一种含碳酸苄酯-2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药组合物领域，具体涉及一种用于防治蔬菜和果树上的多种病害的 杀菌组合物。
【背景技术】
[0002] 瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病等病害是蔬菜 和果树上的多种常见病害，发生严重时可引起大幅度减产，严重危害产量和品质。在农业生 产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。戊唑醇、苯醚甲环唑、 氟硅唑、腈菌唑作为三唑类杀菌剂品种，病原菌对其产生抗性的速度很快，单独施用药量越 来越大，且用药量大会抑制作物生长。如果连续用药超过三次，很有可能造成作物叶片变 小、变硬、变脆、变黑等药害情况。因此将三唑类杀菌剂和其他作用机理的杀菌剂复配将是 科学、合理用药的发展需要。
[0003]ZJ5337 (化学名称：碳酸苄酯2, 3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯）是中国 专利CN201310571013.x报道的七氟异丙基取代的喹啉类化合物，其制备及其杀菌活性未 见公开报道，前期的研究中发现ZJ5337杀菌谱广，对多种真菌病害都有较好的活性，尤其 稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。
[0004] 戊唑醇（Tebuconazole):化学名称：（RS)-1-对-氯苯基_4, 4_二甲 基-3_(1H-1，2, 4三唑-1-基甲基）戊-3-醇。属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂， 是用于重要经济作物的种子处理或面部喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多 种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。可用作种子处理剂和叶 面喷雾剂，不仅活性高，而且持效期长，对许多作物和双子叶植物安全。戊唑醇杀菌谱广，主 要用于防治小麦、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨等作物上的多种真菌病害。
[0005] 苯醚甲环唑也称噁醚唑（Difenoconazole)，化学名称：顺-反-3-氯_4-[4_甲 基-2- (1H-1，2,4-三唑-1-基甲基)-1，3_二氯戊环-2-基]苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲 环唑是一种三唑类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁留醇的生物合成，阻止真菌 的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子 菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针 孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作 用。
[0006]氟硅唑（Flusilazole)，化学名称：双（4-氟苯基）甲基（1H-1，2,4_三唑-1-基甲 基)硅烷。三唑类杀菌剂，破坏和阻止麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死 亡。对梨黑星病有特效。主要可用于防治子囊菌纲，担子菌纲和半知菌类真菌有效，如苹果 黑星菌、白粉病菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等，球座菌及甜莱上的各种 病原菌。
[0007]腈菌唑（Myclobutanil)，化学名称：2-(4_ 氯苯基）-2-(lH-l, 2, 4-三唑-1-基甲 基）己腈。是一类具保护和治疗活性的内吸性三唑类杀菌剂。主要对病原菌的麦角留醇的 生物合成起抑制作用，对子囊菌、担子菌均具有较好的防治效果。持效期长，对作物安全，有 一定刺激生长作用。
[0008] 现有技术中没有关于ZJ5337与戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑和腈菌唑复配的相关 报道。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的在于提供一种组分合理，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性 的杀菌组合物。
[0010] 为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
[0011] 一种杀菌组合物，含有ZJ5337和三唑类杀菌剂，所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、 苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑中的一种、两种或三种以上组合，所述ZJ5337与三唑类杀菌剂 的质量比为20:1~1:20。
[0012] 作为优选的方式，上述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为10:1~1:10。
[0013] 本发明所述的杀菌组合物可以被配制成杀菌剂，当被配制成杀菌剂时，所述杀菌 剂含有杀菌组合物和农药上可接受的载体，所述杀菌组合物占杀菌剂总重量的1%~80%， 进一步地优选为杀菌组合物占杀菌剂总重量的5%~80%。
[0014] 本发明所述的杀菌剂可配制成农业上允许的任意剂型，优选为水分散粒剂、悬浮 齐IJ、可湿性粉剂、水乳剂或微乳剂。作为优选的方式，所述水分散粒剂中各成分质量配比为： 杀菌组合物5~80%、分散剂3~12%、润湿剂1-8%、崩解剂1~10%、粘结剂0~8%、其余为填 料；所述悬浮剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1~80%、分散剂2~6%、润湿剂0. 5-5%、 增稠剂0~2%、防冻剂0~5%、防腐剂0~0. 2%、消泡剂0~0. 5% ;所述可湿性粉剂中各成 分质量配比为：杀菌组合物5~80%、分散剂5~10%、润湿剂0-10%、其余为填料补齐；所述 水乳剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1~80%、乳化剂3~10%、溶剂5~30%、稳定剂 0~1%、增稠剂0~1%、防腐剂0~2% ;所述微乳剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1~ 80%、乳化剂15~25%、助乳化剂5~10%、溶剂10~30%、稳定剂0~5%。
[0015] 对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘 磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲 基（乙基）纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0016] 对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺 酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0017] 对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）;润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基 醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫 酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500 (美国亨斯迈公司出品）；增稠剂选自黄原胶、 聚乙烯醇、膨润土；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂 选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。
[0018] 对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯（E0=10)醚磷酸酯、三苯 乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂 T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌 号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；增稠剂选自黄原 胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醇、苯甲酸、苯甲酸钠。
[0019] 对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ;助乳化 剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂 油(牌号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。
[0020] 本发明的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物 的成分也可以以单剂制剂提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混 合得到所需要活性物质的浓度。
[0021] 本发明提供的杀菌组合物特别适合被用于防治防治瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹 果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病。
[0022] 本发明提供的杀菌组合物与现有技术相比，具有以下优点：
[0023] (1)两种活性成分具有协同增效方式，杀菌效果好，能够防治蔬菜和果树上的多种 病害，对瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效；
[0024] (2)可实现同时防治多种病害，减缓抗性产生；
[0025] (3)用药成本低；
[0026] (4)治疗加保护作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
【具体实施方式】
[0027] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具 体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的 所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0028] 一、生物测定
[0029] 实施例1、ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定
[0030] 黄瓜白粉病（Sphaerothecauliginea)试验方法参考《中华人民共和国农业行业 标准NY/T1156. 11 - 2008》孢子悬浮液接种法。选择长势一致黄瓜苗，喷雾处理后阴干24h。 洗取