专利名称：除草剂组合物和除草方法
技术领域：
本发明涉及一除草剂组合物，此组合物的活性成分至少含一种有机磷化合物和由通式(Ⅱ)表示的3-取代的苯基吡唑衍生物
其中R是-Y1R3(其中R3是低级烷基、低级卤代烷基、低级链烯基基或低级炔烃基，Y1是-O-或-S)，-Y2CH(R4)CO-OR5(其中R4是氢原子或低级烷基、R5是氢原子、低级烷基、低级卤代烷基、低级链烯基或低级炔烃基，Y2是-O-、-S-或-NH-)，-COOCH(R4)CO-Y1R5(其中R4、R5和Y1如上定义)，或-COOR6(其中R6是低级烷基、低级链烯基或低级炔烃基)，R1是低级烷基、R2是氢原子、低级烷基或低级卤代烷基，X1和X2可以是相同的或不同的卤原子，Y是-O-、-S-、-SO-或-SO2-，和n是0或1;以及用所说组合物的除草方法。
在日本专利公开3-163-63和4-211065号中讨论了通式(Ⅰ)的3-取代的苯基吡唑衍生物，并发现可作为除草剂。
用于本发明的有机磷化合物是众所周知的除草剂，例如，在日本专利公开47-39638和57-95994号中讨论的N-(膦酰甲基)甘氨酸或其盐，在日本专利公开57-26564中讨论的4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-DL-高丙氨酸或在日本专利公告59-23282号等中讨论过的4〔羟基(甲基)-亚膦酰基〕-L-高丙氨酰-L-丙氨酸。
有机磷化合物是广泛用作非选择性的外施除草剂，显示初始效果缓慢，难以在叶扩展阶段和再生阶段有效地除去草本杂草。因此，急需一种除草剂，既可在施用后很快显示除草效果，而且对在叶扩展阶段和再生阶段的草本杂草也有足够的除草效果。
本发明急欲解决这些问题，结果发现，同时利用通式(Ⅰ)式的3-取代的苯基吡唑衍生物和至少一各有机磷化合物，可以迅速生效，并且除草种类广泛，而且在远比每种成分单独使用时所需剂量低得多的情况下具有优良的协同效果。
图1为通过等效曲线(isobole)分析说明本发明的除草剂组合物(含化合物19和化合物B)的协同效果。
图2为通过等效曲线分析说明本发明的除草剂组合物(含化合物19和化合物C)的协同效果。
本发明涉及含通式(Ⅰ)的化合物和至少一种有机磷化合物作为活性成分的除草剂组合物和使用所说组合物的除草方法。
通式(Ⅰ)化合物的实施例示于表1，但无需说明，这些实施例决不是对本发明的范围的限制。
作为有机磷化合物除草剂，即用于本发明的其它活性成分可以是选自下列的一种或多种化合物N-(膦酰甲基)甘氨酸或其盐，如N-(膦酰甲基)甘氨酸异丙基铵盐(以后称为“化合物A”)，或N-(膦酰甲基)甘氨酸三甲基铳盐(以后称为“化合物B”);4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕DL-高丙氨酸或其盐，如4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-DL-丙氨酸铵盐(以后称为“化合物C”);4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-L-高丙氨酰-Z-丙氨酰-L-丙氨酸或其盐，如4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸钠盐(以后称为“化合物D”);等。上面提出的有机磷化合物决非对本发明范围的限制。
为施加本发明的除草剂组合物，按照不同目的和制备农药的普通方法，这些组合物可制成适当的形式。例如，所说的组合物可同固体载体、液体载体和表面活性剂中的一种或多种物质以及随意的添加剂等混合，制成制剂，如水分散的颗粒剂、可润湿粉剂、粉尘剂，悬浮浓缩剂，可溶浓缩剂等。
本发明的除草剂组合物可根据配方的类型以任意比例混合。在所说的组合物中活性成分的混合比例可在下述范围内适当选择每重量份通式(Ⅰ)的3-取代的苯基吡唑衍生物配以0.01-1，000重量份的有机磷化合物，优选为1-500重量份。
本发明的除草剂组合物用作非选择性除草剂组合物。由于同时使用了3-取代的苯基吡唑衍生物和有机磷化合物，所以，此组合物具有有机磷化合物所说没有的速效性，而且，此组合物可使剂量减少，因为同时使用可产生协同效果，而两种活性成分各单独使用时是不会有的。
本发明的除草剂组合物，特别用于非选择性除草剂。例如，本组合物可以用以除去出现在非耕地，如道路、建筑工地、路基、公园和运动场，以及果园、经营性森林、森林、人工森林等处覆盖有杂草的地面。而且，此组合物也可用作稻田堤的除草剂，以及在播种前清除耕田和山地的杂草。此组合物可有效地控制下列杂草，例如双子叶草类，如亚洲鸭跖草(commelinacommunis)、丛生的扁蓄(polygonumlongisetum)、甜山萝卜(Erigeronannuus)、加解大飞篷(Eigeroncanadensis)、芥荣(Capsellabursa-Pastoris)、浅色酸模叶蓼(PolygonumLapathifolium)、兰色苋菜(Amaranthuslividus)、鼠曲草(Gnephaliumaffine)、铁苋菜(Acalyphaaustralis)、细长苋菜(Amaranthusvaridis)、繁缕(Stellariamedia)等;禾本科草，如大蟋蟀草(digitariaadscendens)、稗草(Echinochloacrus-galli)、早熟禾(Poaannua)、曲节看麦浪(Alopecurusaequalis)等;和多年生草草，如皱叶酸模(Rumexjuponicus)、艾蒿(Artemisiaprinceps)、向荆(Equisetamarvense)、亚洲车前草(Plantagoasiatica)、费城飞蓬(Erigeronphiladelphicus)、蒲公英(Taraxacumofficinale)、白茅(Imperatacylindrica)、山草(Miscanthussinensis)、粟色藤(Cayratiajapznica)等。
本发明不仅适用于上述处所和杂草，而且也适用于需控制不希望的杂草的所有场所和所有草类。
尽管本发明的除草剂组合物优选用于杂草早期萌芽或植物生长阶段，但其施用时间不只限于这些时期。
本发明除草剂组合物的剂量范围为每1000平方米1-5，000克(以活性成分计)。
用2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)烟酸(普通名称imazapyr)、对氨基苯磺酰氨基甲酸酯(普通名称asulam)等代替有机磷化合物(即本发明中使用的活性成分)同3-取代的苯基吡唑衍生物一起使用时，得到的效果和使用有机磷化合物同所说衍生物的效果相同。
实施例本发明的典型的实施例讨论如上，但不应看作是对本发明范围的限制。
在这些实施例中，份皆指重量份。
实施例1化合物190.2份化合的C18.5份
genapolLRD(Hoechst制造)20.0份芒硝20.0份粘土16.3份膨润土10.0份水合硅酸10.0份木质素磺酸钙5.0份总计100.0份将予定量的化合物19，化合物C，芒硝，粘土，膨润土和水合的硅酸均匀地混合，将得到混合粉置于流化床成粒机中，然后用含予定量的GenapolLRD和木质素磺酸钙喷雾混合粉末，随之粒化和干燥，而制得粒状可润湿粉剂。
实施例2化合物190.2份化合物C18.5份PluronicL-64(旭电化公司制造)5.0份烷基苯磺酸钠2.0份甲基萘10.0份水64.3份总计100.0份将予定量的化合物19和甲基萘混合得到一溶液，然后在此溶液中加入化合物C、pluronicL-64、烷基苯磺酸钠和水，用一高速搅拌器均匀地加以混合，制得水悬浮液浓缩剂。
实施例3化合物190.2份化合物B38.0份PluronicL-64(旭电化公司制造)5.0份烷基苯磺酸钠2.0份甲基萘10.0份水44.8份总计100.0份将予定量的化合物19和甲基萘混合得到、溶液，在此溶液中加入化合物B、PluronicL-64、烷基苯磺本钠和水，然后用一高速搅拌机均匀地混合，制得水悬浮液浓缩剂。
实施例4化合物190.2份化合物C18.5份HitenolNo.8(大石工业制药公司制造)3.0份木质素磺酸钙3.0份Carplex＃80(蓝野义公司制造)5.0份粘土70.3份总计100.0份将上述成分均匀地混合和研磨，制得可润湿的粉剂。
实施例5化合物190.2份化合物B38.0份HitenolNo.8(大石工业制药公司制造)3.0份木质素磺酸钙3.0份Carplex＃80(蓝野义公司制造)5.0份粘土50.8份总计100.0份将上述成分均匀地混合并研磨，制得可润湿粉末。
试验实施例1对本发明组合物的协同效应的试验在一直径12厘米和高度11厘米的缸中装以山地土壤(沙质肥泥)，并播种稗草(Echinochloacrus-galli)，调节覆盖土壤的深度到0.5厘米，稗草在温室中生长。
当在一试验共用化合物B中稗草长出了叶和高度达10厘米，或在试验共同化合物C中长出5叶和高度达15厘米时，将予定量的本发明的每种除草剂组合物用水稀释，然后从上面将稀释液均匀地喷到茎和叶的整个表面上，使用小型喷雾器，每公顷喷施1，000升。
喷后第10天，通过与未处理的样品比较，用肉眼评判存活的稗草出土壤部分的生长程度，判分从0(无效)到100(完全杀死)。
在化合物19和B中或化合物19和C中获得的试验结果，各示于表2和表3中。
为方便理解，将上述结果示于图上。
图1是根据在试验实施例表示在表2中的对稗草效果而画的恒定效应曲线。
横坐标表示活性成分化合物19的用量(克/公顷)，纵坐标表示活性成分化合物B的用量(克/公顷)。
予期的加成效果的ED90等效曲线用虚线表示，而在实际中得到的化合物19和化合物B之间组合的ED90等效曲线用实线表示。
相似地，本发明的除草剂组合物(含化合物19和化合物C)的协同效应示于图2。
如
图1和图2所示，本发明的除草剂组合物具有明显的协同效应。
权利要求
1.一种除草剂组合物，其中含至少一种有机磷化合物和以通式(Ⅰ)表示的3-取代的苯基吡唑衍生物作为活性成分
其中R是 -Y1R3(其中R3是低级烷基、低级卤代烷基、低级烯烃基或低级炔烃基，和Y1是-O-或-S-)，-Y2CH(R4)CO-OR5(其中R4是氢原子或低级烷基，R5是氢原子、低级烷基、低级卤代烷基、低级烯烃基或低级炔烃基，Y2是-O-、-S-或-NH-)，-COOCH(R4)CO-Y1R5(其中R4、R5和Y1如上定义)，或COOR6(其中R6是低级烷基、低级烯烃基或低级炔烃基)，R1是低级烷基、R2是氢原子、低级烷基或低级卤代烷基、X1和X2可以是相同或不同的卤原子，Y是-O-，-S-，-SO-或-SO2-，n是0或1。
2.权利要求1为除草剂组合物，其中，有机磷化合物选自N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐、4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-DL-同丙氨酸或其盐、4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-L-高丙氨酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸或其盐。
3.权利要求2的除草剂组合物，其中，有机磷化合物的含量为每重量份通式(Ⅰ)的3-取代的苯基吡唑衍生物为0.01-1，000重量份。
4.权利要求3的除草剂组合物，其中，除草剂组合物是非选择性的除草剂。
5.一种去除杂草的方法，包括将除草剂组合物以每1000平方米1-5，000克(以组合物中的活性成分计)的剂量施用以除去所不需的杂草，所说的除草剂组合物的活性成分含至少一种有机磷化合物和通式(Ⅰ)表示的3-取代的苯基吡唑衍生物
其中R是-Y1R3(其中R3是低级烷基、低级卤代烷基、低级烯烃基或低级炔烃基，Y1是-O-或-S-)，-Y2CH(R4)CO-OR5(其中R4是氢原子或低级烷基，R5是氢原子、低级烷基、低级卤代烷基、低级烯烃基或低级炔烃基，Y2是-O-，-S-或-NH-)，-COOCH(R4)CO-Y1R5(其中R4、R5和Y1如上定义)，或-COOR6(其中R6是低级烷基、低级烯烃基或低级炔烃基)，R1是低级烷基、R2是氢原子、低级烷基或低级卤代烷基，X1和X2可是相同的或不同的卤原子，Y是-O-、-S-、-SO-或-SO2-，和n是0或1。
6.权利要求5的除草方法，其中有机磷化合物选自N-(膦酰甲基)甘氨酸或其盐，4-〔羟基(甲基)-亚膦酰基〕-DL-高丙氨酸或其盐，4-〔羟基(甲基)亚膦酰基〕-L-丙氨酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸或其盐。
全文摘要
本发明涉及一种除草剂组合物，其活性成分含至少一种有机磷化合物和通式(I)表示的3-取代苯基吡唑衍生物。[式中，R是-Y
文档编号A01N57/20GK1086084SQ9311949
公开日1994年5月4日 申请日期1993年10月26日 优先权日1992年10月27日
发明者马渕勉, 中谷元克, 今埜隆道 申请人:日本农药株式会社