水性悬浮状除草组合物的制作方法

专利名称：：水性悬浮状除草组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种抑制了除草性磺酰脲类化合物或其盐在水中的分解，并且可以保持稳定的悬浮性的水性悬浮状除草组合物。
背景技术：
：至今，为了达到保护农耕地里的农作物或防除非农耕地的杂草的目的，开发并实际使用了各种除草剂。作为这些除草剂的施用形式，通常有粉剂，颗粒剂等直接散布固态物质的制剂，也有如可湿性粉剂或可湿性颗粒剂等这样的使用时在水中稀释后散布的固态的制剂，或者还有4吏有效成分和表面活性剂一起在水、植物油等中悬浮的制剂在使用时用水稀释后进行散布的液态的悬浮制剂。制剂时，使用时有可能发生使用者将在空中飞扬的固态物质吸入体内的现象，为了避免该现象的发生期望使用液体的悬浮制剂。进一步，还因为散布对象的面积和每l包制剂可以处理的面积不尽相同等理由，为了能够简单地计量并增减制剂产品的重量，可容易地使用带有刻度等的制剂瓶的液体制剂，与为了称重量而必须准^^象天平等这样的称量器具的固态制剂相比更有利。另外，液体的悬浮制剂中，在植物油中悬浮的制剂，多用于种植谷物的农耕地。但是，对于道路边，线路边，工厂用地，运动场等的非农耕地，或果园，桑田等，使用在植物油中悬浮的制剂时，由于散布后一段时间内地面上残留植物油成分，因此散布后，使用该场所时会出现不方便的情况。进一步，从对施用周边环境的影响或制剂的起火性等方面考虑，尽量不使用在乳化剂等中使用的有机溶剂等，或者即使使用时，用量也优选尽可能的少，因此，人们期望配制出使有效成分稳定地在水中悬浮的水性悬浮状除草组合物。另一方面，作为除草剂的有效成分而配合的化合物，即磺酰脲类化合物或其盐，因为是施用量比较少即可以发挥优异地除草效果地化合物，所以作为数目众多的除草剂的有效成分被广泛利用。但是，作为除草剂的有效成分而配合的磺酰脲类化合物或其盐，通常具有保存时易分解的性质。由于磺酰脲类化合物或其盐的分解，引起制剂中有效成分浓度的降低，出现施用时不能发挥所期待的除草效果的现象，或者有时因为分解产生的气体导致悬浮液的保存容器的内部压力在保存期间不断增高。该现象有时造成开封时悬浮液喷出，内容物弄脏作业者或污染周边环境等各种麻烦。至今为止，为了防止作为除草有效成分配合的磺酰脲类化合物或其盐的分解，探讨了添加各种各样的化合物的方法。例如，在日本特开2000-159603号公报中公开了配合了除草性磺酰脲类化合物和苯酚磺酸盐或其甲醛缩合物的水性悬浮状除草组合物。另外，在日本特开昭59-205305号公报中公开了配合了除草性磺酰脲类化合物的盐和羧酸或无机酸的铵盐或碱金属盐的水性悬浮状除草组合物。具体地为，在配制该水性悬浮状除草组合物时，将除草性磺酰脲类化合物和表面活性剂在水中混合后，通过向其中加入羧酸或无机酸的铵盐或碱金属盐的方法，形成除草性磺酰脲类化合物的盐并使其沉淀，再使用湿式粉碎机等将沉淀了的除草性磺酰脲类化合物的盐在水中*。进而，在日本专利第3,175,850号公报中公开了使用无机酸、有机酸或緩冲液配制吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron)的水性悬浮制剂的方法。专利文献l:日本特开2000-159603号公寺艮专利文献2:特开昭59-205305号7>才艮专利文献3:日本专利第3,175,850号公才艮
发明内容作为本发明中使用的有效成分除草性磺酰脲类化合物，因其在水中易分解或其悬浮液的配制工序繁瑣，即使利用上述以往的技术，几乎也没看到实用化的实例。所以人们期望开发不需要经过繁瑣的工序即可配制的、除草性磺酰脲类化合物在水中不分解、并且可以保持稳定地悬浮状态的水性悬浮状除草组合物。为了解决上述课题，本发明者们进行了各种各样地探讨。结果发现，通过使用无机盐和作为特定的表面活性剂的磺酸盐类，可以不需要经过繁瑣的工序即可配制出除草性磺酰脲类化合物在水中不分解、，并且可以保持稳定地悬浮状态的水性悬浮状除草组合物，从而完成了本发明。即，本发明是涉及一种水性悬浮状除草组合物，其特征在于，含有(l)选自甲氧基乙酸l-[3-[(4，6-二曱氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰I-2-吡啶基-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二曱氧嘧啶-2-基)氨基羰基-2-(2-氟代-l-羟丙基)-3-吡P定磺酰胺以及这些化合物的盐中的至少1种的除草性磺酰脲类化合物，(2)无机盐，(3)选自芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐以及这些化合物的甲醛缩合物中的至少l种的磺酸盐以及(4)水。本发明还涉及使用该组合物防除不想要的植物或者抑制其生长发育的方法。另外，本发明涉及使用无机盐，和选自芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐以及这些化合物的甲醛缩合物中的至少l种的磺酸盐，使水性悬浮状除草組合物中的选自甲氧基乙酸l-3-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基曱酰基)氨磺酰1-2-化^^1-2-氟代丙基酯，N-(4,6-二曱氧嘧淀-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟代-1-羟丙基)-3-吡啶磺酰胺以及这些化合物的盐中的至少1种的除草性磺酰脲类化合物稳定化的方法。进一步，本发明涉及将(1)选自甲氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧咬-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡咬基卜2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二甲氧嘧咬-2-基)氨基羰基卜2-(2-氟代-l-羟丙基)-3-吡啶磺酰胺以及这些化合物的盐中的至少l种的除草性磺酰脲类化合物，(2)无机盐，(3)选自芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐以及这些化合物的曱醛缩合物中的至少1种的磺酸盐以及U)水进行混合，根据需要进行湿式粉碎，来配制水性悬浮状除草组合物的方法。通过本发明，可以提供一种抑制了水性悬浮状除草组合物中的除草性磺酰脲类化合物或其盐的分解，并且可以充分保持制剂的悬浮性的水性悬浮状除草组合物以及使用该水性悬浮状除草组合物的除草方法。进一步，在本发明中，将制剂的各成分进行混合后，根据需要通过进行湿式粉碎，可以配制水性悬浮状除草组合物，不需要使有效成分暂时溶解，然后再使其再沉淀等繁瑣的配制工序。具体实施方式本发明中使用的除草性磺酰脲类化合物是甲氧基乙酸l-[3-[(4，6-二甲氧嘧咬-2-基氨基甲酰基)氨磺酰卜2-吡咬基I-2-氟代丙基酯，即，通用名为氟吡磺隆(flucetosulfuron,以下称为化合物A1)，N-(4，6-二甲氧嘧咬-2-基)氨基羰基l-2-(2-氟代-l-羟丙基)-3-吡咬磺酰胺(以下称为化合物A2)或这些化合物的盐，作为上述各化合物的盐，可以列举各种盐，例如，与钠、钾等的碱金属形成的盐；与镁、钓等的碱土类金属形成的盐；与一甲胺、二甲胺、三乙胺等的胺形成的盐的等。作为本发明中使用的无机盐，可以列举各种盐，例如有，磷酸碱金属盐、磷酸碱土类金属盐等。在这些无机盐中，优选磷酸碱金属盐，在这些磷酸碱金属盐中，更优选为磷酸二氢钠、磷酸二氢钾等。作为本发明中使用的磺酸盐类中的烷基部分，可以是直链状的烷基，也可以是分枝状的烷基。例如可以列举，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等的C广C,2的烷基。作为上述磺酸盐类中的芳基部分，可以列举如苯环或萘环这样的单环形式或多环形式的芳基。作为上述磺酸盐类的盐，可以列举各种盐，例如，与钠、钾等的碱金属形成的盐；与镁、钙等的碱土类金属形成的盐。作为上述的磺酸盐类，优选为，烷基芳基磺酸盐或其甲醛缩合物，更优选为，烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物。上述的磺酸盐中，更优选为，烷基苯磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物。本发明的水性悬浮状除草组合物中，可以根据需要配合各种辅助剂。作为各种辅助剂，只要是本
技术领域：
中使用的，任何一种辅助剂都可以。例如可以列举，除上述磺酸盐类以外的其他的表面活性剂、溶剂、防沉降剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、胶凝剂、^R稳定剂、药害减轻剂、防霉剂、防腐剂、无才几铵盐类等。作为这些各种辅助剂的具体例，例如可以列举下述的辅助剂。另夕卜，可以根据该
技术领域：
中常用的方法进行制剂配制。作为其他的表面活性剂，例如可以列举，如脂肪酸盐、甲苯酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、多羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯或其盐、苯酚磺酸甲醛缩合物的盐、烷基马来酸盐嵌段聚合物这样的阴离子类的表面活性物；如失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙晞失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯这样的非离子类的表面活性剂；如烷氧基化脂肪族胺这样的阳离子类的表面活性剂等。根据需要，可以适当地将上述2种以上的物质混合使用。作为防沉降剂，例如可以列举，二氧化硅、有机膨润土(Bentonite-alkylaminocomplex)、膨润土、白炭墨、珪酸铝镁等，根据需要可以适当地将上述2种以上的物质混合^f吏用。作为增稠剂，例如可以列举，黄原胶、瓜尔胶这样的杂多糖；聚乙烯醇，羧曱基纤维素钠盐，褐藻酸钠盐这样的水溶性聚合物；膨润土，白炭墨等。根据需要可以适当地将上述2种以上的物质混合使用。作为消泡剂，例如可以列举，聚甲基硅氧烷，炔属醇等。根据需要可以适当地将上述2种以上的物质混合4吏用。作为防冻剂，例如可以列举，乙二醇，丙二醇，甘油，尿素等。根据需要可以适当地将上述2种以上的物质混合使用。作为防腐剂，例如可以列举，福尔马林，对氯间二甲苯酚，1，2-苯并异瘗唑啉-3-酮。根据需要可以适当地将上述2种以上的物质混合使用。作为溶剂，例如可以列举，如丙醇、异丁醇这样的一元醇类；乙二醇、丙二醇、二甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油这样的多元醇类；丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单苯基醚这样的二醇醚类；二嗜、烷这样的醚类；环己酮、甲基异丁基酮这样的酮类；乙酸、丁酸这样的脂肪酸；乙酸异丙酯、乙酸丁酯这样的酯类；N-甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、1、3-二甲基-2-咪唑啉酮、胺类、醚胺类这样的含氮原子和/或硫原子的溶剂；正链烷、异链烷这样的脂肪族烃；烷基苯、烷基萘、苯基二甲笨基乙烷这样的芳香族烃等。根据需要可以适当地将上述2种以上的物质混合使用。本发明中，除上述除草性磺酰脲类化合物或其盐以外，根据需要可以混用或者并用其他的除草性化合物，通过上述的用法可以显示出更加优异的效果及作用性。例如能够更好地将施用草种的范围，药剂处理的时期，除草活性等向着所希望的方向改进。另外，可以分别将除草性磺酰脲类化合物或其盐和其他的除草性化合物，各自调制成制剂在散布时混合后施用，也可以将两者一起调制成制剂，作为水性悬浮状混合除草剂组合物施用。本发明还包括上述的水性悬浮状混合除草剂组合物，以及，使用该组合物防除不想要的植物或者抑制其生长发育的方法。另外，本发明还包括,制剂，防除不想要的植物或者抑制其生长发育的方法。作为其他的除草性化合物，例如可以适当地从下述(1)~(ll)的化合物组(通用名包含一部分ISO申请中的名称)中选择。即使没有特别记载，如果这些化合物存在盐、烷基酯、光学异构体这样的各种结构异构体等时，则当然也包含这些盐、烷基酯、以及各种光学异构体等。(1)被认为通过干扰植物的激素作用而显示除草效果的除草性化合物，如2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2，4-滴丙酸(2，4-DP)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2曱4氯丙酸(MCPP)、萘丙胺(naproanilide)，稗草胺(clomeprop)这样的苯氧基类；草芽平(2，3，6-TBA)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、毒莠定(piclo，)、定草酯(triclopyr)、二氯吡啶酸(cl叩yralid)、氯^J^比淀酸(aminopyralid)这样的芳香族羧酸类；萘草胺(naptalam)、草除灵(benazolin)、二氯壹啉酸(quinclorac)、查草酸(qui腿erac)、二氯p比隆(diflufenzopyr)、塞草淀(thiazopyr)等。(2)^皮认为通过抑制植物的光合作用而显示除草效果的除草性化合物，如绿麦隆(chlorotoluron)、敌草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、利谷隆(linuron)、异丙隆(isoproturon)、p比喃隆(metobenzuron)、丁哇隆(tebuthiuron)这样的脲类；西玛津(simazine)、莠去津(atrazine)、莠去通(atratone)、西草净(simetryn)、朴草净(prometryn)、戊草净(dimethametryn)、六漆酮(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、特丁津(terbuthylazine)、草净;聿(cyanazine)、莠灭净(ametryn)、2國^又丁#^-4-环丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(cybutryne)、三漆氟草胺(triaziflam)、朴灭津(propazine)这样的三嗪类；除草定(bromacil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)这样的尿嘧啶类；敌稗(propanil)、环草胺(cypromid)这样的酰苯胺类；灭草灵(swep)、异苯敌草(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham)这样的氨基曱酸酯类；溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈辛酸西旨(bromoxynil-octa腿te)、碘苯腈(ioxynil)这样的羟基苯腈类；p达草净争(pyridate)、灭草木〉(bentazone)、氛峻草酉同(amicarbazone)、灭草定(methazole)等。(3)被认为其本身在植物体中转化为自由基，生成活性氧，从而表现出快速的除草效果的百草枯(paraquat)、敌草快(diquat)这样的季铵盐类。(4)被认为通过抑制植物叶绿素的生物合成，使光敏过氧化物在植物体中异常蓄积而显示除草效果的有效成分，如除草醚(nitrofen)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、甲羧除草醚(bifenox)、三氟羧草醚(acifluorfen-sodium)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(laetofen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)这样的二苯基醚类；氯酞亚胺(chlorphthalim)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟噢乙草酯(fluthiacet-methyl)这样的环酰亚胺类；丙炔"恶唑草(oxadiargyl)、、港草灵(oxadiazon)、磺胺草唑(sulfentrazone)、哇酮草酯(carfentrazone-ethyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)、戊？悉喳草(pentoxazone)、峻咬炔草(azafenidin)、异丙吡草酯(is叩ropazole)、氟唑草酯(pyraflufen画ethyl)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酮(butafenacil)、甲氧苯草隆(metobenzuron)、p引咮酮草酯(cinidon-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyrachkmil)、氟歧唤草酉旨(flufenpyr-ethyl)、三喳啉酮类除草剂(bencarbazone)等。(5)被认为抑制类胡萝卜素等的植物色素生物合成，从而显示以白化作用为特征的除草效果的有效成分，如达草灭(norflurazon)、氯草敏(chloridazon)、二甲达草伏(metflurazon)这样的哒嗪酮类；吡唑特(pyrazolate)、节草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、BAS-670H(topramezone)、pyrasulfotole这样的吡唑类；杀草强(amitrol)、氟咬草酉同(fluridone)、p夫草酉同(flurtamone)、p比氣草胺(diflufenican)、去草酉同(methoxyphenone)、异鳴草酮(clomazone)、磺草酮(sulcotrione)、硝草酮(mesotrione)、AVH-301、异恶唑草酮(isoxaflutole)、野燕枯(difenzoquat)、异？恶氯草酮(isoxachlortole)、双环磺草酮(benzobicyclon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)等。(6)对禾本科植物显示强的特异性除草效果的有效成分，如禾草灵(diclofop-methyl)、高效麦草伏甲酯(flamprop-M画methyl)、pyriphenop-sodium、p比氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟他甲禾灵(haloxyfop-methyl)、奮禾灵(quizalofop-ethyl)、氰氟草酉旨(cyhalofop-butyl)、鳴喳禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、metamifop-propyl这样的芳基氧基苯氧基丙酸类；禾草灭(alloxydim-sodium)、烯草酮(clethodim)、烯禾啶(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、p比喃草酉同(tepraloxydim)、caloxydim、环丙口密磺隆(clefoxydim)、环苯草酮(profoxydim)这样的环己二酮类等。(7)被认为通过抑制植物氨基酸生物合成而显示除草效果的有效成分，如氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、曱嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、千嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、醚磺隆(ci簡ulfu訓)、他嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、四哇嘧磺隆(azimsulfuron)、咬嘧磺隆(flazasulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟碌隆(prosulfuron)、氟臾嘧碌隆(fl叩yrsulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、氯他嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、胺^t隆(ethametsulfuron)、碟磺隆(iodosulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、三氟咬碌隆(trifloxysulfuron)、isosulfuron-methyl、甲磺胺橫隆(mesosulfuron-methyl)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)这样的磺酰脲类；唑嘧橫草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氯酯磺草胺(cloransulam画methyl)、双氟碌草胺(florasulam)、metosulfam、五氟碌草胺(penoxsulam)这样的三唑并嘧咬磺酰脲类；灭草烟(imazapyr)、咪草烟(imazethapyr)、灭草壹(imazaquin)、咪草咬酸(imazamox)、咪烟唑草(imazameth)、咪草酯(imazamethabenz)、曱咪峻烟酸(imazapic)这样的咪唑啉酮类；嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、双嘧草醚(bispyribac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嗜咬將草醚(pyribenzoxim)、环西旨草醚(pyriftalid)、KUH-021(pyrimisulfan)这样的嘧啶基水杨酸类；氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(procarbazone-sodium)这样的碌酰基氨基羧基三咪唑酮类；草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙胺(glyphosate-isopropylamine)、草硫膦(sulfosate)、草丁膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、双丙氨酰膦(bilanafos)等。(8)纟皮认为通过抑制植物细胞有丝分裂而显示除草效果的有效成分，如氟乐灵(trifluralin)、氨磺灵(oryzalin)、磺乐灵(nitralin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙丁氟灵(benfluralin)、氨基氟乐灵(prodiamine)这样的二硝基苯胺类；地散磷(bensulide)、草萘胺(napronamide)、拿草特(pronamide)这样的酰胺类；曱基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)这才羊的有剂裤类；苯胺灵(propham)、氯苯胺灵(chlorpropham)、燕麦灵(barban)这样的苯基氨基甲酸酯类；杀草隆(daimuron)、爷草隆(cumyluron)、溴丁酰草胺(bromobutide)这样的枯烯基胺类；磺草灵(asulam)、氟硫草定(dithi叩yr)、噻草定(thiazopyr)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)等。(9)被认为通过抑制植物的蛋白质生物合成或脂质生物合成而显示除草效果的有效成分，如甲草胺(alachlor)、吡草胺(metazachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、精-异丙甲草胺(S-metolachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、烯草胺(pethoxamid)、乙草胺(acetochlor)、毒草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)这样的氯乙酰胺类；禾草敌(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、稗草畏(pyributicarb)这样的氨基甲酸酯类；乙氧苯草胺(etobe腿nid)、苯噻草胺(mefenacet)、氟噢草胺(flufenacet)、灭草环(tridiphane)、四峻酰草胺(fentrazamide)、，嗯唤草酮(oxaziclomefone)、二甲汾草胺(dimethenamid)、吹草黄(benfuresate)等。(10)如茵草敌(EPTC)、苏达灭(butylate)、灭草猛(vernolate)、克草猛(pebulate)、灭草特(cycloate)、爷草丹(prosulfocarb)、禾草畏(esprocarb)、禾草丹(thiobencarb)、燕麦敌(diallate)、野麦畏(triallate)这样的石克代氨基甲酸酯类；其他的如甲胂一钠(MSMA)、甲胂钠(DSMA)、茵多杀(endothal)、乙吹草黄(ethofumesate)、氯酸钠(sodiumchlorate)、壬酸(pelargonicacid)、杀木辯(fosamine)、pinoxaden、HOK-201等。(11)通过寄生在植物上而显示除草效果的活性成分，如野油菜黄单胞軒菌(Xanthomonascampestris)、Epicoccosurusnematosums、Exscrohilummonoser3s、Drcchsr由monoccras等。关于本发明的水性悬浮状除草组合物中的各成分的配合比例，根据配合成分的种类、制剂形态、施用场所等条件的不同可以适宜地调整，因此不能一概而定。例如，作为除草性磺酰脲类化合物的化合物Al、化合物A2或这些化合物的盐的配合量为0.1~60重量份，优选为0.5~50重量份，无机盐的配合量为0.1~25重量份，优选为1~20重量份，更优选为2~10重量份，磺酸盐类的配合量为0.01~30重量份，优选为0.1~20重量份，剩余的主要成分是水。根据需要配合其他的表面活性剂时，其配合量为0，01~20重量份，优选为0.115重量份，配合防沉降剂时，其配合量为0.01~10重量份，优选为0.05~5重量份，配合增稠剂时，其配合量为0.01~10重量份，优选为0.05~5重量份，配合消泡剂时，其配合量为0.001~10重量份，优选为0.01~5重量份，配合防腐剂时，其配合量为0.01~10重量份，优选为0.05~5重量份，配合溶剂时，其配合量为1~70重量份，优选为1~50重量份，配合其他的除草性化合物时，其配合量为0.1~60重量份，优选为0.1~50重量份。将本发明的水性悬浮状除草组合物，在不想要的植物上或者其生长发育场所施用，例如通过茎叶处理、土壤处理、蓄水处理，可以广范围地防除一年生杂草或多年生杂草等有害植物或者抑制其的生长发育。作为有害植物，例如可以列举稗，无芒稗，马唐，狗尾草，大狗尾草，牛筋草，野燕麦，石茅高粱，偃麦草，毛臂形草，巴拉草，千金子，虮子草，早熟禾，看麦娘，鵝观草等的禾木科杂草；碎米莎草，香附子，油莎草，萤蔺，水莎草，异型莎草，牛毛毡，荸齐等的莎草科杂草；矮慈姑，慈姑，窄叶泽泻等的泽泻科杂草；鸭舌草，雨久花等的雨久花科杂草；陌上菜，虻眼等的玄参科杂草；节节菜，多花水苋等的千屈菜科杂草；茼麻，园叶牵牛花，藜，刺黄花輪，马齿苋，皱果苋，反枝苋，钝叶决明，龙葵，酸模叶蓼，繁缕，欧洲苍耳，园齿碎米齐，宝盖草，豚草，猪殃殃，田旋花，曼陀罗，刺儿菜，,失苋菜等。另外，作为施用范围，可以广泛地施用于旱田、水田、果园、桑田等的农耕地；山林、农田小道、运动场、工厂用地、草畔等的非农耕地。作为除草性磺酰脲类化合物的化合物Al、化合物A2或这些化合物的盐，每l公项(ha)的施用量为lg500g，优选为2g~250g。实施例以下记载了本发明的实施例，但本发明不仅限定于这些实施例。实施例1(1)化合物Al(纯度97.9%)10.0重量份(2)烷基^酸钠甲酪缩合物(商品名S叩ragilMNS/25，口一fV:T日华4.0重量份公司制造)(3)磷酸二氢钠7,0重量份(4)水79.0重量份将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。实施例2(1)化合物Al(纯度97.9%)5.0重量份(2)千嘧磺隆(纯度99.3%)5.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)有机硅消泡剂(商品名Rhodorsi1432，口一f<7日华公司0.1重量份制造)(5)磷酸二氢钠7.0重量份(6)水68.9重量份(7)含有黄原胶(1.5重量份)和100重量份1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(1.0重量份)的水'将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。实施例3(1)化合物Al(纯度97.9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(纯度99.0%)10.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4,0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)磷酸二氢钠7.0重量份(6)水63.9重量份(7)含有黄原胶(1.5重量份)和^_、a,_^10.0重量份1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(l,O重量份)的水将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。实施例4(1)化合物Al(纯度97.9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(纯度99.0%)15.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)磷酸二氢钠7.0重量份(6)水68.9重量份将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。实施例5(1)化合物A210.0重量份(2)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(3)磷酸二氩钠7.0重量份(4)水79.0重量份将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。比较例1(1)化合物Al(纯度97.9%)10.0重量份(2)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(3)水86.0重量份将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。比较例2(1)化合物Al(纯度97.9%)5.0重量份(2)节嘧磺隆(纯度99.3%)5.0重量份(3)S叩ragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)水75.9重量份(6)含有黄原胶(1.5重量份)和100重音份1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(l.O重量份)的水i'将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。比较例3(1)化合物Al(纯度97.9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(纯度99.0%)10.0重量份(3)S叩ragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同上述)0.1重量份(5)水70.9重量份(6)含有黄原胶(1.5重量份)和10.0重量份1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(l.O重量份)的水将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。比较例4(1)化合物Al(纯度97,9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(纯度99.0%)15.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)水75.9重量份将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。比较例5(1)化合物A210.0重量份(2)S叩ragilMNS/25(同上述)4.0重量份(4)水86.0重量份将以上的成分进行混合，在湿式粉碎机中粉碎5分钟，得到水性悬浮状除草组合物。稳定性试验例1将实施例1和比较例1的水性悬浮状除草组合物，在54。C的恒温机中保存14天。使用液相色语仪定量经时前后的水性悬浮状除草组合物中的化合物A1的含有量，按照下式算出分解率，评价经时变化，结果如表l所示。分解率(％)=[(配制后当时的含有量-保存后的含有量)/配制后当时的含有量x100表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>从上述的稳定性试验例的结果可知，与单独使用作为特定的表面活性剂的磺酸盐类时相比，本发明中使用特定的表面活性剂磺酸盐类和无机盐时，显著地抑制了化合物Al的分解。稳定性试验例2与上述稳定性试验例1相同，使用实施例2和3，以及比较例2和3的水性悬浮状除草组合物，评价经时变化。结果如表2所示。另外，实施例2或3中的作为其他的除草性化合物的千嘧磺隆或四唑嘧磺隆的稳定性也很好。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>从上述的稳定性试验例的结果可知，与单独使用作为特定的表面活性剂的磺酸盐类时相比，本发明中使用该特定的表面活性剂磺酸盐类和无机盐时，显著地抑制了化合物Al的分解。稳定性试验例3与上述稳定性试验例1相同，使用实施例4和5，以及比较例4和5的水性悬浮状除草组合物，评价经时变化。其结果为，与比较例4相比，实施例4中的化合物Al的分解率降低了，与比较例5相比，实施例5中的化合物A2的分解率降低了。生物试验例在1/1，000，000ha的罐中放入旱田土壤，并播种植物(马唐或反枝苋)的种子，在温室中使其生长发育。当植物达到3叶期时，使用在相当于300L/ha的水中稀释的一定量(100ga丄/ha)的本发明的水性悬浮状除草组合物，并加用展开剂(商品名f"一77夕夕卜卜WK,花王公司制造)，对植物进行茎叶处理。在处理后的第21天，肉目M见察植物的生长发育状态。其结果显示本发明的水性悬浮状除草组合物具有优异地除草活性。产业上的利用性本发明的该水性悬浮状除草组合物可以有效地用于保护农耕地中的作物、防除非农耕地中的杂草。另外，在此引用了2005年8月10日提出的日本专利申请2005-231841号，2005年11月10日提出的日本专利申请2005-236624号，以及2006年2月21日提出的日本专利申请2006-044472号的说明书、权利要求书、以及摘要的全部内容，引入的内容作为本发明说明书的公开内容。权利要求1.一种水性悬浮状除草组合物，其特征在于，含有(1)选自甲氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡啶基]-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟代-1-羟丙基)-3-吡啶磺酰胺以及这些化合物的盐中的至少1种的除草性磺酰脲类化合物，(2)无机盐，(3)选自芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐以及这些化合物的甲醛缩合物中的至少1种的磺酸盐以及(4)水。2.根据权利要求l所述的水性悬浮状除草组合物，其中，除草性磺酰脲类化合物是甲氧基乙酸l-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡咬基卜2-氟代丙基酯。3.根据权利要求l所述的水性悬浮状除草組合物，其中，无机盐是磷酸盐。4.根据权利要求3所述的水性悬浮状除草组合物，其中，磷酸盐为选自磷酸二氢钠和磷酸二氢钾中的至少l种。5.根据权利要求4所述的水性悬浮状除草组合物，其中，磷酸盐是磷酸二氢钠。6.根据权利要求l所述的水性悬浮状除草组合物，其中，磺酸盐为选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐曱醛缩合物以及烷基萘磺酸盐甲酪缩合物中的至少l种。7.根据权利要求6所述的水性悬浮状除草组合物，其中，磺酸盐为选自烷基苯磺酸盐甲醛缩合物以及烷基萘磺酸盐曱酪缩合物中的至少1种。8.根据权利要求1所述的水性悬浮状除草组合物，还含有其他的除草性化合物。9.一种防除不想要的植物或者抑制其生长发育的方法，包括将除草的有效量的上述权利要求1所述的水性悬浮状除草组合物，对不想要的植物或者该植物的生长发育场所施用。10.使用无机盐和，选自芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐以及这些化合物的甲醛缩合物中的至少l种的磺酸盐，使水性悬浮状除草组合物中的选自曱氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡咬基-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二曱氧嘧啶-2-基)氨基羰基-2-(2-氟代小羟丙基)-3-吡。定磺酰胺以及这些化合物的盐中的至少1种的除草性磺酰脲类化合物稳定化的方法。全文摘要根据本发明可以不需经过繁琐的工序即可制备一种除草性磺酰脲类化合物在水中不分解，并且可以保持稳定的悬浮状态的水性悬浮状除草组合物。本发明的水性悬浮状除草组合物，含有(1)选自甲氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡啶基]-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟代-1-羟丙基)-3-吡啶磺酰胺以及这些化合物的盐中的至少1种的除草性磺酰脲类化合物，(2)无机盐，(3)选自芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐以及这些化合物的甲醛缩合物中的至少1种的磺酸盐以及(4)水。文档编号A01P13/02GK101237770SQ20068002866公开日2008年8月6日申请日期2006年8月4日优先权日2005年8月10日发明者石原由章,鹤田龙彦申请人:石原产业株式会社