一种用于防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌的微胶囊杀菌剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农业技术领域，具体涉及一种用于防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌 的微胶囊杀菌剂。
【背景技术】
[0002] 戊挫醇（Tebuconazole)是拜耳公司开发的一种高效、广谱、内吸性的三挫类杀菌 剂，具有保护、治疗、铲除作用，杀菌谱广、持效期长，能够抑制真菌的麦角留醇的生物合成。 目前，戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾，不仅活性高，而且持效期长。用 于防治油菜菌核病时，不仅防效好，而且具有抗倒伏，增产作用明显等特点。
[0003] 菌核净（Dimethachlon)为二甲酰亚胺类杀菌剂（Dicarboximides fungicide，DCFs)，是20世纪70年代初由国外开发的一类广谱性触杀型现代保护性杀菌 剂，具有一定的局部治疗作用。在我国，自2002年以来一直作为油菜菌核病对多菌灵产 生抗性地区的替代药剂使用，由于近年已经在生产中发现了油菜菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum)对菌核净敏感性降低的现象（(Maetal.，2009;匡静等，2011;Wanget al.，2014;Zhouetal.2014)，故单独用其来防治油菜菌核病仍存在较大的风险。因此，对 该杀菌剂进行合理的复配，对减少抗药性风险具有重要意义。
[0004] 已有研宄表明，戊唑醇和菌核净复配，尤其是以质量比为12 :11复配时在室内和 田间均对病原菌（特别是油菜菌核病菌）具有较强的增效作用，且对作物安全。但是在选 择剂型时，作者仅对其复配时的可湿性粉剂制剂进行了研宄，尽管此剂型具有加工成本低， 价格较为便宜以及农民易于接受等特点，但该剂型因易造成尘土飞扬，对生产者和使用者 而言均不够安全。所以，为了弥补此剂型加工技术的不足，故迫切需要开展了对此复配剂进 行制剂加工方面的研宄。
[0005] 此外，在植物病害的化学防治过程中，如对油菜菌核病的防治，研宄认为其化学药 剂防治的最适宜时期一般是在主莖开花率超过95%，一次枝梗开花株率为50 %左右时开 始防治；草莓灰霉病的最佳防治时期是草莓的第一级花序有20%~30%以上开花，第二级 花序刚开花时进行。但是，在实际操作过程中农民往往因为施药时期不当而造成防效降低。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题是如何将戊唑醇和菌核净的复配剂加工成稳定性好、 挥发性低、安全性高的剂型。
[0007] 为了解决上述技术问题，本发明提供了一种戊唑醇与菌核净混配的微胶囊杀菌剂 及其制备方法。
[0008] 本发明所提供的戊唑醇与菌核净混配的微胶囊杀菌剂是按照包括下述步骤的方 法制备得到的：
[0009] 1)将戊唑醇原粉与菌核净原粉以质量比为12:11进行复配得到杀菌活性成分，将 所述杀菌活性成分与有机溶剂混合、溶解，然后加入乳化剂混匀，再加入去离子水，混匀，得 到囊芯物；其中，戊唑醇原粉与菌核净原粉的共毒系数为140-160 ;
[0010] 2)将三聚氰胺与甲醛在碱性条件下进行预聚，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体；
[0011] 3)将所述囊芯物与所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体混合凝聚，得到以三聚氰 胺-甲醛树脂为壳层的微胶囊杀菌剂。
[0012] 上述方法步骤1)中，所述有机溶剂具体可为甲苯和/或二甲苯。
[0013] 所述乳化剂为农乳603 ;其他供试乳化剂（包括农乳500#、020川、2201、农乳33#、 农乳0203B、BY-125、NP-10))均不成囊或成囊效果差（经实验证实，所得微胶囊包封率均小 于 20% )。
[0014] 所述杀菌活性成分与所述有机溶剂、所述乳化剂和去离子水的质量比依次为 1. 0:4. 0 ~8. 0:0? 1 ~4. 5:15 ~30,具体可为 1:5:1. 1:17. 6。
[0015] 上述方法步骤1)中，在加入乳化剂后，还包括对得到的体系进行剪切的操作，所 述剪切的条件为：转速为5000~15000r/min时间为1~5min。
[0016] 上述方法步骤2)中，所述预聚的具体操作如下：将三聚氰胺与甲醛质量比为 3:0. 8~2,当二者比例为3:1进行混合时效果最优，然后调节体系的pH值至8~9,在45~ 85°C(优选为70°C)的恒温条件下，充分反应至透明，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体。
[0017] 上述方法步骤3)中，所述囊芯物与所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体的质量比为1 : 2. 5~6. 5,其中1:3为最佳。
[0018] 所述混合凝聚的温度为45°C~85°C，时间为1小时~2. 5小时。
[0019] 制备得到的微胶囊杀菌剂的粒径为5ym-40ym。
[0020] 所述微胶囊杀菌剂中，包封率为20% -55%，缓释期为7-12天。
[0021] 上述戊唑醇与菌核净混配的微胶囊杀菌剂在防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌 中的应用也属于本发明的保护范围。
[0022] 本发明通过选择三聚氰胺-甲醛树脂作为微胶囊壳体材料以及选择合适的杀菌 活性成分与微胶囊壳体材料的质量比，制备得到了具备缓释作用的微胶囊制剂。
[0023] 通过实验得到，杀菌活性成分与微胶囊壳体材料在上述以外的比例进行制备时， 所得到的微胶囊制剂粒径大小不一、制剂均一性差，不成型或成型效果差，缓释效果差。
[0024] 本发明通过将戊唑醇与菌核净混合物制成了微胶囊制剂，克服了传统的可湿性粉 剂制剂生产和使用过程中易造成粉尘飞扬，对生产者和使用者而言均不够安全的缺陷。
[0025] 本发明的微胶囊制剂较前期制备的可湿性粉剂相比，稳定性好、挥发性低、缓释效 果好、能延长农药持效期且安全性高，在田间化学防治过程中，可以在最佳防治适期以前开 始施药，从而有效解决因施药时期不当而造成的防效降低，达到有效控制病害的目的。
[0026] 本发明所提供的戊唑醇与菌核净混配的微胶囊杀菌剂配方合理，缓释效果好，操 作简便，使用方便，防治效果好，原材料易于获得，方便农药公司加工生产。
【具体实施方式】
[0027] 下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此。
[0028] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所 用的试剂、生物材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0029] 下述实施例中所采用的戊唑醇原粉为江苏射阳黄海农药化工有限公司的产品；菌 核净原粉为浙江温州农药厂的产品；三聚氰胺为天津大茂化学试剂厂的产品；甲醛为天津 大茂化学试剂厂的产品；所述农乳603为河北省邢台市蓝星助剂厂的产品。
[0030] 下述实施例中微胶囊制剂封装率测试方法为：取一定质量的微胶囊粉碎后烘干， 测定重量变化，得到最大失重率后根据去离子水和杀菌剂的比例换算出封装率。
[0031] 下述实例均按照下述方法对所得微胶囊杀菌剂的包封率进行评价：
[0032]
【主权项】
1. 一种制备戊唑醇与菌核净混配的微胶囊杀菌剂的方法，其包括下述步骤： 1) 将戊唑醇与菌核净以质量比为12:11进行复配得到杀菌活性成分，将所述杀菌活性 成分与有机溶剂混合、溶解，然后加入乳化剂混匀，再加入去离子水，混匀，得到囊芯物； 2) 将三聚氰胺与甲醛在碱性条件下进行预聚，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体； 3) 将所述囊芯物与所述三聚氰胺-甲醛树脂预聚体混合凝聚，得到以三聚氰胺-甲醛 树脂为壳层的微胶囊杀菌剂。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中，所述有机溶剂为甲苯和/或 二甲苯； 所述乳化剂为农乳603 ; 所述杀菌活性成分与所述有机溶剂、所述乳化剂和去离子水的质量比依次为1. 0 : 4. 0 ~8. 0 :0· 1 ~4. 5 :15 ~30〇
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤2)中，将三聚氰胺与甲醛质量 比为3:0. 8~2,调节体系的pH值至8~9,在45~85°C的恒温条件下，反应至透明，得到 三聚氰胺-甲醛树脂预聚体。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤3)中，所述囊芯物与所述三聚氰 胺-甲醛树脂预聚体的质量比为I :2. 5~6. 5 ; 所述混合凝聚的温度为45°C~85°C，时间为1小时~2. 5小时。
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤3)中，所述囊芯物与所述三聚氰 胺-甲醛树脂预聚体的质量比为1:3。
6. 由权利要求1所述方法制备得到的戊唑醇与菌核净混配的微胶囊杀菌剂，所述微胶 囊杀菌剂的粒径为5 μ m-40 μ m ; 所述微胶囊杀菌剂的包封率为20% -55%，缓释期为7-12天。
7. 权利要求6所述的微胶囊杀菌剂在防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种用于防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌的微胶囊杀菌剂。其活性成分由戊唑醇与菌核净按照质量比为12:11复配得到。制备方法包括：将戊唑醇与菌核净复配得到杀菌活性成分，与有机溶剂混合、溶解，加入乳化剂混合，加入去离子水，得到囊芯物；制备三聚氰胺-甲醛树脂预聚体；将囊芯物与三聚氰胺-甲醛树脂预聚体混合凝聚，得到微胶囊制剂。通过将戊唑醇与菌核净混合物制成了微胶囊制剂，克服了传统的可湿性粉剂制剂生产和使用过程中易造成粉尘飞扬，对生产者和使用者而言均不够安全的缺陷。且其缓释效果好，可以在最佳防治适期以前开始施药，从而有效解决因施药时期不当而造成的防效降低，达到有效控制病害的目的。
【IPC分类】A01N37-32, A01N43-653, A01N25-28, A01P3-00
【公开号】CN104823983
【申请号】CN201510219806
【发明人】张国珍, 周锋, 朱福兴, 尚战峰, 芦帆
【申请人】中国农业大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年4月30日