专利名称：植物生长调节剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及调节植物生长的组合物和方法，涉及喷洒该组合物的设备，还涉及用植物生长调节剂施用过的土地和植物。
(2-氯乙基)膦酸或称乙烯利是一种已知的植物生长调节剂。
按照本发明的一个方面，本发明提供了一种组合物，该组合物是通过将酰胺-硫酸加合物和一种选自下述的化合物进行混合而形成的，所述化合物为膦酸、膦酸酯和膦酸盐，其中膦酸具有下述通式
其中，X1为硫属;R1选自卤代乙基和膦酰基乙基;R2和R3独立地选自卤素，-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2为硫属且R4选自氢、未取代芳基、取代芳基、杂环基、未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要当一个R4选自未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基时，另一个R4则选自未取代芳基、取代芳基和杂环基;R2和R3合在一起形成基团-R5-R7-R6-，R5和R6各自以单键连接到磷原子上，且R5和R6中有一个为硫属，而另一个选自硫属、-X3-CH2，-CO-O-和CONH2，X3为硫属，R7为选自苯、取代苯，杂环和取代杂环的环基团;当R2和R3之一为-X4-R8时，另一个为
R8独立地选自氢、未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基和杂环基，且X4、X5和X6为硫属。
按照本发明的另一方面，本发明提供了一种组合物，该组合物是通过将(a)硫酸与脲的反应产物同(b)一种选自(2-氯乙基)膦酸和其盐的化合物进行混合而形成的。
按照本发明的另一方面，本发明提供了一种控制植物的方法，该方法包括向植物施用有效量的本发明提供的酰胺-硫酸加合物和一种选自膦酸、膦酸酯和膦酸盐中的化合物混合而成的组合物，其中所说的植物选自苹果、大麦、黑莓、凤梨、罗马甜瓜、樱桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黄瓜、无花果、榛子(filberts)、葡萄、番石榴、柠檬、夏威夷果、观赏植物、胡椒、菠萝、黑麦、南瓜(squash)、红桔、杂交红桔、烟草、番茄、核桃(walnuts)、小麦、油菜、玉米(corn)、亚麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡胶和甘蔗。
在实际应用中，需要增加乙烯利的脱叶作用和/或生长抑制能力，本发明通过提供由乙烯利和酰胺-硫酸加合物混合形成的组合物而满足了这一需求。该组合物能显著地增强脱叶作用和生长抑制能力。除了乙烯利或者可代替乙烯利外，本发明的组合物还选择性地包含有一种或多种其它的膦酸，膦酸衍生物或其盐。
本发明也提供了一种控制植物生长的方法，一种施用本发明组合物的设备，和至少其表面部分与组合物接触的一块土地和一种植物。该方法包括向植物上施用有效量的化合物。
本发明的设备包含(a)一个容器或其它能容纳该组合物的装置;(b)一个喷雾器或其它能分散该组合物的装置，该喷雾器与容器相连(如流体连接)。该设备的特征是在所述的容器内装有本发明的组合物。
本发明中的乙烯利在脱叶作用和/或生长抑制能力方面的潜力，及发明的其它特征、方面和优点在参阅了下面的说明部分、附加的权利要求书和附图后将更易于理解。
附
图1是喷雾设备10的示意图。
附
图1所示的喷雾设备10包含一个用于容纳本发明组合物14的容器12;一个用于喷射组合物14的喷雾器16;一个将组合物14从容器12转移至喷雾器16或保持容器12与喷雾器16液体连通的导管或其它装置18。
本发明所使用的膦酸和膦酸衍生物具有以下通式Ⅰ
其中，X1为硫属;R1选自卤代乙基和膦酰基乙基;R2和R3独立地选自(a)卤素，和(b)-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2为硫属且R4选自氢、未取代芳基、取代芳基、杂环基、未取代烷基、取代烷基、未取代环烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要当一个R4选自未取代烷基、取代烷基、未取代环烷基、取代烷基、烯基和炔基时，另一个R4则选自未取代芳基、取代芳基和杂环基;当R2和R3合在一起时形成基团-R5-R7-R6-，R5和R6各自以单键连接到磷原子上，且R5和R6中有一个为硫属，而另一个选自硫属、-X3-CH2-，-CO-O-和-CONH2，X3为硫属，R7为选自苯、取代苯，杂环和取代杂环的环基团;另外，当R2和R3之一为-X4-R8时，另一个为
R8独立地选自氢、未取代烷基、取代烷基、未取代环烷基、取代环烷基、未取代芳基、取代芳基和杂环基，且X4、X5和X6为硫属。
当说明书或权利要求书中含碳原子的基团的碳原子数没有特别指明时，该基团通常包含多至约20个碳原子。此外，每个烷基和环烷基优选包含多至约18个碳原子，更优选的是多至约12个碳原子，最好为多至约6个碳原子。
在本说明书中和权利要求书中所使用的术语“硫属”是指第Ⅵ(主)族元素(如，氧、硫、硒和碲，优选氧和硫，最好为氧);术语“卤素”是指第Ⅶ(主)族元素(如氟、氯、溴和碘，优选氯和溴、最好为氯)。
本发明所使用的具体的膦酸和膦酸衍生物包括但不限于1、(2-氯乙基)膦酸的双(酰氯)。
2、(2-氯乙基)膦酸的邻苯二酚环酯。
3、(2-氯乙基)膦酸的4-氯邻苯二酚环酯。
4、(2-氯乙基)膦酸的乙基和2-羟苯基二酯。
5、(2-氯乙基)膦酸的丁基和2-羟苯基二酯。
6、(2-氯乙基)膦酸的丙炔基和2-羟苯基二酯。
7、(2-氯乙基)膦酸的2-氯乙基单酯。
8、(2-溴乙基)膦酸。
9、(2-氯乙基)膦酸的双苯酯。
10、(2-氯乙基)膦酸的四氯邻苯二酚环酯。
11、(2-碘乙基)膦酸。
12、(2-氯乙基)膦酸的水杨醇(saligen)环酯。
13、(2-氯乙基)膦酸的水杨酸环酯。
14、(膦酰基乙基)膦酸。
15、(膦酰基乙基硫基乙基)膦酸。
16、(2-氯乙基)膦酸的3-羟苯基单酯(以聚合物形式存在)。
17、(2-氯乙基)膦酸的双(2-氧代-吡咯烷基甲基)酯。
18、(2-氯乙基)膦酸的邻羟苯基单酯。
19、(2-氯乙基)膦酸的异丙基和2-羟苯基二酯。
20、(2-氯乙基)膦酸。
21、(2-氯乙基)膦酸的辛基和2-羟苯基二酯。
22、(2-氯乙基)膦酸的十六烷基和2-羟苯基二酯。
23、(2-氯乙基)膦酯的十三烷基和2-羟苯基二酯。
24、(2-氯乙基)膦酸酐。
25、(2-氯乙基)膦酸。
26、膦酸的2-氯乙基-丁基酯，2-羟苯基酯。
27、膦酸的2-氯乙基-2-氯乙基酯。
28、酰氨基膦酸(phosphonoamidicacid)的水杨酸环酯。
29、(2-氯乙基)膦酸的苯基和2-羟苯基二酯。
30、2-氯乙基-二氯膦。
31、(2-氯乙基)膦酸的双(五氯苯基)酯。
32、(2-氯丙基)膦酸。
33、(2-苯硫基乙基)膦酸。
34、(2-氯乙基)膦酸的2，3-吡啶亚基(pyridinedio)环酯。
35、(2-氯乙基)硫代膦酸。
36、2-氯乙基-2，3-二溴-4-羟基-2-丁烯基酯聚合物。
本发明也可选择性地使用前述膦酸的盐。这些盐的具体实例包括但不限于碱金属盐、碱土金属盐、铝盐、铵盐和锌盐，优选的碱金属为锂、钠和钾，优选的碱土金属是钙和镁。
优选的膦酸和膦酸衍生物具有下述通式Ⅱ
其中，m或n之一为0，另一个则为0或1;R10为卤代乙基或膦酰基乙基;R11为氢原子或者取代或未取代的苯基;R12为氢原子，取代或未取代的苯基、含2～约12个碳原子的卤代或未取代、饱和或未饱和的烃链。优选R10为卤代乙基，(2-氯乙基)膦酸为优选的酸，(2-氯乙基)膦酸的C1～C3烷基酯和二酯为优选的酯衍生物。
本发明所使用的膦酸、膦酸衍生物以及它们的盐(以下统称为“膦酸化合物”)可以用本领域技术人员公知的技术来合成。参见如美国专利5，123，951;4，932，995;4，840，660;4，728，466和3，879，188，所有这些文献均引入本发明以作参考。
本发明中使用的加合物是在控制的条件下使硫酸与下式Ⅲ的酰胺反应制得的
其中X为硫属，每一R20和R21独立地选自氢和一价基团，且当R20和R21合在一起则形成二价基团。
在本说明书中和权利要求书中所用的术语“酰胺”包括式Ⅲ的所有成份，不管所用的硫属。优选的是，该基团选自(ⅰ)环状的、无环的、直链的、支链的基团、芳基、芳烷基和烷芳基、它们可任意地包含一种或多种的(a)杂原子如硫、氮、氧和磷，和/或(b)取代基如硫羟基、羟基、硝基、氨基、腈基、酰胺基、酯基和卤素基团;还选自(ⅱ)饱和和不饱和胺。优选该基团不存在烯属和炔属不饱和键，通常每个基团包含多至约20个碳原子，优选多至约10个碳原子。
酰胺的实例包括但不限于脲、硫脲、甲酰胺、缩二脲、缩三脲、硫代甲酰胺、乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、3-氯-N-乙基丁酰胺、N-苯基乙酰胺、N-苯基丙酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、苯甲酰胺、琥珀酰胺。优选的酰胺是脲、硫脲、甲酰胺、缩二脲、缩三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、和甲基甲酰胺，最优选的是脲。
为了确保至少部分硫酸是以单酰胺-硫酸加合物存在，优选酰胺与硫酸的摩尔比为约1/4～约7/4，更优选约1/2～约3/2，最好为约1/1～约3/2。
制备所述加合物或硫酸-酰胺反应产物的方法是本领域的技术人员所公知的。参见例如，美国专利4，994，101、4，966，620、4，447，253和4，445，925，所有这些文献被引入本发明作为参考。
本发明组合物的突出优点是可用于控制植物生长。植物生长控制的效能将取决于下述参数每公顷(英亩)所施用的组合物的量，加合物与膦酸的相对比例，处理时间以及所施用的植物类型。采用本发明的组合物所达到的脱叶作用和植物生长抑制作用大大好于单独使用膦酸时的情形。
本发明的组合物可用作植物的植物生长调节剂，这些植物包括但不限于苹果、大麦、黑莓、凤梨、罗马甜瓜、樱桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黄瓜、无花果、榛子、葡萄、番石榴、柠檬、夏威夷果、观赏植物、胡椒、菠萝、黑麦、南瓜、红桔、杂交红桔、烟草、番茄、核桃、小麦、油菜、玉米(corn)、亚麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡胶和甘蔗。
虽然本发明的组合物可以单独使用，但更常见的用法是它与其它的物质如载体赋形剂、增湿剂、乳化剂和溶剂一起施用到植物上。载体赋形剂的实例包括水、脂族或芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯、环己酮、异佛尔酮和矿物油或植物油成分，从便利性和价格考虑，最优选的还是水。当然，从另一个角度考虑，也可以采用固体载体赋形剂。固体载体赋形剂的实例是矿物质，如硅质粘土、硅胶、滑石、高岭土、石灰石和植物制品(如面粉)。
可以采用的常规表面活性物质包括木质磺酸钙、聚氧乙烯辛基酚醚和萘-磺酸及其盐、苯酚磺酸及其盐、甲醛缩合物、脂肪醇硫酸酯和取代的苯磺酸及其盐。
以整个组合物的重量计，在本发明的组合物中膦酸化合物和加合物的总含量至少约为60%，优选至少为约70%，更优选至少为约85%。大田里向植物施用的时候，通常将组合物稀释至含有约1～约80%(重量)的活性成分，约20～约99%(重量)的固体或液体载体赋形剂，以及选择性地高至约20%(重量)的表面活性物质。(在说明书和权利要求书中所用的术语“活性成分”是指本发明所采用的膦酸化合物和加合物。)加合物与膦酸化合物摩尔比通常为约0.1∶1～约100∶1。优选约0.5∶1～约50∶1，更优选约1∶1～约25∶1，最好为约1.5∶1～约10∶1。当加合物与膦酸具有类似的分子量时，如在乙烯利(分子量约145)和硫酸二氢一脲(分子量约186)的情况下，加合物与膦酸化合物的重量比的一般及优选范围可参照上述摩尔比范围。
当膦酸化合物施用量至少约0.56(约0.5)，优选约0.56～约11.2(约0.5～约10)，更优选约0.84～约5.6(约0.75～约5)公斤/公顷(kg/H)(磅/英亩(1b/A))时，本发明的组合物表现出对植物如棉花很有效的脱叶作用和植物生长抑制作用。如以摩尔计，膦酸的施用量通常为至少约2.5(约1)，优选约2.5～约37.5(约1～约15)，更优选约3.75～约25(约1.5～约10)，最好约5～约20(约2～约8)摩尔/公顷(m/H)(摩尔/英亩(m/A))。
当本发明的组合物进行地面喷雾(Sprayingfromtheground)时，通常将其用载体赋形剂(如水)稀释至其喷雾用量为约9.4(约1)～约1870(约200)升/公顷(l/H)(加仑/英亩(GPA))。优选采用的喷雾用量为约93.5～约467.5l/H(约10～约50GPA)。在进行空中喷雾(aerialspraying)的情况下，通常使用更浓一些的溶液，且其一般施用量为约18.7～约140.3(约2～约15)，优选约28.1～约46.8(约3～约5)l/H(GPA)。
本发明的组合物通常主要是与被喷洒的植物接触，但部分组合物也会与种植有被喷洒的特定作物的土地接触。通常，本发明的组合物与所喷雾区域的土地面积进行接触的比例至少为约0.001%，更通常的是至少约0.01%，最普遍的情形是至少约0.1%，例如，如果用本发明的组合物喷洒约0.4公顷(约1英亩)土地上的作物，那么与组合物进行接触的土地的面积至少约0.0004公顷(约0.001英亩)，更可能是至少约0.004公顷(约0.01英亩)，最可能为至少约0.04公顷(约0.1英亩)。被喷洒的组合物与某一区域的土地表面进行接触的比例优选小于约50%，更优选小于约25%，进一步优选小于约10%，最好是小于约5%。
实施例下列实施例用来说明本发明，但不是对本发明的限制。该实施例详细描述了多个大田实验。这些实验表明本发明的实例性组合物，与仅包含膦酸化合物作为活性成分的对照试样比较，具有增强的脱叶作用和植物生长抑制能力。
研究方法测试是在Tifton的砂壤土上进行的(约0～2%的坡度)。将随机选定的整块地分成小块进行3×4阶乘实验(factorial experiment)。三种不同用量的乙烯利(从Rhone-Poulenc得到，是含约0.7公斤/升(kg/l)(约1.5磅/夸脱(1b/qt))活性成分(即(2-氯乙基)膦酸)的水溶液)作为主标(main plot)，四种不同用量的商标名为EnquikR的硫酸二氢一脲(MCDS)作为副标(subplot)。(Enquik可从加利福尼亚联合石油公司(Union Oil Company of Califorma)商购。它为含约82%(重量)(约1.2kg/l(约2.6 1b/qt)MCDS的含水液体)。种植DPL 90棉花。地块由两排组成(约1.8m×约9.1m(约6ft×30ft)/排)，在两块地之间有两排未处理的缓冲地带。两块相同的地用约3m(约10ft)的通道分开。使用以TJ11002平扇状喷孔标度至释放约233.8l/H(约25 GPA)的CO2背负式喷雾器(在约45.7cm(约18英寸)中心有4个喷孔)以约446.1千帕斯卡(约50psi)的压力以及约4.8km/小时(约3英里/小时(mph))地速进行喷淋。在种植后43天至棉花长至高约25.4～约40.6cm(约10～约16英寸)及具有7-12片叶子/每株植物时施用本发明的组合物。不需使用其它喷雾助剂。施用和环境条件的详细内容列于下表A中。
表A环境条件开始时间3∶20(下午)结束时间4∶30(下午)
空气温度36.1℃(97F)土壤温度36.7℃(98F)相对湿度50%云覆盖率30%风(风速及风向)0～6.4km/hr/W(0～4mph/W)土壤湿度干叶表面湿度干作物高度25.4～40.6cm(10～16英寸)作物状态7-12片叶/开花前施用参数喷雾计时P.O.T.
喷雾方法 CO2背负式设备速度3.8km/h(3mph)喷孔尺寸平扇形(FlatFan)11002喷孔间隔45.7cm(18″)喷孔高度76.1cm(30″)割道宽度1.8m(6′)喷雾压力446.1千帕斯卡(50psi)喷雾体积233.8l/H(25GPA)1、P.O.T.表示出土后从顶部上方施用(postemergentoverthetop)
由于一块土地地图说明误差，用MCDS料作为主标成分而乙烯利料作为副标。结果，所有的分析过程均采用标准两步变量分析法(A.N.O.V.A)进行推导。
在施用或处理后(D.A.T.)约3天和7天进行脱叶百分数(0～100)的目视估算。约7.D.A.T.时进行高度降低百分数(0～100)的目视评估。在约8D.A.T.约50株植物/一块地为基础对表示再生长的顶部分生植物(即新冒出的叶子)的数目进行计数从而进行顶端再生评估。仅对那些用含约2.34l/H(约1qt/A)乙烯利处理过的植物进行计数。约14D.A.T，对植物生长抑制百分数(0～100)进行目视评估，该过程也仅对用含约2.34l/H(约1qt/A)乙烯利处理过的植物进行评估。所有的数据均使用Duncan的多变程检验法以约5%的显著性水平(Duncan′sMultipleRangeTest，DMRT;P＝0.05)导出的适度均分分离方法(appropriatemeanseperations)以两步A.N.O.V.A.进行分析。结果显示在下列B-E中。
讨论A.脱叶作用参看上述表B-C，向乙烯利中加入MCDS对棉花脱叶的影响在3D.A.T.与7D.A.T.时是类似的。虽然向约0.58l/H(约0.25qt/A)乙烯利中添加MCDS能增强脱叶作用，但仅仅在MCDS的用量为约7.02l/H(约3qt/A)时导致显著的增强作用。向约1.16(约0.5)或2.34(约1)l/H(qt/A)的乙烯利中添加约2.34(约1)，约4.68(约2)或约7.02(约3)l/H(qt/A)的MCDS均会在7D.A.T.导致棉花脱叶作用显著增强。向约1.16l/H(约0.5qt/A)乙烯利中添加约2.34(约1)，约4.68(约2)，和约7.02(约3)l/H(qt/A)的MCDS分别导致约33，38和45%的脱叶率，而单独使用乙烯利时则仅有约1%。类似地，向约234l/H(约1qt/A)的乙烯利中加入约2.34(约1)，约4.68(约2)，和约7.02(约3)l/H(qt/A)的MCDS在7D.A.T.分别导致约51，53和58%的脱叶率，如仅使用乙烯利时则仅为19%。当MCDS添加至约2.34l/H(约1qt/A)的乙烯利中时，MCDS的用量不会导致脱叶率的显著性差异。
B.生长抑制性如表C-E所示，在约7，8和14D.A.T.时测量生长抑制性的影响。且约7D.A.T.时对所有的处理情形目视估测高度降低百分比。仅仅对包含约2.34l/H(约1qt/A)乙烯利的处理情形在约14D.A.T.时，进行顶部再生长计数(约8D.A.T.时约50株植物/块地)和生长减少百分数的目视估测(总的树冠层)。
所有的生长测量和估计的结果与脱叶作用的总趋向是相似的，当向约0.58l/H(约0.25qt/A)乙烯利中添加约2.34l/H(约1qt/A)MCDS时，高度降低作用会有一定程度的增加，但当添加约4.68(约2)或约7.02(约3)l/H(qt/A)的MCDS时，则会有具有统计意义的显著的增加，向约1.16l/H(约0.5qt/A)或约2.34l/H(约1qt/A)乙烯利中添加约2.34(约1)，约4.68(约2)或约7.02(约3)l/H(qt/A)的MCDS均会在7D.A.T.显示出高度降低作用的显著增加。类似地，向约2.34l/H(约1qt/A)的乙烯利中添加各种用量的MCDS在8D.A.T.时会使顶部再生长显著降低而在14D.A.T.会使生长减缓作用显著增加。当MCDS添加至约2.34l/H(约1qt/A)的乙烯利中时，MCDS的用量不会导致高度降低作用、顶部再生长或生长抑制性方面显著的差异。
虽然本发明是以一些优选的方案进行详细描述的，但其它的情形也是可以的。例如，本发明的组合物也可用于(a)加速棉花上的棉铃绽开，(b)阻碍植物长高(如使生产谷物的植物如小麦降低)和(c)保护植物在其生长状态(如延迟或防止观赏植物开花)。此外，酰胺-硫酸加合物的混合物除了能形成混合物外，也可生成反应产物。进而，本发明权利要求书的实质和范围不应受说明书中包含的优选方案的限制。
表B3D.A.T.时MCDS和乙烯利对脱叶作用的影响脱叶百分数(目测)处理IIIIIIIV平均乙烯利00000(0.581/H(0.25qt/A))+MCDS155506(2.341/H(1qt/A))+MCDS01010159(4.681/H(2qt/A))+MCDS10101059(7.021/H(3qt/A))乙烯利0100105(1.161/H(0.5qt/A))+MCDS4035352534(2.341/H(1qt/A))
续表B3D.A.T.时MCDS和乙烯利对脱叶作用的影响脱叶百分数(目测)处理IIIIIIIV平均+MCDS2025101518(4.681/H(2qt/A))+MCDS2030251523(7.021/H(3qt/A))乙烯利155201013(2.341/H(1qt/A))+MCDS2520201020(2.341/H(1qt/A))+MCDS2035103024(4.681/H(2qt/A))+MCDS4045403540(7.021/H(3qt/A))
表DMCDS和乙烯利对顶端再生长的影响，8D.A.T.
顶端再生长数1处理IIIIIIIV平均乙烯利3546423439(2.341/H(1qt/A))+MCDS 8 22 15 4 122(2.341/H(1qt/A))+MCDS 11 15 8 6 102(4.681/H(2qt/A))+MCDS 10 5 7 5 72(7.021/H(3qt/A))1.在50株植物/一块地上表明顶部再生长(新冒出的叶子)的顶端的数目。
2.在P＝0.05时使用DMRT的显著性差异。
表EMCDS和乙烯利对植物生长抑制作用的影响，14D.A.T.
植物生长抑制百分数1处理IIIIIIIV平均乙烯利3035202528(2.341/H(1qt/A))+MCDS 65 75 60 55 642(2.341/H(1qt/A))+MCDS 60 60 50 60 582(4.681/H(2qt/A))+MCDS 55 70 65 60 632(7.021/H(3qt/A))1.与未处理的缓冲行相比的目视评估。
2.在P＝0.05时使用DMRT的显著性差异。
权利要求
1.一种组合物，该组合物是通过酰胺-硫酸加合物和一种选自下述的化合物进行混合而形成的，所述化合物为膦酸、膦酸酯和膦酸盐，其中膦酸具有下述通式
其中，X1为硫属；R1选自卤代乙基和膦酰基乙基；R2和R3独立地选自卤素，-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2为硫属且R4选自氢、未取代芳基、取代芳基、杂环基、未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要当一个R4选自未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基时，另一个R4则选自未取代芳基、取代芳基和杂环基；R2和R3合在一起形成基团-R5-R7-R6-，R5和R6各自以单键连接到磷原子上，且R5和R6中有一个为硫属，而另一个选自硫属、-X3-CH2-，-CO-O-和-CONH2，X3为硫属，R7为选自苯、取代苯，杂环和取代杂环的环基团；当R2和R3之一为-X4-R8时，另一个为
R8独立地选自氢、未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基和杂环基，且X4、X5和X6为硫属。
2.按照权利要求1所述的组合物，其中膦酸具有下列通式
其中，m或n之一为0，另一个则为0或1;R10为卤代乙基或膦酰基乙基;R11为氢原子或者取代或未取代的苯基;R12为氢原子，取代或未取代的苯基、含2～12个碳原子的卤代或未取代、饱和或未饱和的烃基。
3.按权利要求1所述的组合物，其中酰胺具有下式
其中X20为硫属，每一R20和R21独立地选自氢和一价基团，且R20和R21可合在一起形成二价基团。
4.按权利要求1所述的组合物，其中酰胺具有下式
其中X20为硫属;R20选自氢和每个烷基含多至20个碳原子的一价烷基;R21选自氢，每个烷基含多至20个碳原子的一价烷基，取代和未取代的氨基，该取代的氨基其每一个氨基含多至20个碳原子，R20和R21一起可形成含多至25个碳原子的二价烷基。
5.一种组合物，它是通过酰胺-硫酸加合物和一种选自膦酸、膦酸酯和膦酸盐的化合物进行混合而形成的，其中(a)酰胺具有下式
X20为硫属;R20选自氢和每个烷基含多至20个碳原子的一价烷基;R21选自氢，每个烷基含多至20个碳原子的一价烷基，取代和未取代的氨基，该取代的氨基其每一个氨基含多至20个碳原子，R20和R21一起可形成含多至25个碳原子的二价烷基;(b)膦酸具有下式
m或n中的一个为0，另一个为0或1;R10为卤代乙基或膦酰基乙基，R11为氢原子或者取代或未取代的苯基;R12为氢原子，取代或未取代的苯基、含2～12个碳原子的卤代或未取代、饱和或不饱和的烃链。
6.按权利要求5所述的组合物，其中所说的化合物选自(2-卤代乙基)膦酸，(2-卤代乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯，(2-卤代乙基)膦酸的盐。
7.按权利要求5所述的组合物，其中所说的酰胺选自脲、硫脲、甲酰胺、缩二脲、缩三脲、硫代甲酰胺、乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、3-氯-N-乙基丁酰胺、N-苯基乙酰胺、N-苯基丙酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、苯甲酰胺、琥珀酰胺。
8.一种组合物，该组合物是通过混合(a)硫酸与酰胺的反应产物和(b)选自(2-氯乙基)膦酸、(2-氯乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯、(2-氯乙基)膦酸的盐的化合物而形成的，其中所说的酰胺选自脲、硫脲、甲酰胺、缩二脲、缩三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、和甲基甲酰胺。
9.按权利要求8所述的组合物，其中所说的化合物包括(2-氯乙基)膦酸和(2-氯乙基)膦酸的盐。
10.按权利要求8所述的组合物，其中所说的酰胺为脲。
11.按权利要求8所述的组合物，其中所说的反应产物为硫酸二氢一脲。
12.一种组合物，该组合物是通过混合(a)硫酸与脲的反应产物和(b)选自(2-氯乙基)膦酸和(2-氯乙基)膦酸的盐的化合物而形成的。
13.按权利要求12所述的组合物，其中所说的反应产物为硫酸二氢一脲。
14.按权利要求12所述的组合物，其中脲与硫酸的摩尔比为1/4～7/4。
15.一种控制植物生长的方法，该方法包括向植物施用有效量的权利要求1的组合物。
16.一种控制植物生长的方法，该方法包括向植物施用有效量的权利要求1的组合物，其中所说的植物选自苹果、大麦、黑莓、凤梨、罗马甜瓜、樱桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黄瓜、无花果、榛子、葡萄、番石榴、柠檬、夏威夷果、观赏植物、胡椒、菠萝、黑麦、南瓜、红桔、杂交红桔、烟草、番茄、核桃、小麦、油菜、玉米(corn)、亚麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡胶和甘蔗。
17.一种控制棉花生长的方法，该方法包括向棉花施用有效量的权利要求1的组合物。
18.一块土地，其至少0.001%的表面与权利要求1的组合物接触过。
19.一种植物，至少它的部分表面与权利要求1的组合物进行接触。
20.一种喷雾设备，包括(a)容纳液体组合物的装置和(b)用于喷射液体的装置，所述的容纳液体的装置与喷射装置以流体连通，其中该设备的特征在于权利要求1的组合物以液体的形式存在于容纳液体的装置中。
21.一种反应产物，该产物是通过混合(a)一种酰胺-硫酸加合物和(b)选自(2-氯乙基)膦酸、(2-氯乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯和(2-氯乙基)膦酸的盐的化合物而形成的，其中所说的酰胺选自脲、硫脲、甲酰胺、缩二脲、缩三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺和甲基甲酰胺。
全文摘要
本发明提供了一种具有增强脱叶作用和植物生长抑制能力的组合物。该组合物包含酰胺-硫酸加合物与膦酸，和/或膦酸衍生物或其盐的混合物。
文档编号A01N59/02GK1087781SQ9312005
公开日1994年6月15日 申请日期1993年12月10日 优先权日1992年12月10日
发明者马克L·阿特沃特 申请人:加利福尼亚联合石油公司