分当中的主成分、典型的情况是占50质量%以上的成分)的树脂材料构成的塑料膜用作所述基材。作为所述树脂材料的其他例子,可以举出以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙6、尼龙6,6、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物等作为树脂材料的例子。作为所述树脂材料的其他例子,可以举出酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、聚乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物等。也可以是由上述的聚合物的2种以上的混合物构成的基材。

作为所述基材,可以优选采用由透明的热塑性树脂材料构成的塑料膜。所述塑料膜当中,更优选的方式是使用聚酯膜。此处,所谓聚酯膜,是指以聚合物材料(聚酯树脂)作为主要树脂成分的膜,所述聚合物材料具有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等以酯键作为基础的主骨架。该聚酯膜具有光学特性、尺寸稳定性优异等作为表面保护膜的基材而言优选的特性,但如果就此不作任何改变,则具有容易带电的性质。

对于构成所述基材的树脂材料,根据需要,也可以配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。也可以对所述聚酯膜的第一面(设有防静电层的一侧表面),实施如电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等公知或惯用的表面处理。此种表面处理例如可以是用于提高基材与防静电层的紧贴性的处理。可以优选采用向基材的表面导入羟基(-OH基)等极性基的表面处理。另外,也可以对基材的第二面(形成有粘合剂层的一侧的表面)实施与前面所述相同的表面处理。该表面处理可以是用于提高膜与粘合剂层的紧贴性(粘合剂层的锚固性)的处理。

本发明的表面保护膜虽然通过在基材上具有防静电层而具有防静电功能,但还可以更进一步使用实施了防静电处理而制成的塑料膜作为所述基材。通过使用所述基材,可以抑制剥离时的表面保护膜自身的带电,因此优选。另外,基材为塑料膜,通过对所述塑料膜实施防静电处理,可以得到减少表面保护膜自身的带电,并且对被贴附体的防静电性能优异的材料。需要说明的是,作为赋予防静电性能的方法,不特别限制,可以使用以往公知的方法,例如,可以举出涂布由防静电剂和树脂成分构成的防静电性树脂、含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法;蒸镀或镀敷导电性物质的方法;以及掺入防静电剂等的方法等。

作为所述基材的厚度,通常为5~200μm,优选为10~100μm左右。如果所述基材的厚度处于所述范围内,则向被贴附体贴合的贴合操作性和从被贴附体剥离的剥离操作性优异,因此优选。

<防静电层(表面涂层)>

本发明的表面保护膜是具备具有第一面(背面)及第二面(与第一面相反一侧的面)的基材、设于所述基材的所述第一面(背面)的防静电层、以及在所述基材的所述第二面由粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面保护膜,其特征在于,所述防静电层由含有作为导电性聚合物成分的聚苯胺磺酸、作为粘结剂的聚酯树脂、以及作为交联剂的异氰酸酯系交联剂的防静电剂组合物形成。所述表面保护膜通过具有防静电层(表面涂层),而使表面保护膜的防静电性和剥离静电压的经时稳定性提高,是优选的方式。

<导电性聚合物>

所述防静电层的特征在于,作为导电性聚合物成分,含有聚苯胺磺酸。通过使用所述导电性聚合物,可以满足基于防静电层的防静电性及经时剥离静电压。另外,虽然所述聚苯胺磺酸为“水溶性”,然而通过使用后述的异氰酸酯系交联剂,可以在防静电层中固定化,从而可以提高耐水性。通过使用含有所述水溶性的导电性聚合物的水溶液,可以得到经时表面阻抗值优异的防静电层,因而是优选的方式。另一方面,在形成防静电层时所用的导电性聚合物为“水分散性”的情况下,如果使用含有所述水分散性导电性聚合物的溶液形成防静电层,则容易产生凝聚物,无法均匀地涂布,经时表面阻抗值有明显变差的趋势,因此不优选。

所述导电性聚合物的使用量优选相对于防静电层(表面涂层)中所含的粘结剂100质量份,为10~200质量份,更优选为25~150质量份,进一步优选为40~120质量份。如果所述导电性聚合物的使用量过少,则会发生防静电效果变小的情况,如果导电性聚合物的使用量过多,则有可能使防静电层与基材的紧贴性降低、透明性降低,因此不优选。

作为所述导电性聚合物成分而被使用的聚苯胺磺酸的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为5×105以下,更优选为3×105以下。另外,这些导电性聚合物的重均分子量通常优选为1×103以上,更优选为5×103以上。

作为形成所述防静电层的方法,可以采用将防静电层形成用的涂料涂布于基材(支承体)的第一面并使之干燥(或固化)的方法,作为用于涂料的制备的导电性聚合物成分,可以优选使用含有聚苯胺磺酸、作为粘结剂的聚酯树脂、以及作为交联剂的异氰酸酯系交联剂作为必需成分,且所述必需成分是溶解于水中的形态的物质(导电性聚合物水溶液、或简称为水溶液。)。该导电性聚合物水溶液例如可以通过将具有亲水性官能团的导电性聚合物(可以利用使在分子内具有亲水性官能团的单体共聚等方法来合成。)溶解于水中而制备。作为所述亲水性官能团,可以例示出磺基、氨基、酰胺基、亚氨基、羟基、巯基、肼基、羧基、季铵盐基、硫酸酯基(-O-SO3H)、磷酸酯基(例如-O-PO(OH)2)等。该亲水性官能团也可以形成盐。

另外,作为所述聚苯胺磺酸水溶液的市售品,可以例示出三菱丽阳社制的商品名“aqua-PASS”等产品。

对于此处公开的防静电层,作为导电性聚合物成分,含有聚苯胺磺酸(聚苯胺型)作为必需成分,然而例如也可以同时含有其他的1种或2种以上的防静电成分(导电性聚合物以外的有机导电性物质、无机导电性物质、防静电剂等)。需要说明的是,作为优选的一个方式,更优选实施所述防静电层实质上不含有所述导电性聚合物以外的防静电成分的方式,即,所述防静电层中所含的防静电成分实质上仅由导电性聚合物构成的方式。

作为所述有机导电性物质,可以举出:季铵盐、吡啶鎓盐、伯氨基、仲氨基、叔氨基等具有阳离子官能团的阳离子型防静电剂;磺酸盐或硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子官能团的阴离子型防静电剂;烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型防静电剂;氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂;将具有所述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基(例如季铵盐基)的单体聚合或共聚而得的离子导电性聚合物;以及聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙烯亚胺、烯丙基胺系聚合物等导电性聚合物。这样的防静电剂既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

作为所述无机导电性物质,可以举出氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、ITO(氧化铟/氧化锡)、ATO(氧化锑/氧化锡)等。这样的无机导电性物质既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

作为所述防静电剂,可以举出阳离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、两性离子型防静电剂、非离子型防静电剂、以及将具有所述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基的单体聚合或共聚而得的离子导电性聚合物等。

<粘结剂>

所述防静电层的特征在于,作为必需成分,含有作为粘结剂的聚酯树脂。所述聚酯树脂优选为含有聚酯作为主成分(典型的情况下大于50质量%、优选占75质量%以上、例如占90质量%以上的成分)的树脂材料。所述聚酯在典型的情况下优选具有将从在1个分子中具有2个以上的羧基的多元羧酸类(典型的情况是二羧酸类)及其衍生物(该多元羧酸的酸酐、酯化物、卤化物等)中选出的1种或2种以上的化合物(多元羧酸成分)、与从在1个分子中具有2个以上的羟基的多元醇类(典型的情况是二醇类)中选出的1种或2种以上的化合物(多元醇成分)缩合而得的结构。

作为可以用作所述多元羧酸成分的化合物的例子,可以举出乙二酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-苹果酸、内消旋酒石酸、衣康酸、马来酸、甲基马来酸、富马酸、甲基富马酸、乙炔二甲酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亚甲基己二酸、己二烯二酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三碳二酸、十二烷基二甲酸、十三烷基二甲酸、十四烷基二甲酸等脂肪族二羧酸类;环烷基二甲酸(例如1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸)、1,4-(2-降冰片烯)二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二甲酸(纳迪克酸)、金刚烷二甲酸、螺庚烷二甲酸等脂环式二羧酸类;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二硫代间苯二甲酸、甲基间苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、氯代间苯二甲酸、二氯代间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、氯代对苯二甲酸、溴代对苯二甲酸、萘二羧酸、氧代芴二羧酸、蒽二羧酸、联苯二羧酸、联苯撑二羧酸、二甲基联苯撑二羧酸、4,4”-对三联苯撑二羧酸、4,4”-对四联苯二羧酸、联苄基二羧酸、偶氮苯二羧酸、高邻苯二酸、苯撑二乙酸、苯撑二丙酸、萘二甲酸、萘二丙酸、联苯二乙酸、联苯二丙酸、3,3'-[4,4’-(亚甲基二对联苯撑)二丙酸、4,4’-联苄基二乙酸、3,3’(4,4’-联苄基)二丙酸、氧基二对苯撑二乙酸等芳香族二羧酸类;上述的任意一种多元羧酸的酸酐;上述的任意一种多元羧酸的酯(例如为烷基酯。可以是单酯、二酯等。);对应于上述的任意一种多元羧酸的酸卤化物(例如二羧酸卤化物)等。

作为可以用作所述多元羧酸成分的化合物的合适例,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸类及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、纳迪克酸、1,4-环己烷二甲酸等脂肪族二羧酸类及其酸酐;以及所述二羧酸类的低级烷基酯(例如与碳原子数1~3的单醇的酯)等。

另一方面,作为可以用作所述多元醇成分的化合物的例子,可以举出乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二甘醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氢化双酚A、双酚A等二醇类。作为其他例子,可以举出这些化合物的环氧烷烃加成物(例如环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等)。

所述聚酯树脂的分子量作为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw),例如可以是5×103~1.5×105左右(优选为1×104~6×104左右)。另外,所述聚酯树脂的玻璃化温度(Tg)例如可以是0~120℃(优选为10~80℃)。

作为所述聚酯树脂,可以使用市售的东洋纺社制的商品名“Vylonal”等。

对于所述防静电层(表面涂层),在不大幅度损害此处公开的表面保护膜的性能(例如防静电性等性能)的限度内,作为粘结剂还可以含有聚酯树脂以外的树脂(例如从丙烯酸类树脂、丙烯酸氨基甲酸乙酯树脂、丙烯酸苯乙烯树脂、丙烯酸硅酮树脂、硅酮树脂、聚硅氮烷树脂、聚氨酯树脂、氟树脂、聚烯烃树脂等中选出的1种或2种以上的树脂)。作为此处公开的技术的优选的一个方式,防静电层的粘结剂实质上仅由聚酯树脂构成。优选例如聚酯树脂在粘结剂中所占的比例为98~100质量%的防静电层。粘结剂在防静电层整体中所占的比例可以设为例如50~95质量%,通常,设为60~90质量%是妥当的。

<润滑剂>

对于此处公开的技术中的防静电层(表面涂层),润滑剂使用脂肪酸酰胺是优选的实施方式。通过使用脂肪酸酰胺作为润滑剂,即使在未对防静电层的表面实施进一步的剥离处理(例如涂布硅酮系剥离剂、长链烷基系剥离剂等公知的剥离处理剂并使之干燥的处理)的实施方式中,也可以得到兼顾了充分的润滑性和印刷粘附性的防静电层(表面涂层),因此可以成为优选的方式。关于像这样未对防静电层的表面实施进一步的剥离处理的实施方式,在可以防止由剥离处理剂引起的白化(例如由于在加热加湿条件下保存所致的白化)于未然等方面来看是优选的。另外,从耐溶剂性这一点考虑也是有利的。

作为所述脂肪酸酰胺的具体例,可以举出月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、N-油基棕榈酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油基硬脂酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、乙撑双癸酸酰胺、乙撑双月桂酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双羟基硬脂酸酰胺、乙撑双山萮酸酰胺、六甲撑双硬脂酸酰胺、六甲撑双山萮酸酰胺、六甲撑羟基硬脂酸酰胺、N,N′-二硬脂基己二酸酰胺、N,N′-二硬脂基癸二酸酰胺、乙撑双油酸酰胺、乙撑双芥子酸酰胺、六甲撑双油酸酰胺、N,N′-二油基己二酸酰胺、N,N′-二油基癸二酸酰胺、间苯二甲基二硬脂酸酰胺、间苯二甲基二羟基硬脂酸酰胺、N,N′-硬脂基间苯二甲酸酰胺等。这些润滑剂既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

润滑剂在所述防静电层整体中所占的比例可以设为1~50质量%,通常,设为5~40质量%是妥当的。如果润滑剂的含有比例过少,则会有润滑性容易降低的趋势。如果润滑剂的含有比例过多,则会有印刷粘附性降低的情况。

此处公开的技术可以在不大幅度损害其应用效果的限度内,以防静电层(表面涂层)除了所述脂肪酸酰胺以外还含有其他的润滑剂的方式实施。作为该其他润滑剂的例子,可以举出石油系蜡(石蜡等)、矿物系蜡(褐煤蜡等)、高级脂肪酸(蜡酸等)、中性脂肪(甘油三棕榈酸酯等)之类的各种蜡。或者除了所述蜡以外,还可以辅助性地含有一般的硅酮系润滑剂、氟系润滑剂等。此处公开的技术可以优选以实质上不含有该硅酮系润滑剂、氟系润滑剂等的方式实施。然而,在不大幅度损害此处公开的技术的应用效果的限度内,并不排除含有以不同于润滑剂的目的(例如作为后述的防静电层形成用涂料的消泡剂)而使用的硅酮系化合物。

<交联剂>

所述防静电层的特征在于,含有异氰酸酯系交联剂作为交联剂。通过使用所述异氰酸酯系交联剂,可以将形成防静电层时作为必需成分的水溶性的聚苯胺磺酸固定化在粘结剂中,耐水性优异,此外,可以实现印刷粘附性的提高等效果。

另外,作为所述异氰酸酯系交联剂,使用在水溶液中也稳定的封端化异氰酸酯系交联剂是优选的方式。作为所述封端化异氰酸酯系交联剂的具体例,可以使用将一般的在粘合剂层、防静电层(表面涂层)的制备时可以使用的异氰酸酯系交联剂(例如后述的粘合剂层中所使用的异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂))利用醇类、酚类、苯硫酚类、胺类、酰亚胺类、肟类、内酰胺类、活性亚甲基化合物类、硫醇类、亚胺类、尿素类、二芳基化合物类、以及重亚硫酸钠等封端了的交联剂。

此处公开的技术中的防静电层根据需要,可以含有其他的防静电成分、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)、流动性调节剂(触变剂、增稠剂等)、成膜助剂、表面活性剂(消泡剂等)、防腐剂等添加剂。

<防静电层的形成>

所述防静电层(表面涂层)可以通过包括以下工序的方法而良好地形成:将所述导电性聚合物成分等必需成分及根据需要使用的添加剂溶解于合适的溶剂(水等),将得到的液状组合物(防静电层形成用的涂料、防静电剂组合物)赋予基材。例如,可以优选采用将所述涂料涂布于基材的第一面并使之干燥,并根据需要进行固化处理(热处理、紫外线处理等)的方法。所述涂料的NV(不挥发成分)可以设为例如5质量%以下(典型的情况是0.05~5质量%),通常,设为1质量%以下(典型的情况是0.10~1质量%)是妥当的。对于形成厚度小的防静电层的情况,优选将所述涂料的NV设为例如0.05~0.50质量%(例如0.10~0.40质量%)。通过像这样使用低NV的涂料,可以形成更加均匀的防静电层。

作为构成所述防静电层形成用涂料的溶剂,优选可以稳定地溶解防静电层的形成成分的溶剂。该溶剂可以是有机溶剂、水、或它们的混合溶剂。作为所述有机溶剂,例如可以使用从乙酸乙酯等酯类;甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类;四氢呋喃(THF)、二噁烷等环状醚类;正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类;烷撑二醇单烷基醚(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚)、二烷撑二醇单烷基醚等二醇醚类等中选出的1种或2种以上。在优选的一个方式中,所述涂料的溶剂为水或以水作为主成分的混合溶剂(例如水与乙醇的混合溶剂)。

<防静电层的性状>

此处公开的技术中的防静电层的厚度在典型的情况下为3~500nm,优选为3~100nm,更优选为3~60nm。如果防静电层的厚度过小,则难以均匀地形成防静电层(例如,在防静电层的厚度方面,不同部位的厚度的偏差会变大),因此,表面保护膜的外观可能会容易不平整。另一方面,如果过厚,则有可能会有对基材的特性(光学特性、尺寸稳定性等)造成影响。

此处公开的表面保护膜的优选的一个方式中,作为对防静电层的表面测定的表面阻抗值(Ω/□),优选为小于1.0×1011,更优选为小于5.0×1010,进一步优选为小于1.0×1010。具有所述范围内的表面阻抗值的表面保护膜可以合适地用作例如液晶单元、半导体装置等害怕静电的物品的加工或运输过程等中使用的表面保护膜。需要说明的是,所述表面阻抗值可以根据使用市售的绝缘阻抗测定装置在23℃、50%RH的气氛下测定的表面阻抗值来算出。

关于此处公开的表面保护膜,其背面(防静电层的表面)优选具有可以用水性油墨、油性油墨(例如使用油性记号笔)而容易印刷的性质。关于该表面保护膜,在粘贴有表面保护膜的状态下进行的被贴附体(例如光学部件)的加工、运输等过程中,适于将作为保护对象的被贴附体的识别编号等记载显示于所述表面保护膜。因而,优选印刷性优异的表面保护膜。例如优选对于溶剂为醇系且含有颜料的类型的油性油墨具有高印刷性。另外,优选所印刷的油墨难以因摩擦、转移而去除(即,印刷粘附性优异)。另外,此处公开的表面保护膜优选在修正或涂掉印字时,具有即使用醇(例如乙醇)擦掉印字也不会在外观方面产生明显变化的程度的耐溶剂性。

此处公开的表面保护膜也可以以除了基材、粘合剂层、以及防静电层以外还包括其他的层的方式进行实施。作为该“其他的层”的配置,可以例示出基材的第一面(背面)与防静电层之间、基材的第二面(正面)与粘合剂层之间等。配置于基材背面与防静电层之间的层例如可以是含有防静电成分的层(上述的防静电层)。配置于基材正面与粘合剂层之间的层例如可以是提高粘合剂层相对于所述第二面的锚固性的底涂层(锚固层)、防静电层等。也可以是在基材正面配置有防静电层、在防静电层上配置有锚固层、在其上配置有粘合剂层的结构的表面保护膜。

<粘合剂组合物>

本发明的表面保护膜具有所述粘合剂层,所述粘合剂层由粘合剂组合物形成,作为所述粘合剂组合物,只要是具有粘合性的组合物就可以不作特别限制地使用,也可以使用例如丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、合成橡胶系粘合剂、天然橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂等,其中,更优选使用从由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、以及硅酮系粘合剂组成的粘合剂组中选出的至少1种,特别优选使用采用(甲基)丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘合剂。

在所述粘合剂层使用丙烯酸系粘合剂的情况下,构成所述丙烯酸系粘合剂的(甲基)丙烯酸系聚合物可以使用具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为构成它的原料单体。作为所述(甲基)丙烯酸系单体,可以将1种或2种以上作为主成分进行使用。通过使用所述具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体,容易将对于被贴附体(被保护体)的粘合力控制得较低,可以获得轻剥离性、再剥离性优异的表面保护膜。需要说明的是,本发明中的所谓(甲基)丙烯酸系聚合物,是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物,另外所谓(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。另外,本发明中的所谓“主成分”,是指参与构成的全部成分中含量最多的成分,优选大于40质量%,更优选大于50质量%,进一步优选大于60质量%。

作为所述具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体的具体例,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸酯己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。

其中,对于本发明的表面保护膜,可以举出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数6~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为合适的表面保护膜。特别是,通过使用具有碳原子数6~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体,容易将对于被贴附体的粘合力控制为较低,再剥离性优异。

特别是,相对于构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量100质量%,优选含有50质量%以上的具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,最优选为80~93质量%。如果小于50质量%,则粘合剂组合物的适度的润湿性、粘合剂层的凝聚力变差,因而不优选。

另外,在本发明的粘合剂组合物中,优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体作为原料单体。作为所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,可以将1种或2种以上作为主成分进行使用。

通过使用所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,由此,容易控制粘合剂组合物的交联等,进而容易控制通过流动而实现的润湿性的改善与剥离时的粘合力的降低的平衡。此外,与一般可以作为交联部位发挥作用的羧基、磺酸酯基等不同,羟基与作为防静电成分(防静电剂)的离子化合物、具有氧化烯链的有机聚硅氧烷具有适度的相互作用,因此也能适用于防静电性的方面。

作为所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚等。特别是通过使用烷基的碳原子数为4以上的具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,高速剥离时的轻剥离化就会变得容易,因而优选。

相对于所述具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体100质量份,优选含有15质量%以下的所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,更优选为1~13质量%,进一步优选为2~11质量%,最优选为3.5~10质量%。如果处于所述范围内,则容易控制粘合剂组合物的润湿性与所得的粘合剂层的凝聚力的平衡,因此优选。

另外,作为其他的聚合性单体成分,从容易取得粘合性能的平衡的理由考虑,可以按照使Tg为0℃以下(通常-100℃以上)的方式,在不损害本发明的效果的范围内,使用用于调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度、剥离性的聚合性单体等。

作为除了所述(甲基)丙烯酸系聚合物中所用的所述具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体、以及所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其他的聚合性单体,可以使用具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体。

作为所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸等。

所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体相对于所述具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体100质量份,优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,进一步优选为小于3质量份,最优选为0.01质量份以上且小于1质量份。如果大于10质量份,则有可能会有如下隐患,因而不优选:由于存在大量极性作用大的羧基之类的酸性官能团,在配合离子化合物作为防静电成分的情况下,羧基等酸性官能团与所述离子化合物相互作用,因而妨碍离子传导,使得导电效率降低,无法获得充分的防静电性。

此外,作为除了所述(甲基)丙烯酸系聚合物中所用的所述具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体、以及具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其他的聚合性单体,只要是在不损害本发明的特性的范围内,就可以没有特别限定地使用。例如可以适当地使用含有氰基的单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等提高凝聚力、耐热性的成分;含有酰胺基的单体、含有酰亚胺基的单体、含有氨基的单体、含有环氧基的单体、N-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚单体等提高粘合力、具有作为交联化基点发挥作用的官能团的成分。这些聚合性单体既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

作为含有氰基的单体,例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈。

作为乙烯基酯单体,例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。

作为芳香族乙烯基单体,例如可以举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。

作为含有酰胺基的单体,例如可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。

作为含有酰亚胺基的单体,例如可以举出环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。

作为含有氨基的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。

作为含有环氧基的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。

作为乙烯基醚单体,例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。

本发明中,除了具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体、具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其他的聚合性单体相对于所述具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体100质量份,优选为0~40质量份,更优选为0~30质量份。通过在所述范围内使用所述其他的聚合性单体,在使用离子化合物作为防静电剂的情况下,可以恰当地调节与所述离子化合物的良好的相互作用、以及良好的再剥离性。

所述(甲基)丙烯酸系聚合物也可以进一步含有含环氧烷烃基的反应性单体作为单体成分。

另外,作为所述含有环氧烷烃基的反应性单体的氧化烯单元的平均加成摩尔数,从与作为防静电成分的离子化合物的相溶性的观点考虑,优选为1~40,更优选为3~40,进一步优选为4~35,特别优选为5~30。在所述平均加成摩尔数为1以上的情况下,会有高效地获得被贴附体(被保护体)的污染降低效果的趋势。另外,在所述平均加成摩尔数大于40的情况下,与离子化合物的相互作用大,会有粘合剂组合物的粘度升高而使涂布变得困难的趋势,因此不优选。需要说明的是,氧化烯链的末端可以保持为羟基不变,或由其他的官能团等取代。

所述含有环氧烷烃基的反应性单体既可以单独使用,也可以混合使用2种以上,而作为整体的含量优选在所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量中为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,更进一步优选为4质量%以下,特别优选为3质量%以下,尤其优选为1质量%以下。如果含有环氧烷烃基的反应性单体的含量大于10质量%,则与离子化合物的相互作用变大,妨碍离子传导,防静电性降低,因此不优选。

作为所述含有环氧烷烃基的反应性单体的氧化烯单元,可以举出具有碳原子数1~6的亚烷基的氧化烯单元,例如可以举出氧甲烯基、氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等。氧化烯链的烃基既可以是直链,也可以形成为支链。

另外,所述含有环氧烷烃基的反应性单体更优选为具有环氧乙烷基的反应性单体。通过将具备具有环氧乙烷基的反应性单体的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物进行使用,基础聚合物与离子化合物的相溶性就会提高,可以良好地抑制向被贴附体的渗出,因而可以获得低污染性的粘合剂组合物。

作为所述含有环氧烷烃基的反应性单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物、在分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基等反应性取代基的反应性表面活性剂等。

作为所述(甲基)丙烯酸环氧烷烃加成物的具体例,例如可以举出(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇-聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇-聚丁二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇-聚丁二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸辛氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸月桂氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸硬脂氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇酯等。

另外,作为所述反应性表面活性剂的具体例,例如可以举出具有(甲基)丙烯酰基或烯丙基的阴离子型反应性表面活性剂、非离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂等。

所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)优选为10万~500万,更优选为20万~400万,进一步优选为30万~300万。在重均分子量小于10万的情况下,因粘合剂层的凝聚力变小而会有产生残胶的趋势。另一方面,在重均分子量大于500万的情况下,聚合物的流动性降低,对被贴附体(例如偏光板)的润湿变得不充分,会有导致在被贴附体与表面保护膜的粘合剂层之间产生膨胀的趋势。需要说明的是,重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定而得的值。

另外,所述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度(Tg)优选为0℃以下,更优选为-10℃以下(通常为-100℃以上)。在玻璃化温度高于0℃的情况下,聚合物难以流动,例如对偏光板的润湿变得不充分,会有导致在偏光板与表面保护膜的粘合剂层之间产生膨胀的趋势。特别是通过使玻璃化温度为-61℃以下,容易获得对偏光板的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂层。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度可以通过适当地改变所用的单体成分、组成比而调整到所述范围内。

所述(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合方法没有特别限制,可以利用溶液聚合、乳液聚合、整体聚合、悬浮聚合等公知的方法聚合,特别是从操作性的观点、对被贴附体(被保护体)的低污染性等特性方面考虑,溶液聚合是更优选的方式。另外,所得的聚合物可以是不规则共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等的任意一种。

在所述粘合剂层使用氨基甲酸酯系粘合剂的情况下,作为氨基甲酸酯系粘合剂,可以采用任意的合适的氨基甲酸酯系粘合剂。作为此种氨基甲酸酯系粘合剂,优选举出由使多元醇与聚异氰酸酯化合物反应而得的氨基甲酸酯树脂构成的粘合剂。作为多元醇,可以举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等。作为聚异氰酸酯化合物,可以举出例如二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。

在所述粘合剂层使用硅酮系粘合剂的情况下,作为硅酮系粘合剂,可以采用任意的合适的硅酮系粘合剂。作为此种硅酮系粘合剂,可以优选采用通过使硅酮树脂混合或凝聚而得的粘合剂。

另外,作为所述硅酮系粘合剂,可以举出加成反应固化型硅酮系粘合剂、过氧化物固化型硅酮系粘合剂。这些硅酮系粘合剂当中,由于不使用过氧化物(过氧化苯甲酰等),不产生分解物,因此优选加成反应固化型硅酮系粘合剂。

作为所述加成反应固化型硅酮系粘合剂的固化反应,例如在获得聚烷基硅酮系粘合剂的情况下,一般可以举出利用铂催化剂来使聚烷基氢硅氧烷组合物固化的方法。

<粘合剂层中的防静电成分>

本发明的表面保护膜优选构成所述粘合剂层的粘合剂组合物含有防静电成分,作为所述防静电成分,更优选含有离子化合物。作为所述离子化合物,可以举出碱金属盐和/或离子液体。通过含有这些离子化合物,可以赋予优异的防静电性。需要说明的是,将如前所述的含有防静电成分的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层(使用防静电成分)可以在剥离时实现对未进行防静电处理的被贴附体(例如偏光板)的防静电,构成减少了对被贴附体的污染的表面保护膜。因此,作为静电、污染成为特别严重的问题的光学、电子元件相关的技术领域中的防静电性表面保护膜而言,非常有用。

关于所述碱金属盐,由于离子解离性高,因此从即使是微量的添加量也可以体现出优异的防静电能力这一点考虑,是优选的。作为所述碱金属盐,例如适合使用由包含Li+、Na+、K+的阳离子和包含Cl、Br、I、AlCl4、Al2Cl7、BF4、PF6、SCN、ClO4、NO3、CH3COO、C9H19COO、CF3COO、C3F7COO、CH3SO3、CF3SO3、C4F9SO3、C2H5OSO3、C6H13OSO3、C8H17OSO3、(CF3SO2)2N、(C2F5SO2)2N、(C3F7SO2)2N、(C4F9SO2)2N、(CF3SO2)3C、AsF6、SbF6、NbF6、TaF6、HF2、(CN)2N、(CF3SO2)(CF3CO)N、(CH3)2PO4、(C2H5)2PO4、CH3(OC2H4)2OSO3、C6H4(CH3)SO3、(C2F5)3PF3、CH3CH(OH)COO、以及(FSO2)2N阴离子构成的金属盐。更优选使用LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)3C等锂盐,进一步优选使用LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C3F7SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)3C。这些碱金属盐既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

另外,通过将所述离子液体作为防静电成分(防静电剂)进行使用,可以按照不损害粘合特性的方式获得防静电效果高的粘合剂层。虽然通过使用离子液体从而可以获得优异的防静电特性的具体原因并不清楚,然而可以认为,离子液体与通常的离子化合物相比为低熔点(熔点为100℃以下),因此容易进行分子运动,可以获得优异的防静电能力。可以认为,特别是在实现对被贴附体的防静电时,通过离子液体极微量地转移向被贴附体,从而可以实现被贴附体的优异的防剥离静电性。特别是,熔点为室温(25℃)以下的离子液体由于可以更加高效地进行向被贴附体的转移,因此可以获得优异的防静电性。

另外,由于所述离子液体在100℃以下的任意温度下为液状,因此与固体的盐相比,可以很容易地进行向粘合剂的添加和分散或溶解。此外由于离子液体没有蒸气压(不挥发性),因此具有不会随时间推移而消失,可以持续获得防静电特性的特征。需要说明的是,所谓离子液体,是指熔点为100℃以下且呈液状的熔融盐(离子化合物)。

作为所述离子液体,优选使用由以下述通式(A)~(E)表示的有机阳离子成分和阴离子成分构成的离子液体。利用这些具有阳离子的离子液体,可以获得防静电能力更加优异的材料。

(化1)

所述式(A)中的Ra表示碳原子数4到20的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳原子数1到16的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团。然而,在氮原子包含双键的情况下,Rc不存在。

所述式(B)中的Rd表示碳原子数2到20的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团,Re、Rf和Rg相同或不同,表示氢或碳原子数1到16的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团。

所述式(C)中的Rh表示碳原子数2到20的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团,Ri、Rj和Rk相同或不同,表示氢或碳原子数1到16的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团。

所述式(D)中的Z表示氮、硫、或磷原子,Rl、Rm、Rn和Ro相同或不同,表示碳原子数1到20的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团。然而,在Z为硫原子的情况下,Ro不存在。

所述式(E)中的RP表示碳原子数1到18的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团。

作为以式(A)表示的阳离子,例如可以举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、吗啉鎓阳离子等。

作为具体例,例如可以举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子、吡咯烷鎓-2-酮阳离子、1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子、N-乙基-N-甲基吗啉鎓阳离子等。

作为以式(B)表示的阳离子,例如可以举出咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。

作为具体例,例如可以举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等。

作为以式(C)表示的阳离子,例如可以举出吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。

作为具体例,例如可以举出1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子等。

作为以式(D)表示的阳离子,例如可以举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子;所述烷基的一部分由链烯基、烷氧基、以及环氧基取代了的阳离子等。

作为具体例,例如可以举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、三丁基-(2-甲氧基乙基)鏻阳离子等。其中优选使用三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、或N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子。

作为以式(E)表示的阳离子,例如可以举出锍阳离子等。另外,作为所述式(E)中的RP的具体例,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十八烷基等。

另一方面,作为阴离子成分,只要是满足能够形成离子液体的阴离子,就没有特别限定,例如可以使用Cl、Br、I、AlCl4、Al2Cl7、BF4、PF6、ClO4、NO3、CH3COO、CF3COO、CH3SO3、CF3SO3、C4F9SO3、(CF3SO2)2N、(C2F5SO2)2N、(C3F7SO2)2N、(C4F9SO2)2N、(CF3SO2)3C、AsF6、SbF6、NbF6、TaF6、HF2、(CN)2N、C4F9SO3、(C2F5SO2)2N、C3F7COO、(CF3SO2)(CF3CO)N、C9H19COO、(CH3)2PO4、(C2H5)2PO4、C2H5OSO3、C6H13OSO3、C8H17OSO3、CH3(OC2H4)2OSO3、C6H4(CH3)SO3、(C2F5)3PF3、CH3CH(OH)COO、以及(FSO2)2N等。

另外,作为阴离子成分,也可以使用以下述式(F)表示的阴离子等。

(化2)

另外,作为阴离子成分,其中特别是含有氟原子的阴离子成分,由于可以获得低熔点的离子液体,因此优选使用。

作为本发明中所用的离子液体的具体例,可以从所述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当地选择使用,例如可以举出1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1,1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、2-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、四戊基铵三氟甲烷磺酸盐、四戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、四己基铵三氟甲烷磺酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、四庚基铵三氟甲烷磺酸盐、四庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、四辛基鏻三氟甲烷磺酸盐、四辛基鏻双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、N-乙基-N-甲基吗啉鎓硫氰酸盐、4-乙基-4-甲基吗啉鎓甲基碳酸盐等。

如前所述的离子液体既可以使用市售的离子液体,也可以如下所述那样合成出。作为离子液体的合成方法,只要是可以获得所需的离子液体,就没有特别限定,然而一般而言,使用如文献《离子液体-开发的最前沿与未来-》((株)CMC出版发行)中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法、以及中和法等。

下面对于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法、以及中和法,以含氮鎓盐为例给出其合成方法,对于其他的含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他的离子液体也可以利用相同的方法获得。

卤化物法是通过如下述式(1)~(3)所示的反应进行的方法。首先使叔胺与卤化烷基反应而得到卤化物(反应式(1),作为卤素使用氯、溴、碘)。使所得的卤化物与具有所需的离子液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或盐(MA、M为铵、锂、钠、钾等与所需的阴离子形成盐的阳离子)反应而得到所需的离子液体(R4NA)。

(化3)

(1)R3N+RX→R4NX(xCl,Br,I)

(2)R4Nx+HA→R4NA+Hx

(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)

氢氧化物法是通过如(4)~(8)所示的反应进行的方法。首先使卤化物(R4NX)经离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素使用氯、溴、碘)。对于所得的氢氧化物,与所述卤化法同样,使用反应式(7)~(8)的反应得到所需的离子液体(R4NA)。

(化4)

(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I)

(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型离子交换树脂)

(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX

(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O

(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)

酸酯法是通过如(9)~(11)所示的反应进行的方法。首先使叔胺(R3N)与酸酯反应而得到酸酯物(反应式(9),作为酸酯使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯或甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。对所得的酸酯物,与所述卤化法同样,使用反应式(10)~(11)的反应得到所需的离子液体(R4NA)。另外,作为酸酯,也可以使用三氟甲烷磺酸甲酯、三氟乙酸甲酯等,由此直接得到离子液体。

(化5)

(9)R3N+ROY→R4NOY

(10)R4NOY+HA→R4NA+HOY

(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)

络合法是通过如(12)~(15)所示的反应进行的方法。可以通过首先使季铵的卤化物(R4NX)、季铵的氢氧化物(R4NOH)、季铵的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等与氟化氢(HF)、氟化铵(NH4F)反应而得到氟化季铵盐(反应式(12)~(14)),再使所得的氟化季铵盐与BF3、AlF3、PF5、AsF5、SbF5、NbF5、TaF5等氟化物进行络合反应而可以得到离子液体(反应式(15))。

(化6)

(12)R4NX+HF→R4NF+HX(x:Cl,Br,I)

(13)R4NY+HF→R4NF+HY(Y:OH,OCO2CH3)

(14)R4NY+NH4F→R4NF+NH3+HY(Y:OH,OCO2CH3)

(15)R4NF+MFn-1→R4NMFn

(MFn-1:BF3,AlF3,PF5,ASF5,SbF5,NbF5,TaF5等)

中和法是通过如(16)所示的反应进行的方法。可以通过使叔胺与HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸反应而获得。

(化7)

(16)R3N+HZ→R3HN+Z-

[HZ:HBF4,HPF6,CH3COOH,CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有机酸]

所述式(1)~(16)记载的R表示氢或碳原子数1到20的烃基,所述烃基的一部分也可以是由杂原子取代了的官能团。

需要说明的是,所述离子液体既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

另外,相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,所述离子化合物的含量优选为1质量份以下,更优选为0.001~0.9质量份,进一步优选为0.005~0.8质量份,最优选为0.01~0.5质量份。如果处于所述范围内,则容易兼顾防静电性和低污染性,因此优选。

<具有氧化烯链的有机聚硅氧烷>

本发明的表面保护膜的所述粘合剂组合物优选含有具有氧化烯链的有机聚硅氧烷,更优选含有具有氧化烯主链的有机聚硅氧烷。可以推测,通过使用所述有机聚硅氧烷,粘合剂表面的表面自由能降低,从而实现轻剥离化。

所述有机聚硅氧烷可以适当地使用公知的具有聚氧化烯主链的有机聚硅氧烷,但优选为以下述式表示的有机聚硅氧烷。

(化8)

式中,R1和/或R2具有碳原子数1~6的氧化烯链,所述氧化烯链中的亚烷基可以形成为直链或支链,所述氧化烯链的末端可以是烷氧基或羟基。另外,R1或R2的任意一方可以是羟基,或者也可以是烷基、烷氧基,所述烷基、烷氧基的一部分可以是由杂原子取代了的官能团。n是1~300的整数。

所述有机聚硅氧烷使用以含有硅氧烷的部位(硅氧烷部位)作为主链并在该主链的末端结合了氧化烯链的有机聚硅氧烷。可以推测,通过使用所述具有氧化烯链的有机硅氧烷,可以取得与(甲基)丙烯酸系聚合物及离子化合物的相溶性的平衡,从而实现轻剥离化。

另外,作为本发明的所述有机聚硅氧烷,例如可以使用如下所示的结构。具体而言,式中的R1和/或R2具有包含碳原子数1~6的烃基的氧化烯链,作为所述氧化烯链,可以举出氧甲烯基、氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基等,其中优选氧乙烯基或氧丙烯基。需要说明的是,R1和R2在都具有氧化烯链的情况下,既可以相同,也可以不同。

(化9)

另外,所述氧化烯链的烃基既可以是直链,也可以形成为支链。

此外,所述氧化烯链的末端可以是烷氧基或羟基,但其中更优选为烷氧基。在出于保护粘合面的目的而在粘合剂层表面贴合间隔片的情况下,末端为羟基的有机聚硅氧烷有可能会发生与间隔片相互作用,使得将间隔片从粘合剂层表面剥离时的粘合(剥离)力升高的情况。

另外,n是1~300的整数,优选为10~200,更优选为20到150。如果n处于所述范围内,则可以取得与基础聚合物的相溶性的平衡,为优选的方式。此外,分子中也可以具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基、羟基等反应性取代基。所述有机聚硅氧烷既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

作为所述具有氧化烯链的有机聚硅氧烷的具体例,例如可以举出作为市售品的商品名为X-22-4952、X-22-4272、X-22-6266、KF-6004、KF-889(以上为信越化学工业社制)、BY16-201、SF8427(以上为东丽道康宁社制)、IM22(旭化成瓦克社制)等。这些化合物既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

另外,除了在主链具有(结合有)氧化烯链的有机硅氧烷以外,也可以使用在侧链具有(结合有)氧化烯链的有机硅氧烷,使用不是在主链而是在侧链具有氧化烯链的有机硅氧烷是更优选的方式。所述有机聚硅氧烷可以适当地使用公知的具有聚氧化烯侧链的有机聚硅氧烷,但优选为以下述式表示的有机聚硅氧烷。

(化10)

式中,R1是1价的有机基,R2、R3及R4是亚烷基,R5是氢或有机基,m及n是0~1000的整数。其中,m、n不同时为0。a及b是0~100的整数。其中,a、b不同时为0。

另外,作为本发明的所述有机聚硅氧烷,例如可以使用如下所示的结构。具体而言,式中的R1是以甲基、乙基、丙基等烷基;苯基、甲苯基等芳基或苄基、苯乙基等烷基为例的1价的有机基,也可以分别具有羟基等取代基。R2、R3及R4可以使用亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳原子数1~8的亚烷基。此处,R3及R4是不同的亚烷基,R2既可以与R3或R4相同,也可以不同。对于R3及R4,为了提高其可以溶解于聚氧化烯侧链中的离子化合物的浓度,优选其任意一方是亚乙基或亚丙基。R5可以是以甲基、乙基、丙基等烷基或乙酰基、丙酰基等酰基为例的1价的有机基,也可以分别具有羟基等取代基。这些化合物既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。另外,分子中也可以具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基、羟基等反应性取代基。所述具有聚氧化烯侧链的有机硅氧烷当中,具有带有羟基末端的聚氧化烯侧链的有机硅氧烷被推测容易取得相溶性的平衡,因此优选。

(化11)

作为所述有机硅氧烷的具体例,例如可以举出作为市售品的商品名KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6022、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017、X-22-2516(以上为信越化学工业社制)SF8428、FZ-2162、SH3749、FZ-77、L-7001、FZ-2104、FZ-2110、L-7002、FZ-2122、FZ-2164、FZ-2203、FZ-7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上为东丽道康宁社制)、TSF-4440,TSF-4441、TSF-4445、TSF-4450、TSF-4446、TSF-4452、TSF-4460(迈图高新材料社制)、BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3570(毕克化学(日本)社制)等。这些化合物既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

作为本发明中使用的所述有机硅氧烷,HLB(Hydrophile-LipophileBalance)值优选为1~16,更优选为3~14。如果HLB值脱离所述范围,则对被贴附体的污染性变差,因而不优选。

另外,相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,所述有机聚硅氧烷的含量优选为0.01~5质量份,更优选为0.03~3质量份,进一步优选为0.05~1质量份,最优选为0.05~0.5质量份。如果处于所述范围内,则容易兼顾防静电性和轻剥离性(再剥离性),因此优选。

<交联剂>

本发明的表面保护膜优选所述粘合剂组合物含有交联剂。另外,本发明中,使用所述粘合剂组合物形成粘合剂层。例如,在所述粘合剂含有数种所述(甲基)丙烯酸系聚合物的情况下,通过适当地调节所述(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单元、构成比例、交联剂的选择及添加比例等进行交联,可以得到耐热性更加优异的表面保护膜(粘合剂层)。

作为本发明中所用的交联剂,可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、以及金属螯合物等,特别是使用异氰酸酯化合物是优选的方式。另外,这些化合物既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

作为所述异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂),例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环族异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)等芳香族异氰酸酯类;将所述异氰酸酯化合物利用脲基甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯键、脲二酮键、脲键、碳二亚胺键、脲酮亚胺键、噁二嗪三酮键等改性了的聚异氰酸酯改性体。例如可以举出作为市售品的商品名TAKENATE300S、TAKENATE500、TAKENATE600、TAKENATED165N、TAKENATED178N(以上为武田药品工业社制)、SUMIDURT80、SUMIDURL、DESMODURN3400(以上为住化拜耳聚氨酯社制)、MILLIONATEMR、MILLIONATEMT、CORONATEL、CORONATEHL、CORONATEHX(以上为日本聚氨酯工业社制)等。这些异氰酸酯化合物既可以单独使用,也可以混合使用2种以上,还可以将2官能的异氰酸酯化合物与3官能以上的异氰酸酯化合物并用。通过将交联剂并用,可以兼顾粘合性和耐回弹性(相对于曲面的胶粘性),可以获得胶粘可靠性更加优异的表面保护膜。

另外,作为所述异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂),在并用2官能的异氰酸酯化合物与3官能以上的异氰酸酯化合物的情况下,优选两化合物的配合比(重量比)以[2官能的异氰酸酯化合物]/[3官能以上的异氰酸酯化合物](重量比)计为0.1/99.9~50/50来进行配合,更优选为0.1/99.9~20/80,进一步优选为0.1/99.9~10/90,更进一步优选为0.1/99.9~5/95,最优选为0.1/99.9~1/99。通过调整为所述范围内进行配合,就会形成粘合性和耐回弹性优异的粘合剂层,因而是优选的方式。

作为所述环氧化合物,例如可以举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基-m-二甲苯二胺(商品名TETRAD-X,三菱瓦斯化学社制)或1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C,三菱瓦斯化学社制)等。

作为所述三聚氰胺系树脂可以举出六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物,例如可以举出作为市售品的商品名为HDU、TAZM、TAZO(以上为相互药工社制)等。

作为所述金属螯合物,可以举出金属成分为铝、铁、锡、钛、镍等;螯合物成分为乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等的化合物。

本发明中所用的交联剂的含量例如相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份优选含有0.01~10质量份,更优选含有0.1~8质量份,进一步优选含有0.5~5质量份,最优选含有1.0~2.5质量份。在所述含量少于0.01质量份的情况下,通过交联剂进行的交联形成不够充分,所得的粘合剂层的凝聚力变小,有时会无法获得充分的耐热性,另外还有导致残胶的趋势。另一方面,在含量大于10质量份的情况下,聚合物的凝聚力大,流动性降低,对被贴附体(例如偏光板)的润湿不够充分,有导致在被贴附体与粘合剂层(粘合剂组合物层)之间产生膨胀的趋势。此外,如果交联剂量多,则会有剥离静电特性降低的趋势。另外,这些交联剂既可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

在所述粘合剂组合物中,可以还含有用于使上述的任意一种交联反应更有效地进行的交联催化剂。作为该交联催化剂,例如可以使用二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂;三(乙酰丙酮基)铁、三(2,4-己二酮基)铁、三(2,4-庚二酮基)铁、三(3,5-庚二酮基)铁、三(5-甲基-2,4-己二酮基)铁、三(2,4-辛二酮基)铁、三(6-甲基-2,4-庚二酮基)铁、三(2,6-二甲基-3,5-庚二酮基)铁、三(2,4-壬二酮基)铁、三(4,6-壬二酮基)铁、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基)铁、三(6,8-十三烷二酮基)铁、三(1-苯基-1,3-丁二酮基)铁、三(六氟乙酰丙酮基)铁、三(乙酰乙酸乙基)铁、三(乙酰乙酸-正丙基)铁、三(乙酰乙酸异丙基)铁、三(乙酰乙酸-正丁基)铁、三(乙酰乙酸-仲丁基)铁、三(乙酰乙酸-叔丁基)铁、三(丙酰乙酸甲基)铁、三(丙酰乙酸乙基)铁、三(丙酰乙酸-正丙基)铁、三(丙酰乙酸异丙基)铁、三(丙酰乙酸-正丁基)铁、三(丙酰乙酸-仲丁基)铁、三(丙酰乙酸-叔丁基)铁、三(乙酰乙酸苄基)铁、三(丙二酸二甲基)铁、三(丙二酸二乙基)铁、三甲氧基铁、三乙氧基铁、三异丙氧基铁、氯化铁等铁系催化剂。这些交联催化剂既可以是1种,也可以并用2种以上。

所述交联催化剂的含量(使用量)没有特别限制,然而例如相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,优选设为大约0.0001~1质量份,更优选为0.001~0.5质量份。如果处于所述范围内,则形成粘合剂层时交联反应的速度快,粘合剂组合物的可使用时间也变长,因而是优选的方式。

所述粘合剂组合物也可以含有不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物。通过在粘合剂中含有所述化合物,可以获得对被贴附体的润湿性更加优异的粘合剂。

作为所述不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物的具体例,例如可以举出聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯二胺、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基烯丙基醚、聚氧化烯烷基苯基烯丙基醚等非离子表面活性剂;聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯盐等阴离子表面活性剂;此外还有具有聚氧化烯链(聚环氧烷烃链)的阳离子表面活性剂或两离子表面活性剂、具有聚氧化烯链的聚醚化合物(包括其衍生物)、具有聚氧化烯链的丙烯酸类化合物(包括其衍生物)等。另外,也可以将含有聚氧化烯链的单体作为含有聚氧化烯链的化合物配合到丙烯酸系聚合物中。该含有聚氧化烯链的化合物既可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为所述具有聚氧化烯链的聚醚化合物的具体例,可以举出聚丙二醇(PPG)-聚乙二醇(PEG)的嵌段共聚物、PPG-PEG-PPG的嵌段共聚物、PEG-PPG-PEG的嵌段共聚物等。作为所述具有聚氧化烯链的聚醚化合物的衍生物,可以举出末端被醚化了的含有氧化丙烯基的化合物(PPG单烷基醚、PEG-PPG单烷基醚等)、末端被乙酰化了的含有氧化丙烯基的化合物(末端乙酰化PPG等)等。

另外,作为所述具有聚氧化烯链的丙烯酸类化合物的具体例,可以举出具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯聚合物。作为所述氧化烯基,从配位离子化合物的观点考虑,氧化烯单元的加成摩尔数优选为1~50,更优选为2~30,进一步优选为2~20。另外,所述氧化烯链的末端可以保持为羟基不变,也可以由烷基、苯基等取代。

所述具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯聚合物优选包含(甲基)丙烯酸环氧烷烃酯的聚合物作为单体单元(成分),作为所述(甲基)丙烯酸环氧烷烃酯的具体例,作为含有乙二醇基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出甲氧基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-三甘醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型、乙氧基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-三甘醇(甲基)丙烯酸酯等乙氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型、丁氧基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基-三甘醇(甲基)丙烯酸酯等丁氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型、苯氧基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-三甘醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型、2-乙基己基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型、甲氧基-双丙甘醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯型等。

另外,所述单体单元(成分)还可以使用除了所述(甲基)丙烯酸环氧烷烃酯以外的其他单体单元(成分)。作为其他单体成分的具体例,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

此外,作为所述(甲基)丙烯酸环氧烷烃酯以外的其他单体单元(成分),也可以适当地使用含有羧基的(甲基)丙烯酸酯、含有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯、含有氰基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物、含有酸酐基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、含有酰胺基的(甲基)丙烯酸酯、含有氨基的(甲基)丙烯酸酯、含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类等。

作为更优选的一个方式,所述不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物是至少在一部分具有(聚)氧化乙烯链的化合物。通过配合所述含有(聚)氧化乙烯链的化合物,基础聚合物与防静电成分的相溶性会提高,可以恰当地抑制向被贴附体的渗出,从而可以获得低污染性的粘合剂组合物。其中特别是在使用了PPG-PEG-PPG的嵌段共聚物的情况下,可以获得低污染性优异的粘合剂。作为所述含有聚环氧乙烷链的化合物,(聚)氧化乙烯链在所述不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物整体中所占的重量优选为5~90质量%,更优选为5~85质量%,进一步优选为5~80质量%,最优选为5~75质量%。

作为所述不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物的分子量,适合为数均分子量(Mn)为50000以下的化合物,优选为200~30000,更优选为200~10000,通常适合使用数均分子量为200~5000的化合物。如果Mn大于50000太多,则会有与丙烯酸系聚合物的相溶性将降低,粘合剂层将白化的趋势。如果Mn小于200太多,则会有容易发生所述聚氧化烯化合物造成的污染的情况。需要说明的是,此处所谓Mn,是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)得到的聚苯乙烯换算的值。

另外,作为所述不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物的市售品的具体例,例如可以举出AdekaPluronic17R-4、AdekaPluronic25R-2(以上都是ADEKA社制)、Emulgen120(花王社制)等。

作为所述不包括有机聚硅氧烷的含有聚氧化烯链的化合物的配合量,相对于丙烯酸系聚合物100质量份,例如可以为0.005~20质量份,优选为0.01~10质量份,更优选为0.05~5质量份,最优选为0.1~1质量份。如果配合量过少,则防止防静电成分的渗出的效果变小,如果过多,则会有所述聚氧化烯化合物容易造成的污染的情况发生。

此外,所述粘合剂组合物也可以含有丙烯酸类低聚物。丙烯酸类低聚物优选重均分子量为1000以上且小于30000,更优选为1500以上且小于20000,进一步优选为2000以上且小于10000。作为所述丙烯酸类低聚物,是单体单元包含具有以下述通式(17)表示的脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体的(甲基)丙烯酸系聚合物,在作为丙烯酸系粘合剂使用的情况下,会作为增粘树脂而发挥作用,提高胶粘性,对于抑制表面保护膜的浮起具有效果。

CH2=C(R1)COOR2(17)

式(17)中,R1是氢原子或甲基,R2是具有脂环式结构的脂环式烃基。

作为通式(17)中的脂环式烃基R2,可以举出环己基、异冰片基、双环戊基等脂环式烃基等。作为具有此种脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出具有环己基的(甲基)丙烯酸环己酯、具有异冰片基的(甲基)丙烯酸异冰片酯、具有双环戊基的(甲基)丙烯酸双环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯。通过像这样使丙烯酸类低聚物具备具有体积较大的结构的丙烯酸系单体作为单体单元,就可以提高胶粘性。

此外,在本实施方式中,构成所述丙烯酸类低聚物的脂环式烃基优选具有桥环结构。所谓桥环结构,是指三环以上的脂环式结构。通过使丙烯酸类低聚物中具备桥环结构之类的体积更大的结构,就可以进一步提高再剥离用丙烯酸系粘合剂组合物(再剥离用丙烯酸系表面保护膜)的胶粘性。

作为具有所述桥环结构的脂环式烃基的R2,例如可以举出以下述式(3a)表示的双环戊基、以下述式(3b)表示的双环戊烯基、以下述式(3c)表示的金刚烷基、以下述式(3d)表示的三环戊基、以下述式(3e)表示的三环戊烯基等。需要说明的是,在丙烯酸类低聚物的合成时或粘合剂组合物制作时采用UV聚合的情况下,从不易引起聚合阻碍的方面考虑,在具备具有桥环结构的三环以上的脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体中,特别适合将以下述式(3a)表示的双环戊基、以下述式(3c)表示的金刚烷基、以下述式(3d)表示的三环戊基等具有饱和结构的(甲基)丙烯酸系单体作为构成丙烯酸类低聚物的单体来进行使用。

(化12)

另外,作为具备具有所述桥环结构的三环以上的脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体的例子,可以举出甲基丙烯酸双环戊酯、丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸双环戊氧基乙酯、丙烯酸双环戊氧基乙酯、甲基丙烯酸三环戊酯、丙烯酸三环戊酯、甲基丙烯酸1-金刚烷基酯、丙烯酸1-金刚烷基酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等(甲基)丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用或组合使用2种以上。

本实施方式的丙烯酸类低聚物可以是具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体的均聚物,或者可以是具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体与其他的(甲基)丙烯酸酯单体或与其他共聚性单体的共聚物。

作为所述(甲基)丙烯酸酯单体的例子,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯之类的(甲基)丙烯酸烷基酯;

(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯之类的(甲基)丙烯酸芳基酯;

由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。此种(甲基)丙烯酸酯可以单独地使用,或者组合使用2种以上。

另外,所述丙烯酸类低聚物也可以除了所述(甲基)丙烯酸酯成分单元以外,还能使能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的其他单体成分(共聚性单体)进行共聚而得。

作为能够与所述(甲基)丙烯酸酯共聚的其他单体,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体;

(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯之类的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;

(甲基)丙烯酸碱金属盐等盐;

乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙甘醇的二(甲基)丙烯酸酯之类的(聚)烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体;

三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之类的多元(甲基)丙烯酸酯单体;

乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;

偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯之类的卤化乙烯基化合物;

2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉之类的含有噁唑啉基的聚合性化合物;

(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯之类的含有氮丙啶基的聚合性化合物;

烯丙基缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸2-乙基缩水甘油基醚之类的含有环氧基的乙烯基单体;

(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、内酯类与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的加成物之类的含有羟基的乙烯基单体;

聚丙二醇、聚乙二醇、聚1,4-丁二醇、聚丁二醇、聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物、聚丁二醇与聚乙二醇的共聚物之类的在聚烷撑二醇的末端结合有(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基等不饱和基的大分子单体;

氟取代(甲基)丙烯酸烷基酯之类的含氟乙烯基单体;

马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体;

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系单体;

2-氯乙基乙烯基醚、单氯乙酸乙烯酯之类的含有反应性卤素的乙烯基单体;

(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉之类的含有酰胺基的乙烯基单体;

N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;

N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;

N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;

N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等含有氮的杂环系单体;

N-乙烯基羧酸酰胺类;

N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体;

(甲基)丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体;

(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体;

环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含有酰亚胺基的单体;

(甲基)丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯等含有异氰酸酯基的单体;

乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙基胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷之类的含有有机硅的乙烯基单体;

(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含有羟基的单体;

(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;

异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;

甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体;

乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;

乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;

氯乙烯;

此外还有在将乙烯基聚合而得的单体末端具有自由基聚合性乙烯基的大分子单体类等。这些单体可以单独地或组合后与所述(甲基)丙烯酸酯共聚。

作为所述丙烯酸类低聚物,例如可以举出甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸甲酯(MMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰基吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸1-金刚烷基酯(ADA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯(DCPMA)与N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯(DCPMA)与丙烯酸(AA)的共聚物、甲基丙烯酸双环戊酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、丙烯酸双环戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸1-金刚烷基酯(ADMA)、丙烯酸1-金刚烷基酯(ADA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的各均聚物等。

此外,所述丙烯酸类低聚物也可以被导入与环氧基或异氰酸酯基具有反应性的官能团。作为此种官能团的例子,可以举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基,也可以在制造丙烯酸类低聚物时使用(共聚)具有这样的官能团的单体。

在使所述丙烯酸类低聚物为具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体与其他的(甲基)丙烯酸酯单体或共聚性单体的共聚物的情况下,具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体的含有比例在构成丙烯酸类低聚物的全部单体中为5质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上(通常小于100质量%,优选为90质量%以下)。如果含有5质量%以上的具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体,就能以不降低透明性的方式提高胶粘性。

所述丙烯酸类低聚物的重均分子量为1000以上且小于30000,优选为1500以上且小于20000,进一步优选为2000以上且小于10000。如果重均分子量为30000以上,则胶粘性降低。另外,如果重均分子量小于1000,则为低分子量,因此会引起表面保护膜的粘合力的降低。

作为所述丙烯酸类低聚物的配合量,相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,优选含有0.01~10质量份,更优选含有0.1~7质量份,进一步优选含有0.2~5质量份,最优选含有0.3~2质量份。通过按所述范围的配合量进行使用,可以实现对被贴附体的粘合力的提高,容易实现对粘合不稳的抑制,因而是优选的方式。

此外,在所述粘合剂组合物中,也可以含有其他的公知的添加剂,例如可以根据所使用的用途适当地添加着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颗粒状、箔状物等。

<粘合剂层/表面保护膜>

本发明的表面保护膜是在基材上形成所述粘合剂层而成的保护膜,此时,粘合剂组合物的交联一般是在粘合剂组合物的涂布后进行的,然而也可以将由交联后的粘合剂组合物构成的粘合剂层向基材等转移。

另外,在基材上形成粘合剂层的方法无论是何种方法都可以,然而例如可以通过将所述粘合剂组合物(溶液)涂布于基材,将聚合溶剂等干燥除去后在基材上形成粘合剂层而制成。其后,也可以出于调整粘合剂层的成分转移、调整交联反应等目的进行熟化。另外,在将粘合剂组合物涂布于基材上而制作表面保护膜时,为了可以均匀地涂布于基材上,也可以向所述粘合剂组合物中新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。

另外,作为制造本发明的表面保护膜时的粘合剂层的形成方法,可以使用粘合胶带类的制造中所用的公知的方法。具体而言,例如可以举出辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法、借助模涂机等的挤出涂布法等。

本发明的表面保护膜通常以使所述粘合剂层的厚度为3~100μm、优选为5~50μm左右的方式制作。如果粘合剂层的厚度处于所述范围内,则容易获得适度的再剥离性与胶粘性的平衡,因此优选。

另外,本发明的表面保护膜的总厚度优选为1~400μm,更优选为10~200μm,最优选为20~100μm。如果为所述范围内,则粘合特性(再剥离性、胶粘性等)、操作性、外观特性优异,因而是优选的方式。需要说明的是,所述总厚度是指包括基材、粘合剂层、防静电层等所有的层的合计厚度。

<间隔片>

在本发明的表面保护膜中,根据需要,出于保护粘合面的目的,可以在粘合剂层表面贴合间隔片。

作为构成所述间隔片的材料,有纸、塑料膜,然而从有利于表面平滑性的方面考虑适合使用塑料膜。作为该膜,只要是能够保护所述粘合剂层的膜就没有特别限定,例如可以举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

所述间隔片的厚度通常为5~200μm,优选为10~100μm左右。如果处于所述范围内,则向粘合剂层的贴合操作性和从粘合剂层中的剥离操作性优异,因此优选。对于所述间隔片,根据需要,可以通过硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模及防污处理;也可以进行涂布型、内加型、蒸镀型等防静电处理。

本发明的光学元件优选由所述表面保护膜保护。所述表面保护膜由于防静电性和剥离静电压的经时稳定性优异,因此可以用于加工、运输、出货时等的表面保护用途(表面保护膜),所以对于保护所述光学元件(偏光板等)的表面而言有用。特别是可以用于容易产生静电的塑料制品等,因此在静电成为特别严重的问题的光学、电子元件相关的技术领域中,对于防静电用途而言非常有用。

实施例

以下,对与本发明相关的几个实施例进行说明,然而并非意图将本发明限定为该具体例中所示的内容。需要说明的是,以下的说明中的“份”及“%”只要没有特别指出,就是质量基准。另外,表中的配合量(添加量)表示的是固体成分或固体成分比。

另外,以下的说明中的各特性分别以如下方式测定或评价。

<重均分子量(Mw)的测定>

重均分子量(Mw)使用东曹株式会社制GPC装置(HLC-8220GPC)进行测定。测定条件如下。

样品浓度:0.2质量%(THF溶液)

样品注入量:10μl

洗脱液:THF

流速:0.6ml/min

测定温度:40℃

色谱柱:

样品柱;TSKguardcolumnSuperHZ-H(1根)+TSKgelSuperHZM-H(2根)

参比柱;TSKgelSuperH-RC(1根)

检测器:差示折光计(RI)

需要说明的是,重均分子量利用聚苯乙烯换算值求出。

<玻璃化温度(Tg)>

关于玻璃化温度Tg(℃),作为各单体的均聚物的玻璃化温度Tgn(℃),使用下述的文献值并利用下述的式(18)来求出。

式(18):1/(Tg+273)=Σ(Wn/(Tgn+273))(式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃化温度,Wn(-)表示各单体的重量百分率,Tgn(℃)表示各单体的均聚物的玻璃化温度,n表示各单体的种类。)文献值:

丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):-70℃

丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):-32℃

丙烯酸2-羟基乙酯(HEA):-15℃

丙烯酸(AA):106℃

需要说明的是,作为文献值,参照了《丙烯酸类树脂的合成、设计与新用途展开》(中央经营开发中心出版部发行)及《PolymerHandbook》(JohnWiley&Sons)。

<表面阻抗值的测定>

在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,使用阻抗率计(三菱化学Analytech制,HIRESTAUPMCP-HT450型),基于JIS-K-6911标准进行了测定。

需要说明的是,作为本发明中的表面阻抗值(Ω/□),在初始以及室温(23℃×50%RH)×静置了1周(7天)的情况下,都优选为小于1.0×1011,更优选为小于5.0×1010,进一步优选为小于1.0×1010。显示出所述范围内的表面阻抗值的表面保护膜可以合适地用作液晶单元、半导体装置等害怕静电的物品的加工、运输过程等中使用的表面保护膜。

<偏光板剥离静电压(偏光板侧)的测定>

将各例中的表面保护膜1切割为宽70mm、长130mm的尺寸,剥离掉离型膜后,如图2所示,在贴合在预先除电了的丙烯板10(三菱丽阳社制,商品名“Acrylite”,厚度:1mm,宽度:70mm,长度:100mm)上的偏光板20(日东电工社制,SEG1423DU偏光板,宽度:70mm,长度:100mm)的表面,以使表面保护膜1的一方的端部从偏光板20的端部伸出30mm的方式,用手动辊压接。

将该样品在23℃×50%RH的环境下放置1天后,安置在高20mm的样品固定台30的规定的位置。将从偏光板20中伸出30mm的表面保护膜1的端部固定于自动卷绕机(未图示)中,以使剥离角度为150°、剥离速度为10m/min的方式进行剥离。对于此时产生的被贴附体(偏光板)表面的静电电位,利用固定于从偏光板20的中央算起高100mm的位置的电位测量仪40(春日电机社制,型号“KSD-0103”),测定出“初始的偏光板剥离静电压”。测定是在23℃、50%RH的环境下进行。

另外,在23℃×50%RH的环境下放置7天后,与“初始的偏光板剥离静电压”同样,测定出“经时的偏光板剥离静电压”。测定在23℃×50%RH的环境下进行。

需要说明的是,所谓偏光板剥离静电压,是来自于构成本发明的表面保护膜的防静电层及粘合剂层的剥离静电压,有助于防静电性。

作为本发明的偏光板剥离静电压(kV)(绝对值、初始及经时),都优选为0.8以下,更优选为0.7以下,进一步优选为0.5以下。如果处于所述范围内,则例如可以防止液晶驱动器等的损伤,是优选的方式。

<膜侧剥离静电压(表面保护膜的防静电层侧)的测定>

与所述偏光板剥离静电压的测定同样,从偏光板20的表面将表面保护膜1以使剥离角度为150°、剥离速度为10m/min的方式进行剥离。对于此时产生的表面保护膜1的静电电位,利用固定于从该表面保护膜1的中央算起高100mm的位置的电位测量仪40(春日电机社制,型号“KSD-0103”),测定出“初始的膜侧剥离静电压”。测定在23℃、50%RH的环境下进行。

另外,在23℃×50%RH的环境下放置7天后,与“初始的偏光板剥离静电压”同样,测定出“经时的偏光板剥离静电压”。测定在23℃×50%RH的环境下进行。

需要说明的是,所谓膜侧剥离静电压,是来自于构成本发明的表面保护膜的防静电层的剥离静电压,有助于防静电性。

作为本发明的膜侧剥离静电压(kV)(绝对值、初始及经时),都优选为0.8以下,更优选为0.7以下,进一步优选为0.5以下。如果处于所述范围内,则剥离后的表面保护膜不会带电,操作性优异,因此是优选的方式。

<润滑性(动摩擦力)的测定>

将表面保护膜切割为宽70mm、长100mm的尺寸,贴合在丙烯板(三菱丽阳社制,商品名“Acrylite”,厚度:1mm,宽度:70mm,长度:100mm)上而准备出试验片。将该试验片的背面(防静电层表面)朝下,放置于水平地保持的平滑的PET膜上,在该试验片上载放1.5kg的负荷。用没有伸缩性的线将所述载放有负荷的试验片安装于拉伸试验机中,在测定温度25℃下在拉伸速度300mm/min、拉伸距离300mm的条件下将试验片水平地拉伸,求出施加在试验片上的动摩擦力(N)的平均值(n=3)。

需要说明的是,作为本发明的润滑性(动摩擦力)(N),优选为5以下,更优选为4.5以下,进一步优选为4以下。如果处于所述范围内,则在处置贴附有表面保护膜的被贴附体时,如果基材背面(防静电层表面)的润滑性良好,则在操作性的方面有利。

<印刷性(印刷粘附性)的评价>

在23℃×50%RH的测定环境下使用旗牌社制旗牌原子印(Xstamper),在防静电层表面上实施印字后,从该印字的上方粘贴米其邦社制的CELLOTAPE(注册商标),然后,在剥离速度30m/min、剥离角度180°的条件下进行剥离。其后,目视观察剥离后的表面,将印字面积的50%以上被剥离的情况评价为×(印刷性不良),将印字面积的50%以上未被剥离而残留的情况评价为○(印刷性良好)。

<粘合剂层用的丙烯酸系聚合物(I)的制备>

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)10质量份、丙烯酸(AA)0.02质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯157质量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为65℃附近并进行了6小时聚合反应,制备出丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)。所述丙烯酸系聚合物(I)的重均分子量为54万,玻璃化温度(Tg)为-67℃。

<粘合剂层用的丙烯酸系聚合物(II)的制备>

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)4质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯157质量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为65℃附近进行了6小时聚合反应,制备出丙烯酸系聚合物(II)溶液(40质量%)。所述丙烯酸系聚合物(II)的重均分子量为54万,玻璃化温度(Tg)为-68℃。

<粘合剂层用的丙烯酸系聚合物(III)的制备>

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)10质量份、丙烯酸(AA)0.05质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯157质量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为65℃附近并进行了6小时聚合反应,制备出丙烯酸系聚合物(III)溶液(40质量%)。所述丙烯酸系聚合物(III)的重均分子量为54万,玻璃化温度(Tg)为-67℃。

<粘合剂层用的丙烯酸系聚合物(IV)的制备>

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)10质量份、丙烯酸(AA)0.1质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯157质量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为65℃附近进行了6小时聚合反应,制备出丙烯酸系聚合物(IV)溶液(40质量%)。所述丙烯酸系聚合物(IV)的重均分子量为54万,玻璃化温度(Tg)为-67℃。

(丙烯酸低聚物的制备)

向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的四口烧瓶中,投入甲苯100质量份、甲基丙烯酸双环戊基酯(DCPMA)(商品名:FA-513M,日立化成工业社制)60质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40质量份及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯3.5质量份。此后,在70℃且在氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份,在70℃反应2小时,接下来在80℃反应4小时后,在90℃反应1小时,得到丙烯酸类低聚物溶液(51质量%)。所述丙烯酸类低聚物的重均分子量为4000,玻璃化温度(Tg)为144℃。

(丙烯酸系粘合剂溶液(A)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3.5质量份(固体成分3.5质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(A)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(B)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的碱金属盐的将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3.5质量份(固体成分3.5质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(B)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(C)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(II)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3.5质量份(固体成分3.5质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(C)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(D)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的离子液体的将1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐(EMITFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)2质量份(固体成分2质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(D)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(E)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的离子液体的将1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)亚胺盐(EMIFSI,第一工业制药社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)2质量份(固体成分2质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(E)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(F)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的离子液体的将1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐(EMITFS,第一工业制药社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)2质量份(固体成分2质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(F)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(G)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-6004,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液20质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的离子液体的将1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐(BMPTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯的三聚体加成物(日本聚氨酯工业社制,CORONATEL)3质量份(固体成分3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(G)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(H)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(III)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液4质量份(固体成分0.4质量份)、作为属于防静电剂的碱金属盐的将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液30质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3质量份(固体成分3质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(H)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(I)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(IV)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液4质量份(固体成分0.4质量份)、作为属于防静电剂的碱金属盐的将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液30质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3质量份(固体成分3质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.5质量份(固体成分0.5质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(I)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(J)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的碱金属盐的将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3.5质量份(固体成分3.5质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(III)(1质量%乙酸乙酯溶液)0.5质量份(固体成分0.005质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(J)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(K)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(x-22-6266,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的碱金属盐的将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3质量份(固体成分3质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(K)。

(丙烯酸系粘合剂溶液(L)的制备)

将所述丙烯酸系聚合物(I)溶液(40质量%)用乙酸乙酯稀释为20质量%,向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中,加入将有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)用乙酸乙酯稀释为10%的溶液2质量份(固体成分0.2质量份)、作为属于防静电剂的碱金属盐的将双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)用乙酸乙酯稀释为1%的溶液15质量份(固体成分0.15质量份)、将所述丙烯酸类低聚物溶液用乙酸乙酯稀释为10质量%的溶液5质量份(固体成分0.5质量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业社制,CORONATEHX)3.5质量份(固体成分3.5质量份)以及1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学社制,TAKENATE600)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份),进行混合搅拌,从而制备出丙烯酸系粘合剂溶液(L)。

(氨基甲酸酯系粘合剂溶液(M)的制备)

作为多元醇,配合作为具有3个羟基的多元醇的PREMINOLS3011(旭硝子社制,Mn=10000)85质量份、作为具有3个羟基的多元醇的SANNIXGP3000(三洋化成社制,Mn=3000)13质量份、作为具有3个羟基的多元醇的SANNIXGP1000(三洋化成社制,Mn=1000)2质量份;作为交联剂,配合异氰酸酯化合物CORONATEHX(日本聚氨酯社制)18质量份;作为催化剂,配合乙酰丙酮铁(III)(东京化成工业社制)0.04质量份;作为稀释溶剂,配合乙酸乙酯210质量份,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液(M)。需要说明的是,作为氨基甲酸酯系粘合剂溶液的原料,除了溶剂以外,全都是浓度100%的原料。

(氨基甲酸酯系粘合剂溶液(N)的制备)

除了作为催化剂使用了0.08质量份的锡系催化剂二月桂酸二丁基锡以外,利用与上述氨基甲酸酯系粘合剂溶液(M)相同的方法,从而得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液(N)。

(氨基甲酸酯系粘合剂溶液(O)的制备)

除了还配合了作为润湿性提高剂的肉豆蔻酸异丙酯(EXEPARLIPM,花王社制)30质量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF社制)0.5质量份以外,利用与上述氨基甲酸酯系粘合剂溶液(M)相同的方法,从而得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液(O)。

(氨基甲酸酯系粘合剂溶液(P)的制备)

除了还配合了作为防静电成分的有机聚硅氧烷(KF-6004,信越化学工业社制)0.1质量份、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)亚胺盐(EMIFSI,第一工业药品社制)0.5质量份以外,利用与上述氨基甲酸酯系粘合剂溶液(O)相同的方法,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液(P)。

(硅酮系粘合剂溶液(Q)的制备)

将作为硅酮系粘合剂的以固体成分计为100质量份的“X-40-3229”(固体成分60质量%,信越化学工业社制)、作为铂催化剂的“CAT-PL-50T”(信越化学工业社制)0.5质量份、作为溶剂的甲苯100质量份配合,从而得到硅酮系粘合剂溶液(Q)。

(硅酮系粘合剂溶液(R)的制备)

将作为硅酮系粘合剂的以固体成分计为100质量份的“X-40-3229”(固体成分60质量%,信越化学工业社制)、作为铂催化剂的“CAT-PL-50T”(信越化学工业社制)0.5质量份、有机聚硅氧烷(KF-353,信越化学工业社制)0.2质量份、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2:LiTFSI,东京化成工业社制)0.3质量份、作为溶剂的甲苯100质量份配合,从而得到硅酮系粘合剂溶液(R)。

<防静电层(C)、(G)及(H)用水溶液的制备>

将作为粘结剂的聚酯树脂VylonalMD-1480(25%水溶液、东洋纺社制)、作为导电性聚合物的聚苯胺磺酸(aquapass、重均分子量4万、三菱丽阳社制)、作为交联剂的用二异丙基胺封端了的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、作为润滑剂的油酸酰胺加入到水/乙醇(1/3)的混合溶剂中,加入以固体成分量计为100质量份的粘结剂、以固体成分量计为75质量份的导电性聚合物、以固体成分量计为10质量份的交联剂、以及以固体成分量计为30质量份的润滑剂,搅拌约20分钟充分混合。如此制备出NV约为0.4%的防静电层(C)用水溶液。

另外,基于表4的配合内容,利用与防静电层(C)用水溶液相同的方法,制备出防静电层(G)用水溶液、以及防静电层(H)用水溶液。

<防静电层(D)用水溶液的制备>

将作为粘结剂的聚酯树脂VylonalMD-1480(25%水溶液、东洋纺社制)、作为导电性聚合物的聚苯胺磺酸(aquapass、重均分子量4万、三菱丽阳社制)、作为交联剂的用二异丙基胺封端了的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体加入到水/乙醇(1/3)的混合溶剂中,加入以固体成分量计为100质量份的粘结剂、以固体成分量计为75质量份的导电性聚合物、以及以固体成分量计为10质量份的交联剂,搅拌约20分钟充分混合。如此制备出NV约为0.4%的防静电层(D)用水溶液。

<防静电层(E)用水溶液的制备>

将作为粘结剂的聚酯树脂VylonalMD-1480(25%水溶液、东洋纺社制)、作为导电性聚合物的含有聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)0.5%及聚苯乙烯磺酸盐(重均分子量15万)(PSS)0.8%的水溶液(BytronP、H.C.Stark社制)加入到水/乙醇(1/1)的混合溶剂中,并且加入以固体成分量计为100质量份的粘结剂、以固体成分量计为50质量份的导电性聚合物、以及三聚氰胺系交联剂,搅拌约20分钟而充分地混合。如此制备出NV约为0.4%的防静电层(E)用水溶液。

<防静电层(F)用水溶液的制备>

将作为粘结剂的聚酯树脂VylonalMD-1480(25%水溶液、东洋纺社制)、作为导电性聚合物的聚苯胺磺酸(aquapass,重均分子量4万,三菱丽阳社制)加入到水/乙醇(1/3)的混合溶剂中,并且加入以固体成分量计为100质量份的粘结剂和以固体成分量计为75质量的导电性聚合物,搅拌约20分钟充分混合。如此制备出NV约为0.4%的防静电层(C)用水溶液。

<带有防静电层的的基材的制备>

在对一方的面(第一面)实施了电晕处理的厚38μm、宽30cm、长40cm的透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(聚酯膜)的电晕处理面上,以使干燥后的厚度为15、30、45nm的方式,涂布所述防静电层(C)~(H)的任意一种的水溶液。将该涂布物在130℃加热1分钟使之干燥,由此制作出在PET膜的第一面具有防静电层的带有防静电层的基材。

<实施例1>

(表面保护膜的制作)

将所述丙烯酸系粘合剂溶液(A)涂布于具有所述防静电层的基材(带有防静电层的基材)的与防静电层相反一侧的面,在130℃加热1分钟,形成厚15μm的粘合剂层。然后,在所述粘合剂层的表面,贴合对一面实施了硅化处理的作为间隔片的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚25μm)的硅化处理面,制作出表面保护膜。

<实施例15>

将所述氨基甲酸酯系粘合剂溶液(N)涂布于具有所述防静电层的基材(带有防静电层的基材)的与防静电层相反一侧的面,在130℃加热1分钟,形成厚10μm的粘合剂层。

然后,在所述粘合剂层的表面上,贴合对一面实施了硅化处理的作为间隔片的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚25μm)的硅化处理面,从而制作出表面保护膜。

<实施例19>

将所述硅酮系粘合剂溶液(Q)涂布于具有所述防静电层的基材(带有防静电层的基材)的与防静电层相反一侧的面,在150℃加热1分钟,形成厚10μm的粘合剂层。然后,在所述粘合剂层的表面上,贴合对一面实施了硅化处理的作为间隔片的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚25μm)的硅化处理面,从而制作出表面保护膜。

<实施例2~14、以及比较例1~3>

按照表1、表4及表5的配合内容,按照与实施例1相同的方式制作出表面保护膜。

<实施例16~18>

按照表2、表4及表5的配合内容,按照与实施例15相同的方式制作出表面保护膜。

<实施例20>

按照表3~表5的配合内容,按照与实施例19相同的方式制作出表面保护膜。

对实施例及比较例的表面保护膜,进行了上述的各种测定及评价,结果如表6所示。

(表1)

(表2)

(表3)

(表4)

(表5)

(表6)

注)表中的“>1.0E+13”表示大于10的13次方。

根据表6可以确认,在所有的实施例中,防静电层所贡献的表面阻抗值及膜侧剥离静电压优异,此外,因防静电层中所用的交联剂使用异氰酸酯系交联剂,印刷粘附性也优异。另外可以确认,在粘合剂层中配合有防静电成分的实施例2等中,偏光板剥离静电压也优异,在防静电层中配合有润滑剂的实施例1等中,润滑性也优异。

另一方面,根据表6可以确认,在比较例1及2中,在构成防静电层的成分使用了水分散型导电性聚合物(PEDOT/PSS)的情况下,在制备防静电层时所使用的水溶液中可以看到凝聚物,因而不仅是防静电层所贡献的经时的表面阻抗值(在室温下1周后测定)、来自于防静电层的膜侧剥离静电压无法获得所希望的效果,而且来自于防静电层及粘合剂层的偏光板剥离静电压也无法获得所希望的效果。虽然尚不清楚原因,但可以推测是基于防静电层的劣化而导致表面保护膜整体发生了防静电性的恶化。另外,与在粘合剂层中配合有防静电成分的比较例1相比,在没有配合的比较例2中,偏光板剥离静电压的结果特别差。

另外确认,在比较例3中,虽然构成防静电层的成分使用了水溶性导电性聚合物(聚苯胺磺酸),但交联剂未使用异氰酸酯系交联剂,因此印刷粘附性差。

产业上的可利用性

此处公开的表面保护膜适合在用作液晶显示器面板、等离子体显示器面板(PDP)、有机电致发光(EL)显示器等的构成要素的光学元件的制造、运输等时,作为用于保护该光学元件的表面保护膜。特别是作为应用于液晶显示器面板用的偏光板(偏光膜)、波长板、位相差板、光学补偿膜、亮度增强膜、光漫射片、反射片等光学元件中的表面保护膜(光学用表面保护膜)而言有用。

附图标记说明

1:表面保护膜;10:丙烯板;20:偏光板;30:样品固定台;40:电位测量仪;11:防静电层;12:基材;13:粘合剂层。

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