本发明属于复配农药除草剂领域，涉及一种除草剂组合物，具体涉及的是一种含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、灭草松的三元复配除草剂组合物及其应用。
背景技术：
氟磺胺草醚，其他名称：虎威、北极星、除豆莠、豆草畏、豆魁、Flexstar等。化学名称：5-（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-N-甲磺酰-2-硝基苯甲酰胺。结构式如下：
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氟磺胺草醚，是一种选择性除草剂，大豆出苗前后均可以使用。氟磺胺草醚可以被杂草的茎、叶及根吸收，破坏杂草光合作用，使杂草叶片黄化或有灼烧性枯斑，迅速枯萎死亡。氟磺胺草醚可以有效防除大豆田苘麻、刺儿菜、反枝苋、铁苋菜、凹头苋、马齿苋、刺苋、田旋花、藜、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、鸭跖草、红蓼、卷茎蓼、萹蓄、猪殃殃、裂叶牵牛、龙葵、香薷、鳢肠、野荠、辣子草、鬼针草、狼把草等一年生和多年生阔叶杂草。
高效氟吡甲禾灵，其他名称：高效盖草能、精盖草能、右旋吡氟乙草灵等。化学名称：R-（+）-甲基-2-（4-（3-氯-5-（三氟甲基）-2-吡啶基）氧代苯氧基）丙酸甲酯。
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高效氟吡甲禾灵属于芳氧苯氧丙酸类除草剂，是一种选择性除草剂。高效吡氟甲禾灵可被禾本科杂草的叶吸收，传导到整个植株，积累于植物分生组织，抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶，导致脂肪酸合成受阻而杀死杂草。喷洒落入土壤中的药剂易被根部吸收，也能起杀草作用。对出苗到分蘖、抽穗初期的一年生和多年生禾本科杂草有很好的防除效果，对阔叶作物安全。高效氟吡甲禾灵可以防除稗草、马唐、狗尾草、牛筋草、野黍、早熟禾、千金子、看麦娘、雀麦、芦苇、狗牙根、假高粱等一年生及多年生禾本科杂草。
灭草松，其他名称有苯达松、百草克、排草丹、噻草平、Basagran等。化学名称：3-异丙基-（1H）-苯并-2,1,3-噻二嗪-4-酮-2,2-二氧化物。结构式如下：
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灭草松是触杀型、选择性苗后除草剂，在旱田使用，通过植物叶片渗透传导到叶绿体内抑制光合作用；在水田使用，既能通过叶面渗透又能通过根部吸收，传导到茎叶，强烈抑制杂草光合作用和水分代谢，造成影响缺失，使杂草生理机能失调而致死。受害症状为杂草叶褪绿变黄，枯干而死，多年生杂草地上死亡，地下部分不受影响，还会发出新芽，长出新的植株。灭草松应用在绿豆田，可以有效防除绿豆田常见的杂草，苍耳、荠菜、反枝苋、凹头苋、刺儿菜、大蓟、狼把草、鬼针草、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、马齿苋、野西瓜苗、向日葵、野萝卜、猪殃殃、猪毛菜、苣荬菜、藜、龙葵、鸭跖草、苘麻、豚草、田旋花、荠菜、鳢肠、莎草等多种阔叶杂草和莎草。
目前绿豆田除草剂受安全性及杀草谱的限制、单一使用一种除草剂不能解决绿豆田杂草的发生问题，且近几年绿豆田抗性杂草种群优势越发明显。本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高效、低毒、低成本的除草组合物，有利于农作物杂草的综合防治，所述的除草组合物活性成分包含氟磺胺草醚、灭草松和高效氟吡甲禾灵。
近年来，绿豆种植面积逐渐扩大，田间杂草越发严重，经过几年的田间调查实践发现，氟磺胺草醚在绿豆田用量过高会表现出明显药害，用量过低对田间常见杂草防除效果不佳，尤其是对藜、反枝苋、蓼的防效不够理想，且对莎草科杂草无效；而灭草松在绿豆田安全性高，对苍耳特效，对反枝苋、蓼防效较好，二者复配弥补不足，能够保证一次用药解决田间常见阔叶杂草和莎草。高效氟吡甲禾灵是专门防除禾本科杂草的除草剂，对阔叶作物安全性高。氟磺胺草醚和灭草松与高效氟吡甲禾灵混合使用，可以在绿豆田苗后，一次用药防除田间几乎所有禾本科杂草、阔叶杂草和莎草。绿豆田杂草发生常年都是混发，单一使用一种除草剂解决不了田间杂草的危害，因此急需开发一种高效低成本的除草剂，确保一次用药将田间杂草防除，保证作物的产量。
技术实现要素：
本发明目的在于解决绿豆田除草技术中单剂防治对象的局限性、延缓杂草抗性的发生，实现一次用药就能够解决田中一季杂草，提供一种高效、低毒、成本低、使用方便、速效性好，持效期长的除草剂组合物。
本发明提供了一种除草剂组合物，包括活性成分：氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、灭草松。通过对比各单剂、两元复配以及不同比例的三元复配，筛选最佳防效的除草剂组合。
进一步的，本发明的除草组合物中活性成分为氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、灭草松，它们复配的质量比为0.1～50：0.1～10:0.1～50 ，优选为1～30:1～5：10～50，进一步优选为10～30:3～5：20～50，最优选为25～30:3～5：25～30。
本发明的除草组合物可以与农药制剂加工中常规的辅助成分按照常规制备方法制备得到任意一种剂型，例如可以是可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、可溶性液剂、可分散油悬浮剂、干悬浮剂等。
进一步的，本发明的除草组合物可以用于防除多种作物田中的禾本科杂草、阔叶杂草及莎草，如大豆、红小豆、芸豆、黑豆等作物中的杂草。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随农作物、杂草、天气情况而小有变化，可以通过使用合适的剂量来达到有效防治的目的。
本发明的除草组合物还可包括其它农用活性成分，例如其它种类的除草剂、杀虫剂、杀菌剂、肥料、植物生长调节剂、生物刺激素和安全剂等农用活性成分和/或植物保护中常用的添加剂和/或农药助剂，或可与它们一起使用。
与现有技术相比，本发明的除草组合物具有如下优点：
1、除草活性高、优势互补，协同增效：氟磺胺草醚主要是破坏光合作用，是二苯醚类除草剂；高效氟吡甲禾灵抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶，导致脂肪酸合成受阻而杀死杂草，是属于芳氧苯氧丙酸类除草剂；灭草松是通过植物叶片渗透传导到叶绿体内抑制光合作用。三种不同类别不同作用机制的除草剂混合使用，优势互补协调增效，除草活性表现高。
2、扩大杀草谱：氟磺胺草醚主要防除一年生阔叶杂草，对蓼、反枝苋、铁苋菜效果差，对禾本科杂草无效。高效氟吡甲禾灵可以防除多种一年生及多年生禾本科杂草，灭草松可以防除多种一年生及多年生阔叶杂草和莎草，对禾本科杂草无效。三种除草剂复配，杀草谱更广，一次用药解决田间一季杂草。
3、安全性高：除草剂组合物避免了使用单一除草剂用量过高造成的药害风险，提高药效的同时又提高了对作物的安全性。
4、延缓杂草抗性：连年使用单一除草剂，用量不断加大，杂草极易产生抗性。目前绿豆田恶性杂草已经越发严重，如稗草、反枝苋、藜、蓼、莎草等，绿豆田苗后除草剂使用成本逐年提高，而选用此复配组合物进行茎叶处理，可以有效防除绿豆田常见杂草，延缓杂草抗性的发生，延长除草剂的使用寿命。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容做进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
一、制剂实施例
实施例1 1%氟磺胺草醚+1%高效氟吡甲禾灵+10%灭草松乳油
氟磺胺草醚 1%
高效氟吡甲禾灵 1%
灭草松 10%
丙酮 3%
环己酮 1%
十二烷基苯磺酸钙 5%
脂肪醇聚氧乙烯醚 2%
蓖麻油聚氧乙烯醚 2%
鲸蜡醇聚氧乙烯醚 1%
溶剂油 补余
该组合物乳油的具体加工步骤为：按上述配方将溶剂油和环己酮、丙酮混合，之后加入氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、灭草松使之完全溶解，然后加入乳化剂搅拌均匀，制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松的乳油。
实施例2 1%氟磺胺草醚+3%高效氟吡甲禾灵+25%灭草松可分散油悬浮剂
氟磺胺草醚 1%
高效氟吡甲禾灵 3%
灭草松 25%
十二烷基苯磺酸钙 6%
辛基酚聚氧乙烯醚 4%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
有机膨润土 0.2%
白炭黑 0.3%
油酸甲酯 补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松的可分散油悬浮剂。
实施例3 10%氟磺胺草醚+1%高效氟吡甲禾灵+25%灭草松悬浮剂
氟磺胺草醚 10%
高效氟吡甲禾灵 1%
灭草松 25%
十二烷基苯磺酸钠 1%
亚甲基双萘磺酸钠 2%
脂肪醇聚氧乙烯醚 1%
黄原胶 0.1%
丙二醇 3%
苯甲酸钠 0.1%
消泡剂 0.3%
水 补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效盖草能与灭草松的悬浮剂。
实施例4 10%氟磺胺草醚+3%高效氟吡甲禾灵+25%灭草松悬浮剂
氟磺胺草醚 10%
高效氟吡甲禾灵 3%
灭草松 25%
聚羧酸盐 2%
亚甲基双萘磺酸钠 2%
脂肪酸聚氧乙烯酯 1%
十二烷基硫酸钠 1%
黄原胶 0.2%
硅酸镁铝 0.5%
苯甲酸钠 0.2%
丙二醇 2.5%
消泡剂 0.5%
水 补足至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、杀菌剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松的悬浮剂。
实施例5 10%氟磺胺草醚+5%高效氟吡甲禾灵+25%灭草松水分散粒剂
氟磺胺草醚 10%
高效氟吡甲禾灵 5%
灭草松 25%
白炭黑 2%
十二烷基硫酸钠 3%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 4%
聚羧酸盐 1%
木质素磺酸钙 2%
亚甲基双荼磺酸钠 1%
羧甲基淀粉钠 1%
可溶性淀粉 余量
所述水分散粒剂的加工步骤为：按上述配方将氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松的水分散粒剂。
实施例6 30%氟磺胺草醚+1%高效氟吡甲禾灵+50%灭草松可湿性粉剂
氟磺胺草醚 30%
高效氟吡甲禾灵 1%
灭草松 50%
白炭黑 2%
聚羧酸盐 1%
亚甲基双萘磺酸钠 2%
十二烷基苯磺酸钠 1.5%
木质素磺酸钠 3%
硅藻土 补足至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松，以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松的可湿性粉剂。
实施例7 30%氟磺胺草醚+5%高效氟吡甲禾灵+50%灭草松可湿性粉剂
氟磺胺草醚 30%
高效氟吡甲禾灵 5%
灭草松 50%
白炭黑 1%
聚羧酸盐 0.5%
亚甲基双萘磺酸钠 3%
十二烷基硫酸钠钠 2%
木质素磺酸钙 2.5%
轻质碳酸钙 补足至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松，以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵与灭草松的可湿性粉剂。
二、室内活性测定
试验方法：将定量的杂草种子（稗草、蓼、反枝苋）分别播种于直径9cm的塑料钵中，每盆种子15～20粒，播种后覆土0.5～1cm左右，待杂草种子出苗，长势达到2叶1心以后，杂草生长旺盛时期进行茎叶喷雾处理。处理后放置温室中，定期目测观察各处理的杂草存活情况，并在第14天进行调查，记录各处理的杂草实际存活率。（结果见表1）
联合作用评价方法：
根据Colby法评价除草剂联合作用，其公式如下：
A、B、C为各单剂的实际存活率。
评价标准：当E- E0＞10%时，表现为增效作用；当-10%＜E- E0＜10%时，表现为相加作用；当E- E0＜-10%时，表现为拮抗作用。
三、田间药效试验：
供试药剂：实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7，共7种复配组合物。
对照药剂：单剂氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、灭草松，现混现用。
供试作物：绿豆田，品种绿丰2号
防治对象：田间发生的常见杂草，稗草、狗尾草、苘麻、反枝苋、藜、蓼、异性莎草等。
施药方法：绿豆种植前未使用土壤处理的田块，绿豆出苗后，杂草处于3-5叶期生长旺盛时期，均匀茎叶喷雾。
试验调查：施药后7天调查作物的安全性，施药后21天调查杂草株防效，并采用5点取样法，随机测量杂草鲜重，并计算鲜重防效。
试验结果：通过表1和表2可以看出，本发明的复配组合物对田间常见杂草均有优异的防效，田间株防效及鲜重防效均达到87%以上，且进一步优选的配比范围内防效更好，明显优于氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、灭草松各单剂及两者复配的防效。试验过程中，各药剂对绿豆均未见药害产生，对绿豆安全，是目前绿豆田防效较好的、性价比最高的新颖除草剂组合。