专利名称：一种顺丁烯二酰亚胺类化合物及其制备与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种抗菌剂的制备与应用，特别涉及一种顺丁烯二酰亚胺类化合物及其制备和其在防治油菜菌核病中的应用。
背景技术：
油菜菌核病是由一种由菌核病菌(Sclerotmia sclerotiorum)引起的重要油菜病害，它可发生在油菜生长的各个时期，造成幼苗腐烂、死亡或生长不良。油菜菌核病在我国分布十分广泛，尤其在长江流域及南方经常发生，常年发生面积5000多亩，占播种面积的 50%以上，对油菜生产安全构成严重威胁。目前用于油菜菌核病防治的药剂主要有菌核净、 多菌灵及腐霉利等。但是长时间使用同一种杀菌剂会使病菌产生相应的抗性，而且近年来， 随着人们对化学农药残留和食品安全问题的密切关注，发明安全高效的新型抗菌剂迫在眉睫。顺丁烯二酰亚胺又称马来酰亚胺(Maleimide)，是一个含N的五元杂环类化合物。 顺丁烯二酰亚胺类化合物的α、β不饱和二酰亚胺环状结构能够与巯基官能团结合，从而影响体内众多含巯基的酶，进而影响菌体的生长。经研究表明，该类化合物对许多细菌、酵母、真菌等微生物具有较好的抑制作用，能有效治疗马铃薯枝叶腐烂病，水稻胡麻斑病、纹枯病、菜豆茎腐病、菌核病及灰霉病，苹果核梨黑星病、柑橘的疮痂病、番茄的晚疫病等农作物病害，而且具有高效、低毒、无公害等优点。因此本发明制备所得的含顺丁烯二酰亚胺结构的新型抗菌剂有望成为防治油菜菌核病的一类高效、安全抗菌剂。
发明内容
本发明目的是提供一种顺丁烯二酰亚胺类化合物及其制备与应用，该类化合物制备方法简单，具有防治油菜菌核病得一类高效、安全抗菌剂。本发明采用的技术方案是一种式(I)所示的顺丁烯二酰亚胺类化合物，
权利要求
1. 一种式(I)所示的顺丁烯二酰亚胺类化合物，
2.如权利要求1所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物，其特征在于所述的化合物为下列之
3.—种如权利要求1所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的方法为以2，3-二甲基顺丁烯二酸酐和有机胺为原料，于有机溶剂中，在催化剂、阻聚剂和 /或脱水剂的作用下，经酰胺化反应和脱水闭环反应，反应结束后，反应液分离纯化制得式 (I)所示的顺丁烯二酰亚胺类化合物；所述的有机溶剂为丙酮或甲苯；所述的催化剂为质量浓度为0. 03 0. lg/mL的乙酸钠的三乙胺溶液；所述的阻聚剂为碘化亚铜或对苯二酚； 所述的脱水剂为乙酸酐；所述的有机胺用所述的有机溶剂溶解后以有机胺的有机溶液的形式加入。
4.如权利要求3所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的2， 3-二甲基顺丁烯二酸酐与催化剂、阻聚剂的质量比为1 0.23 0.56 0.01 0.12， 所述的催化剂质量以乙酸钠的三乙胺溶液质量计；所述的2，3_ 二甲基顺丁烯二酸酐与有机胺物质的量比为1 0.82 0.99，所述的脱水剂以2，3_ 二甲基顺丁烯二酸酐质量计为 0. 8 1. 7mL/g，所述有机溶剂以2，3- 二甲基顺丁烯二酸酐质量计为4 16mL/g。
5.如权利要求3或4所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的有机胺为下列之一正丁胺、异丁胺、正己胺、环己胺、十二胺、苯胺、苄胺、苯乙胺、对氯苯胺、对甲苯胺、3，5_ 二氯苯胺、2-甲基-3-硝基苯胺、2-氨基苯并咪唑、3，4，5_三氟苯胺。
6.如权利要求3所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的方法按照以下步骤进行将2，3-二甲基顺丁烯二酸酐溶于有机溶剂中，缓慢滴加溶有有机胺的有机溶液，加热至25 60°C，搅拌1. 5 8. 5h，依次加入催化剂、阻聚剂和/或脱水剂， 升温50 lOrC，搅拌3 Mh，反应结束，反应液分离纯化获得所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物；所述的催化剂为质量浓度0. 03 0. lg/mL的乙酸钠三乙胺溶液，所述的阻聚剂为对苯二酚或碘化亚铜，所述的脱水剂为乙酸酐；所述有机溶剂为丙酮或甲苯；所述的2， 3-二甲基顺丁烯二酸酐与催化剂、阻聚剂的质量比为1 0.40 0.06，所述的催化剂质量以乙酸钠的三乙胺溶液质量计；所述的2，3_ 二甲基顺丁烯二酸酐与有机胺物质的量比为 1 0.95，所述的脱水剂以2，3-二甲基顺丁烯二酸酐质量计为1.2mL/g，所述有机溶剂以 2，3-二甲基顺丁烯二酸酐质量计为12mL/g。
7.如权利要求3或6所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的反应液分离纯化的方法为如下之一 (1)反应结束后，反应液冷却至室温，蒸除有机溶剂， 正己烷萃取，合并有机相减压蒸馏，获得浓缩液或晶体，浓缩液或晶体溶于丙酮经硅胶柱层析或将晶体干燥，获得所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物；( 反应结束后，反应液水洗至水层中性，有机层用无水硫酸钠干燥，分别用活性炭和硅胶加热吸附、脱色，过滤，滤液减压浓缩，获得所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物；C3)反应结束，反应液用质量浓度5%氢氧化钠溶液洗涤，再水洗至水层呈中性，取有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，获得浓缩液或晶体，浓缩液经硅胶柱层析或将晶体干燥，获得所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物；(4)反应结束，反应液用质量浓度5%氢氧化钠溶液洗涤，过滤，滤饼依次用水、甲苯洗涤，过滤，干燥，获得所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物；(5)反应结束，反应液室温冷却，反应液用质量浓度5%氢氧化钠溶液洗涤，或将反应液过滤，滤液用质量浓度5%氢氧化钠溶液洗涤，再水洗至水层呈中性，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压浓缩，获得浓缩液或晶体，浓缩液用重结晶溶剂重结晶，干燥，获得所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物；所述的重结晶溶剂为正己烷、乙酸乙酯、石油醚或甲苯。
8.如权利要求1所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物在防治油菜菌核病抑菌反应中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种式(I)所示的顺丁烯二酰亚胺类化合物，式(I)中，R为C1～C16的脂肪烃基、苯基或取代苯基；所述脂肪烃基为C1～C16直链烃基、C1～C16支链烃基或C1～C16环烷基；所述取代苯基的取代基为C1～C3烷基、对氯基、3，5-二氯基、2-甲基-3-硝基、苯并咪唑基、3，4，5-三氟基；所述的顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法为以2，3-二甲基顺丁烯二酸酐和有机胺为原料，于有机溶剂中，在催化剂、阻聚剂和/或脱水剂的作用下，经酰胺化反应和脱水闭环反应值得式(I)所示的顺丁烯二酰亚胺类化合物；本发明化合物制备方法简单、操作方便；不但提高了对油菜菌核病菌的抑制效果，而且毒性较低。
文档编号C07D403/04GK102382028SQ20111024920
公开日2012年3月21日 申请日期2011年8月26日 优先权日2011年8月26日
发明者李伟, 沈寅初, 沈振忠, 范永仙, 陈小龙 申请人:浙江工业大学