甲基磺草酮专用助剂以及由其配制的可分散油悬浮剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种甲基磺草酮专用助剂，按质量百分比计包括如下物质；醚类表面活性剂0～80%，磷酸酯类表面活性剂1～80%，磺酸盐类表面活性剂0～80%；所述醚类表面活性剂与磺酸盐类表面活性剂不同时为零。本发明还涉及由其配制的可分散油悬浮剂。本发明所述甲基磺草酮专用助剂可用于配制10～40%甲基磺草酮可分散油悬浮剂。本发明在甲基磺草酮可分散油悬浮剂中加入磷酸酯类表面活性剂后，大大提高甲基磺草酮可分散油悬浮剂的贮存稳定性和使用药效。
【专利说明】甲基磺草酮专用助剂以及由其配制的可分散油悬浮剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种农药用助剂，尤其涉及甲基磺草酮专用助剂，本发明还涉及含有该甲基磺草酮专用助剂的甲基磺草酮可分散油悬浮剂。
【背景技术】
[0002]甲基磺草酮是Zeneca农化公司开发的新三酮类除草剂，是通过磺草酮结构修饰而开发的另一个三酮类除草剂品种，其生物活性超过磺草酮10倍以上，更具有开发潜力与竞争性，2000年在欧洲登记。它以商品名Callisto于2001年开始在德国与奥地利销售，由于其对环境友好，2001年通过美国环境保护局的批准，其单剂及混合制剂于2002年在欧盟各国与美国销售。沈阳化工研究院于2 O O 2年对该品种进行合成并在温室及田间进行了药效和安全性研究。
[0003]甲基磺草酮防治对象为一年生阔叶杂草+部分禾本科杂草(对阔叶防效优于禾本科)主要用于防除玉米田杂草如苍耳等，对磺酰脲除草剂产生抗性的杂草有效。甲基磺草酮对玉米田杂草具有很高的除草活性，能有效防除鸭跖草、苘麻、寥、铁苋菜、藜、反枝苋等双子叶杂草，对马唐、稗草、狗尾草等单子叶杂草也有一定的防治作用。使用甲基磺草酮3 -5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。具有弱酸性，在大多数酸性土壤中，能紧紧吸附在有机物质上；在中性或碱性土壤中，以不易被吸收的阴离子形式存在。
[0004]甲基磺草酮能快速广泛地降解，并且最终代谢产物为二氧化碳，土壤中的半衰期平均值为9天，具有在土壤中快速降解，以及用量低等特点。甲基磺草酮特点:1、温度对甲基磺草酮的除草活性影响很大(禾本科稗草)在0°C条件下，150g/hm甲基磺草酮对稗草基本无效；25°C条件下，对稗草防效为40%，表现为叶片白化，但继续生长；35°C条件下，对稗草有良好的防效，稗叶片白化、萎蔫、逐步坏死。2、降雨影响不大，在施药后不同时间模拟降雨，结果发现在处理后0.5h内降雨，对甲基磺草酮的除草效果无影响，施药后Ih降雨，对甲基磺草酮的除草效果仍无影响，说明甲基磺草酮耐雨水冲刷的能力较强或杂草对甲基磺草酮的吸收作用较快。3、对玉米安全性。甲基磺草酮土壤处理或茎叶处理对玉米的选择数大于4(由生物活性和安全性实验结果可知甲基磺草酮对各玉米品种EDlO≥600或800g/h，对杂草的ED90为10(Tl50g/hm)，说明其对玉米的安全性好。高剂量下处理，对玉米的药害症状表现为叶部白化现象，因不同类型玉米的敏感性不同，叶片白化的程度也有所不同，以甜玉米和爆裂玉米较敏感。甲基磺草酮在正常使用剂量下，对玉米安全。国外研究结果表明，玉米对甲基磺草酮的抗性是因为玉米对药剂的吸收速度缓慢；单子叶植物如小麦体内HPPD酶对甲基磺草酮的敏感性比阔叶杂草低数百倍；玉米能快速的将甲基磺草酮降解为无活性的化合物，特别是通过P450催化的4-羟基化作用。
[0005]使用方法:(1)甲基磺草酮土壤处理:在150g/hm时，对大部分供试阔叶杂草防效达90%，对禾本科杂草防效80%以上。甲基磺草酮的生物活性约为同类药剂磺草酮的2倍。
(2)甲基磺草酮茎叶处理:在100g/hm时，对阔叶杂草的防效可达90%，对禾本科杂草的防效达70%。甲基磺草酮茎叶处理的生物活性约为同类药剂磺草酮的3倍。(3)甲基磺草酮混配莠去津:弥补增效甲基磺草酮对禾本科杂草的药效，加入莠去津后能明显提高对禾本科杂草的防效，降低甲基磺草酮用量。
[0006]根据使用方法或者要达到的药效的要求不同，可以将甲基磺草酮制作成可分散油悬浮剂(OD)和水悬浮剂(SC)两个制剂品种。可分散油悬浮剂“0D”是近年来联合国粮农组织(FAO)新推出的 Oil-based suspension concentrate,又称 Oil dispersion 剂型的代码。在中国国家标准“GB/T 19378-2003农药剂型名称及代码”中尚未见到，FAO给出的定义，是:有效成分(可能含其他溶解的有效成分)稳定悬浮于有机流体中的液体制剂，用水稀释后使用。在中华人民共和国农业行业标准NY/T 1667.2-2008《农药登记管理术语》第2部分‘产品化学’增加的15种农药剂型中，给于可分散油悬浮剂(OD)的定义是:有效成分的微粒及其助剂能稳定分散在非水质的液体中，用水稀择后使用。悬浮剂“SC”是最近四十年开发的农药剂型，目前发展势头良好，已经成为重要的农药剂型之一。悬浮剂的定义:非水溶性的固体有效成分与相关助剂在水中形成高分散度的粘稠悬浮液制剂，用水稀释后使用。可分散油悬浮剂具有分散性好、性能稳定、黏着性好、对靶标物增效作用明显、药效发挥更充分、便于机械操作等优点；SC对环境友好，没有有机溶剂，使用方便安全，对水的稀释温度以及水的硬度要求不高，高含量，低成本。
[0007]目前国内农药登记的产品主要是10%、I 5 %甲基磺草酮可分散油悬浮剂,20%、40%水悬浮剂；这些产品目前存在甲基磺草酮在贮存过程中易分解，最终影响产品的使用效果。
【发明内容】
[0008]本发明克服了现有技术中的不足，在于提供一种甲基磺草酮专用助剂，由其配置的可分散油悬浮剂具有使用安全、提高甲基磺草酮的贮存稳定性以及使用效果的特点。
[0009]本发明的具体技术方案如下:
一种甲基磺草酮专用助剂，按质量百分比计包括如下物质；
醚类表面活性剂O~80%
磷酸酯类表面活性剂I~80%
磺酸盐类表面活性剂O~80% ；
所述醚类表面活性剂与磺酸盐类表面活性剂不同时为零。
[0010]优选的所述醚类表面活性剂30~50%，磷酸酯类表面活性剂20~30%，磺酸盐类表面活性剂30~50%。
[0011]为了提高甲基磺草酮的乳化分散能力，所述醚类表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙基醚、油酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、油酸聚氧乙烯醚中的一种或两种以上任意比例混合。
[0012]所述醚类表面活性剂中环氧乙烷或者环氧丙烷的加成数为I~30。
[0013]为了有效控制甲基磺草酮的分解以及提高甲基磺草酮的热贮稳定性，所述磷酸酯类表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磷酸酯中的一种或两种以上任意比例混合。[0014]为了提高甲基磺草酮的分散能力，所述磺酸盐类表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、蓖麻油聚氧乙基醚磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐、烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上任意比例混合。
[0015]所述磺酸盐类表面活性剂磺化剂时所使用的磺化剂选自胺基磺酸、发烟硫酸、三氧化二硫中的一种。
[0016]本发明还涉及采用上述甲基磺草酮专用助剂的甲基磺草酮可分散油悬浮剂，包括如下物质:
甲基磺草酮10~40%
上述甲基磺草酮专用助剂10~30%
有机膨润土O~3%
白炭黑O~5%
油酸甲酯加至100%;
以上物质按质量百分比计算。
[0017]本发明所述甲基磺草酮专用助剂还可用于配制10~60%甲基磺草酮悬浮剂。
[0018]研究甲基磺草酮可分散油悬浮剂中，通常使用非离子及阴离子助剂配制出产品，其在贮存过程中甲磺草酮分解率高达30%以上，且外观由原来的淡黄色变成灰黑色，最终影响其使用效果。本发明通过将非离子助剂经过磷酸化后形成相应的磷酸酯，再与其它的非离子和/或阴离子助剂复配后制成的甲基磺草酮可分散油悬浮剂，其产品的稳定性达到有效控制，其分解率在5%以下，符合产品的标准。
[0019]本发明所述甲基磺草酮专用助剂可用于配制10~40%甲基磺草酮可分散油悬浮剂。本发明在甲基磺草酮可分散油悬浮剂中加入磷酸酯类表面活性剂后，使得甲基磺草酮可分散油悬浮剂在贮存过程中不易分解，大大提高甲基磺草酮可分散油悬浮剂的热贮稳定性和使用药效。
【具体实施方式】
[0020]本发明所述醚类表面活性剂中环氧乙烷或者环氧丙烷的加成数为I~30，以“蓖麻油聚氧乙基醚中环氧乙烷的加成数为4”为例，指的是所述蓖麻油聚氧乙基醚由Imol蓖麻油与4mol环氧乙烷加成得到。
[0021]实施例1
10%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成:
甲基磺草酮10%
壬基酚聚氧乙烯醚5%
蓖麻油聚氧乙基醚5%
脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯3%
烷基苯磺酸钙2%
有机膨润土2%
白炭黑3%
油酸甲酯补足至100%。[0022]实施例2
15%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成: 甲基磺草酮15%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3%
油酸聚氧乙烯醚5%
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐 4%
有机膨润土2%
白炭黑3%
油酸甲酯补足至100%。
[0023]实施例3
15%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成: 甲基磺草酮15%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3%
油酸聚氧乙烯醚8%
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%
有机膨润土2.5%
油酸甲酯补至100%
实施例4
20%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成: 甲基磺草酮:20%
蓖麻油聚氧乙基醚磺酸盐4%
壬基酚聚氧乙烯醚7%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%
有机膨润土1.5%
白炭黑3%
油酸甲酯补足至100%。
[0024]实施例5
30%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成: 甲基磺草酮:30%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚醚磷酸酯 5%
蓖麻油聚氧乙基醚磺酸盐6%
烷基苯磺酸钙4%
有机膨润土1.5%
白炭黑3%
油酸甲酯补足至100%。
[0025]实施例6
35%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成: 甲基磺草酮35%脂肪醇聚氧乙烯醚8%
蓖麻油聚氧乙基醚磷酸酯7%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐5%
有机膨润土1%
白炭黑3%
油酸甲酯补足至100%。
[0026]实施例7
40%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成:
甲基磺草酮40%
油酸聚氧乙烯醚10%
脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯6%
烷基苯磺酸钙4%
油酸甲酯:补足至100%
对比例I
15%甲基磺草酮可分散油悬浮剂(0D)，由如下物质按质量百分比组成:
甲基磺草酮15%
壬基酚聚氧乙烯醚6%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5%
油酸聚氧乙烯醚4%
有机膨润土2.5%
油酸甲酯补至100%。
[0027]表1为甲基磺草酮可分散油悬浮剂的性能所采用的技术指标。
【权利要求】
1.一种甲基磺草酮专用助剂，其特征在于按质量百分比计包括如下物质； 醚类表面活性剂0~80% 磷酸酯类表面活性剂1~80% 磺酸盐类表面活性剂0~80% ； 所述醚类表面活性剂与磺酸盐类表面活性剂不同时为零。
2.根据权利要求1所述的甲基磺草酮专用助剂，其特征在于所述 醚类表面活性剂30~50% 磷酸酯类表面活性剂20~30% 磺酸盐类表面活性剂30~50%。
3.根据权利要求1或2所述的甲基磺草酮专用助剂，其特征在于所述醚类表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙基醚、油酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、油酸聚氧乙烯醚中的一种或两种以上任意比例混合。
4.根据权利要求3所述的甲基磺草酮专用助剂，其特征在于所述醚类表面活性剂中环氧乙烷或者环氧丙烷的加成数为I~30。
5.根据权利要求1或2所述的甲基磺草酮专用助剂，其特征在于所述磷酸酯类表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磷酸酯中的一种或两种以上任意比例混合。
6.根据权利要求1或2所述的甲基磺草酮专用助剂，其特征在于所述磺酸盐类表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、蓖麻油聚氧乙基醚磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐、烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上任意比例混合。
7.根据权利要求6所述的甲基磺草酮专用助剂，其特征在于所述磺酸盐类表面活性剂磺化剂时所使用的磺化剂选自胺基磺酸、发烟硫酸、三氧化二硫中的一种。
8.采用权利要求1至7任一项所述的甲基磺草酮专用助剂的甲基磺草酮可分散油悬浮剂，其特征在于包括如下物质:甲基磺草酮10~40% 权利要求1所述的甲基磺草酮专用助剂10~30%有机膨润土0~3%白炭黑0~5%油酸甲酯加至100%; 以上物质按质量百分比计算。
【文档编号】A01N25/30GK103907597SQ201410162138
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2014年4月22日 优先权日:2014年4月22日
【发明者】张家斌, 洪宗阳, 黄树华 申请人:南京太化化工有限公司