专利名称：一种含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物在农作物病害上的应用。
背景技术：
溴菌腈(bromothalonil)分子式C6H6Br2N2，化学名称2-溴-2溴甲基戊二腈。
溴菌腈是一种广谱、低毒、防霉、灭藻杀菌剂。能抑制和铲除细菌、真菌和藻类的生长。对农作物病害有较好的防治效果，特别对炭疽病有特效。
咪鲜胺锰盐(prochloraz-manganese chloride complex)是由咪鲜胺和氯化锰复合而成，是咪唑类广谱性杀菌剂。纯品为深棕色结晶状固体。分子式为[C15H16C13N3O2]4MnCl2，化学名称为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。
咪鲜胺锰盐通过抑制甾醇的生物合成而起作用，尽管其不具有内吸作用，但具有一定的传导性能，对蘑菇褐腐病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、炭疽病有特别的防治效果，还可用于水果采后处理，防治贮藏期病害。在土壤中主要降解为易挥发的代谢产物，易被土壤微粒吸附，不易被土壤冲淋，对土壤中的生物低毒，但对某些土壤中的真菌有抑制作用。
不管是溴菌腈、咪鲜胺锰盐还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。溴菌腈与咪鲜胺锰盐作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关溴菌腈与咪鲜胺锰盐的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现 一种含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中溴菌腈与咪鲜胺锰盐重量比为1～60∶60～1。
所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中溴菌腈与咪鲜胺锰盐的重量比为5～50∶45～5。
所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中溴菌腈与咪鲜胺锰盐的重量比为10～40∶30～10。
所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量咪鲜胺锰盐1～60％、溴菌腈1～60％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。
将溴菌腈、咪鲜胺锰盐、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量溴菌腈1～60％、咪鲜胺锰盐1～60％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。
将溴菌腈、咪鲜胺锰盐、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治炭疽病。
本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分溴菌腈与咪鲜胺锰盐属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对作物炭疽病有特效。
具体实施例方式 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
实施应用例一实施配方例 实施例180％溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 溴菌腈60％、咪鲜胺锰盐20％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例250％溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 溴菌腈20％、咪鲜胺锰盐30％、木质素磺酸盐4％、茶枯4％、白炭黑8％、膨润土34％，混合物进行气流粉碎，制得50％溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例325％溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 溴菌腈10％、咪鲜胺锰盐15％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑8％、膨润土59％，混合物进行气流粉碎，制得25％溴菌腈·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例460％溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 溴菌腈15％、咪鲜胺锰盐45％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、淀粉28％，混合制得60％溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施例530％溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 溴菌腈20％、咪鲜胺锰盐10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉35％、硅藻土22％，混合制得30％溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施例610％溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 溴菌腈5％、咪鲜胺锰盐5％、烷基苯磺酸钙盐5％、拉开粉BX 6％、丁二酸3％、柠檬酸1％、淀粉25％、轻质碳酸钙50％，混合制得10％溴菌腈·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施应用例二溴菌腈与咪鲜胺锰盐复配对黄瓜炭疽病室内毒力测定 试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜炭疽病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下
其中a、b分别为溴菌腈和咪鲜胺锰盐在组合中所占的比例 A为溴菌腈 B为咪鲜胺锰盐 试验结果如表1所示 表1溴菌腈、咪鲜胺锰盐及其复配对黄瓜炭疽病的毒力测定结果分析表
由表1可知，溴菌腈、咪鲜胺锰盐对黄瓜炭疽病的EC50分别为1.36mg/L和1.01mg/L。溴菌腈与咪鲜胺锰盐配比5∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶5的增效比值分别为1.57、1.67、1.96、1.59、1.51，说明溴菌腈与咪鲜胺锰盐两者在5∶1～1∶5范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当溴菌腈与咪鲜胺锰盐重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。
实施例应用三溴菌腈与咪鲜胺锰盐及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验 本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、25％溴菌腈可湿性粉剂(市购)。
药前调查黄瓜炭疽病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示 表2溴菌腈、咪鲜胺锰盐及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验 由表2可以看出，溴菌腈与咪鲜胺锰盐复配后能有效防治黄瓜炭疽病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例四溴菌腈与咪鲜胺锰盐及其复配防治苹果炭疽病药效试验 本实验安排在陕西省蒲城县马湖镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、25％溴菌腈可湿性粉剂(市购)。
药前调查苹果炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示 表3溴菌腈、咪鲜胺锰盐及其复配防治苹果炭疽病药效试验 由表3可以看出，溴菌腈与咪鲜胺锰盐复配后能有效的防治苹果炭疽病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害，并对苹果白粉病、苹果斑点落叶病有较好防效。
实施应用例五溴菌腈、咪鲜胺锰盐及其复配防治辣椒炭疽病药效试验 本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、25％溴菌腈可湿性粉剂(市购)。
药前调查病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示 表4溴菌腈、咪鲜胺锰盐及其复配防治辣椒炭疽病药效试验 由表4可以看出，溴菌腈与咪鲜胺锰盐复配后能有效防治辣椒炭疽病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
权利要求
1.一种含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分溴菌腈与咪鲜胺锰盐的重量比为1～60∶60～1。
2.根据权利要求1所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中溴菌腈与咪鲜胺锰盐的重量比为5～50∶45～5。
3.根据权利要求2所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中溴菌腈与咪鲜胺锰盐的重量比为10～40∶30～10。
4.根据权利要求1所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂。
5.根据权利要求1所述的含溴菌腈与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物用于防治炭疽病。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有溴菌腈与咪鲜胺锰盐，其中溴菌腈与咪鲜胺锰盐的重量比为1～60∶60～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂，主要用于防治作物的炭疽病。
文档编号A01P3/00GK101755837SQ20091021899
公开日2010年6月30日 申请日期2009年11月17日 优先权日2009年11月17日
发明者张秋芳, 常新红, 曹巧利, 高超 申请人:陕西汤普森生物科技有限公司