油脂的制造方法

专利名称：油脂的制造方法
技术领域：
本发明涉及富含1位及3位具有饱和脂肪酸残基、2位具有不饱和脂肪酸残基的甘油三酯(XUX型甘油三酯)的油脂的制造方法，其1 3位全部都由饱和脂肪酸残基构成的甘油三酯(XXX型甘油三酯或XXX型TG)及1 3位中任意2位由饱和脂肪酸残基构成的甘油二酯(XX型甘油二酯或XX型DG)的含量低。
背景技术：
以可可脂为代表的硬脂(hard butter)被广泛用于以巧克力为主的糖果制品、面包制品等食品以及药品、化妆品等中。这些硬脂以1，3-二棕榈酰-2-油酰甘油酯(P0P)、2 位具有油酰基且各有一个棕榈酰基和硬脂酰基的甘油三酯(P0Q及1，3-二硬脂酰-2-油酰甘油酯(S0Q等分子内具有1个不饱和键的对称型的2饱和1不饱和型甘油三酯类为主要成分。它们在巧克力用途中作为调和型油脂(tempering fats)而被知。另外，还已知作为巧克力的硬度调节剂而优异的1，3_ 二硬脂酰-2-亚油酰甘油酯(SLQ等分子内具有2 个不饱和键的对称型的2饱和1不饱和甘油三酯类。一般而言，这样的甘油三酯可以以含有该成分的天然油脂的形式而获得，例如棕榈油、牛油果脂(shea butter)、加盐奶油(sal butter)、印度赤铁树果脂肪(illipe butter)等油脂或其分馏油。另外，还提出了不以棕榈油、牛油果脂、加盐奶油、印度赤铁树果脂肪等油脂的分馏油的形式，而使1，3选择性脂肪酶作用于特定的油脂，利用酯交换反应来制造甘油三酯的方法(专利文献1 3)。上述方法为获得最终制品均进行了分馏操作，但为了提高品质，需要进行溶剂分提、或需要复杂的工艺管理，因此在生产效率方面仍不令人满意.另外，专利文献4中公开了一种硬脂的制造方法，其通过进行多阶段酯交换法、从而不需要分提工序，所述多阶段酯交换法反复进行如下工序使1，3选择性脂肪酶作用于 2位富含不饱和脂肪酸的甘油酯油脂与富含饱和脂肪酸的脂肪酸酯和/或游离脂肪酸的混合物，得到反应物，将该反应物蒸馏，在将脂肪酸酯和/或游离脂肪酸的一部分或者全部回收而得的蒸馏残渣中，再次混合富含饱和脂肪酸的脂肪酸酯和/或游离脂肪酸，使1，3选择性脂肪酶作用。然而，实际上，由于通过酯交换反应，副产了硬脂的品质上不可忽视的量的 XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯，因此仅由多阶段酯交换的工序难以制造调和型的代可可脂。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开昭55-71797号公报专利文献2 日本特开昭62-155048号公报专利文献3 :W02005/063952号公报
专利文献4 :W02003/000832号公报

发明内容
本发明的目的在于提供一种为富含XUX型甘油三酯的油脂且XXX型甘油三酯及XX 型甘油二酯的含量低的油脂的、有效且适于工业化的制造方法。本发明是基于以下见解而进行的在脂肪酸低级烷基酯的存在下对含有特定量的 XUX型甘油三酯的油脂进行分提，从而有效地除去含有特定量的XUX型甘油三酯的油脂中所含的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯。S卩，第1发明为一种油脂的制造方法，其特征在于，通过在1 50质量％脂肪酸低级烷基酯的存在下将总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂从融解状态开始冷却，析出晶体并进行固液分离，从而在油精部分(液体部分)得到降低了 XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的油脂。第2发明为一种油脂的制造方法，其特征在于，第1发明中的总甘油三酯中含有 50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂来源于由以下工序A C而得到的蒸馏残渣。工序A 将构成油脂的甘油三酯的2位富含不饱和脂肪酸残基的油脂与脂肪酸低级烷基酯混合，得到混合物的工序。工序B 用1，3选择性脂肪酶对混合物进行酯交换的工序。工序C:通过对酯交换反应物进行蒸馏，从而将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏而得到蒸馏残渣的工序。第3发明为一种油脂的制造方法，其特征在于，第1发明中的总甘油三酯中含有 50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂来源于在以下工序A D中的工序A-B-C之后、重复一次以上工序D-B-C而得到的多阶段酯交换反应物的蒸馏残渣。工序A 将构成油脂的甘油三酯的2位富含不饱和脂肪酸残基的油脂与脂肪酸低级烷基酯混合，得到混合物的工序。工序B 用1，3选择性脂肪酶对混合物进行酯交换的工序。工序C 通过对酯交换反应物进行蒸馏，从而将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏而得到蒸馏残渣的工序。工序D 将工序C的蒸馏残渣与脂肪酸低级烷基酯混合，得到混合物的工序。第4发明为一种硬脂，其含有通过第1 第3发明中任一项发明的制造方法而制造的油脂。本发明的第5发明为一种食品，其含有第4发明的硬脂。本发明通过在将总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂中所含的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯析晶除去时，使用酯交换的原料中使用的脂肪酸低级烷基酯，从而可提供更安全且有效、适于工业化的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂的制造方法。特别是，通过使总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂来源于利用1，3选择性脂肪酶将2位富含不饱和脂肪酸的油脂与饱和脂肪酸低级烷基酯进行酯交换后蒸馏而得到的蒸馏残渣(优选经由多阶段酯交换而得的蒸馏残渣)，从而可提供XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂的更有效的制造方法。
具体实施例方式
4
以下，对本发明的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂的制造方法进行详述。本发明所说的XUX型甘油三酯为1位及3位具有饱和脂肪酸残基、2位具有不饱和脂肪酸残基的对称型甘油三酯。作为构成XUX型甘油三酯的脂肪酸残基，在食品产业上有用的方面来看，饱和脂肪酸残基X优选碳原子数为12 沈，更优选为16 22。特别优选棕榈酰基、硬脂酰基、山嵛酰基。此外，不饱和脂肪酸残基U优选碳原子数为16 沈，更优选为16 22。不饱和脂肪酸的不饱和度优选为1 6，更优选为1 3。作为不饱和脂肪酸残基，特别优选油酰基、亚油酰基、亚麻酰基。在本发明的制造方法中，需要将总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂用于析晶原料中。若考虑到品质及经济性，则总甘油三酯中的XUX型甘油三酯更优选超过60质量％且为90质量％以下，更优选为70 90质量％，最优选为75 85质量％。作为本发明的制造方法的析晶原料即总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂，优选甘油三酯含量为85质量％以上的油脂，更优选为90质量％以上的油脂，最优选为94质量％以上的油脂。例如，可以使用将棕榈油、牛油果脂、加盐奶油、印度赤铁树果脂肪等分提而得到的油脂。当油脂来源于使1，3选择性脂肪酶作用于油脂与脂肪酸低级烷基酯的混合物、进行酯交换反应、接着通过蒸馏将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏而得到的蒸馏残渣时，从制造效率上讲特别优选。当油脂来源于通过多阶段酯交换反应而得到的总甘油三酯中含有70 90质量％ XUX型甘油三酯的蒸馏残渣时，从制造效率上进一步优选，所述多阶段酯交换反应反复进行如下工序使1，3选择性脂肪酶作用于油脂与脂肪酸低级烷基酯的混合物，进行酯交换反应，接着通过蒸馏将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏，在所得到的蒸馏残渣中重新混合脂肪酸低级烷基酯，使1，3选择性脂肪酶作用，进行酯交换，通过蒸馏将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏，得到蒸馏残渣。上述酯交换反应中使用的油脂优选构成油脂的甘油三酯的2位的不饱和脂肪酸残基为70质量％以上，更优选为80质量％以上，最优选为90质量％以上。构成油脂的甘油三酯的2位的不饱和脂肪酸残基优选为选自油酰基、亚油酰基及亚麻酰基中的1种或2 种以上。酯交换反应中使用的脂肪酸低级烷基酯优选饱和脂肪酸低级烷基酯为70质量％ 以上，优选为80质量％以上，最优选为90质量％以上。作为饱和脂肪酸低级烷基酯的饱和脂肪酸残基，优选为碳原子数16至22的饱和脂肪酸残基，进一步优选为选自硬脂酰基、棕榈酰基及山嵛酰基中的1种或2种以上。另外，本发明中的油脂是指其与脂肪酸低级烷基酯的混合物的情况下除去了脂肪酸低级烷基酯的部分。因此，使用上述那样酯交换(优选多阶段酯交换)后的蒸馏残渣时， 总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂是指除去了该蒸馏残渣中残留的脂肪酸低级烷基酯的部分的该油脂。本发明的制造方法的析晶原料即总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂优选含有0. 5 6质量％的XXX型甘油三酯。此外，优选含有0. 5 6质量％的 XX型甘油二酯。XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯为上述范围时，可在脂肪酸低级烷基酯的存在下效率良好地将XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯析晶除去。总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂更优选含有1. 0 5质量％的XXX型甘油三酯， 最优选含有1. 5 4质量％。另外，总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂更优选含有1. 0 5质量％的XX型甘油二酯，最优选含有1. 5 4质量％。在本发明的制造方法中，总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂在1 50质量％脂肪酸低级烷基酯的存在下经由冷却结晶化工序而被分提。即，在本发明的制造方法中，将含有1 50质量％的脂肪酸低级烷基酯、且除去脂肪酸低级烷基酯的油脂部分的总甘油三酯中的XUX型甘油三酯含量为50 90质量％的析晶原料，经由冷却结晶化工序进行分提，得到XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂。分提优选在1 30质量％的脂肪酸低级烷基酯的存在下进行。 更优选在4 25质量％的存在下进行，最优选在7 23质量％的存在下进行。脂肪酸低级烷基酯在上述范围时，能够从总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂中将XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯效率良好地析晶除去，故优选。脂肪酸低级烷基酯没有特别限定，优选碳原子数16至22的脂肪酸(例如，棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸)的低级醇酯，特别优选不饱和脂肪酸与碳原子数1 6的醇的酯。特别优选甲醇、乙醇、异丙醇，这些之中从食用油脂的加工等方面来看优选乙醇。脂肪酸低级烷基酯中的不饱和脂肪酸低级烷基酯的含量优选为5 100 质量％，更优选为10 100质量％。脂肪酸低级烷基酯中的不饱和脂肪酸低级烷基酯的含量为上述范围时，能够从总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂中将XXX 型甘油三酯及XX型甘油二酯效率良好地析晶除去，故优选。在本发明的制造方法中，XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂在以下的油精部分(液体部分)中获得，所述油精部分如下得到在脂肪酸低级烷基酯的存在下将总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂冷却，从而析出XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的晶体，并将它们分提除去。作为本发明的制造方法中使用的总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂的优选形态，例如，优选来源于使2位具有50质量％以上油酰基的油脂与脂肪酸低级烷基酯(可含有0.01 10质量％的游离脂肪酸)进行酯交换反应、接着进行蒸馏而得到的蒸馏残渣(在XUX型甘油三酯中含有50质量％以上XOX型甘油三酯。0:油酸)。作为XOX型甘油三酯中的饱和脂肪酸残基，优选为碳原子数16至22的饱和脂肪酸残基，进一步优选硬脂酰基、棕榈酰基、山嵛酰基。更具体而言，油脂可如下获得向三油酰甘油酯、牛油果脂低熔点部分(例如，碘值70 80)、高油酸葵花籽油、高油酸低亚麻酸菜籽油、高油酸红花油、棕榈油、棕榈分馏油等原料油脂中添加脂肪酸低级烷基酯，使1，3选择性脂肪酶例如根霉系脂肪酶、曲霉系脂肪酶、毛霉系脂肪酶、胰脂肪酶、米糠脂肪酶等作用，进行酯交换反应，接着进行蒸馏，除去未反应原料、副产的油酸等脂肪酸或其低级烷基酯，从而获得。作为此处使用的脂肪酸低级烷基酯，优选碳原子数16至22的饱和脂肪酸(优选棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸)的低级醇酯，特别优选与碳原子数1 6的醇的酯。特别优选甲醇、乙醇、异丙醇，这些之中从食用油脂的加工等方面来看优选乙醇。 2位具有50质量％以上油酰基的油脂与脂肪酸低级烷基酯的使用比率(摩尔比) 优选为1/2以下，特别优选为1/2 1/30。 作为本发明的制造方法中使用的总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂的进一步优选的形态，例如，当油脂来源于通过多阶段酯交换而得到的蒸馏残渣 (在XUX型甘油三酯中含有50质量％以上的XOX型甘油三酯。0:油酸)时，由于可以有效地提高XOX型甘油三酯的含量，故更优选，所述多阶段酯交换反复进行如下工序在上述含有XOX型甘油三酯的油脂的制备中，使2位具有50质量％以上油酰基的甘油三酯与脂肪酸低级烷基酯(可含有0.01 10质量％的游离脂肪酸)进行酯交换反应，将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏，在所得到的蒸馏残渣中重新加入脂肪酸低级烷基酯，利用1， 3选择性脂肪酶进行酯交换后，将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏而得到蒸馏残渣。此外，作为本发明的制造方法中使用的总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂的优选形态的例子，还可以为在XUX型甘油三酯中含有50质量％以上1位及3位具有饱和脂肪酸残基、2位具有亚油酰基的甘油三酯(XLX型甘油三酯，L:亚油酸) 的油脂。作为XLX型甘油三酯中的饱和脂肪酸残基，优选为碳原子数16至22的饱和脂肪酸残基，进一步优选为硬脂酰基、棕榈酰基、山嵛酰基。含有XLX型甘油三酯的油脂可以在以下的蒸馏残渣中获得，所述蒸馏残渣是向2 位具有50质量％以上亚油酰基的油脂，具体而言，三亚油酰基甘油酯、高亚油酸葵花籽油、 高亚油酸红花油等原料油脂中，与XOX型甘油三酯同样地，添加碳原子数16至22的饱和脂肪酸低级烷基酯(可含有0. 01 10质量％的游离脂肪酸)，使1，3选择性脂肪酶作用，进行酯交换反应，接着进行蒸馏而得到的。此外，还可以在通过多阶段酯交换反应而得到的蒸馏残渣中获得，所述多阶段酯交换反应重复1次以上如下工序在上述所得到的蒸馏残渣中重新添加碳原子数16至22的饱和脂肪酸低级烷基酯，使1，3选择性脂肪酶作用而进行酯交换反应，并进行蒸馏。此外，作为本发明的制造方法中使用的总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂的优选形态的例子，还可以为XUX型甘油三酯中含有50质量％以上1位及 3位具有饱和脂肪酸残基、2位具有亚麻酰基的甘油三酯(XLnX型甘油三酯，Ln 亚麻酸)的油脂。作为XLnX型甘油三酯中的饱和脂肪酸残基，优选为碳原子数16至22的饱和脂肪酸残基，进一步优选为硬脂酰基、棕榈酰基、山嵛酰基。含有XLnX型甘油三酯的油脂可以在以下的蒸馏残渣中获得，所述蒸馏残渣是向2 位具有50质量％以上亚麻酰基的油脂，具体而言，三亚麻酰基甘油酯、亚麻籽油、紫苏油、 紫苏籽油等原料油脂中，与XOX型甘油三酯同样地，添加碳原子数16至22的饱和脂肪酸低级烷基酯(可含有0. 01 10质量％的游离脂肪酸)，使1，3选择性脂肪酶作用，进行酯交换反应，接着进行蒸馏而得到的。此外，还可以在通过多阶段酯交换反应而得到的蒸馏残渣中获得，所述多阶段酯交换反应重复1次以上如下工序在该蒸馏残渣中重新添加碳原子数16至22的饱和脂肪酸低级烷基酯，使1，3选择性脂肪酶作用而进行酯交换反应，并进行蒸馏。作为1，3选择性脂肪酶，优选根霉属的德氏根霉(lihizopus delemar)及米根霉 (Rhizopus oryzae)。作为这些脂肪酶，可列举出Robin公司的商品Picantase R8000、 Amano Enzyme公司的商品Lipase F-AP15等，作为最合适的脂肪酶，可列举出米根霉 (Rhizopus oryzae)来源、Amano Enzyme 公司的商品Lipase DF (Amano) 15-K (也称作 Lipase D)。该产品为粉末脂肪酶。另外，关于该Lipase DF(Amano) 15-K，以往为来源于德氏根霉(Rhizopus delemar)的标记。此处，作为所使用的脂肪酶，可以为将含有脂肪酶的培养基成分等的含脂肪酶的水溶液干燥而得到的脂肪酶。作为粉末脂肪酶，优选使用球状、且水分含量为10质量％以下的粉末脂肪酶。特别优选脂肪酶粉末的90质量％以上为粒径1 100 μ m的粉末脂肪酶。 此外，粉末脂肪酶优选将PH被调节至6 7. 5的含脂肪酶的水溶液喷雾干燥而制造的粉末脂肪酶。优选使用的是用大豆粉末对上述脂肪酶进行造粒并将其粉末化了的造粒粉末脂肪酶(也称为粉末脂肪酶)。另外，还优选使用市售的固定化脂肪酶。例如可列举出Novozymes公司制造的商 Bnn^ Lipozyme RM IM> Lipozyme TL IM 等。在酯交换反应中，可以向含有油脂和脂肪酸低级烷基酯(可含有0.01 10质量％的游离脂肪酸)的原料中添加上述脂肪酶，利用常规方法进行酯交换反应。此时，优选的是，相对于100质量份原料，添加脂肪酶0. 01 10质量份(优选0. 01 2质量份，更优选0. 1 1. 5质量份)，在；35 100°C的温度(优选；35 80°C，更优选40 60°C )下，进行0. 1 50小时(优选0. 5 30小时，更优选1 20小时)的酯交换反应。反应优选以间歇式进行。反应温度只要是反应底物油脂熔解的温度且为具有酶活性的温度，则可以为任意温度。最佳反应时间可根据酶添加量、反应温度等适当调整。酯交换反应后(在多阶段酯交换反应的情况下，指在最终阶段的酯交换反应后)， 进行蒸馏，将未反应原料、副产的脂肪酸、脂肪酸低级烷基酯除去至50质量％以下，获得本发明中用作析晶原料的总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂。在本发明中，在进行酯交换反应时，通过在酯交换的原料中以超过50质量％的量使用脂肪酸低级烷基酯并调整蒸馏，使脂肪酸低级烷基酯残留于含有总甘油三酯中含 50 90质量％的XUX型甘油三酯的油脂的蒸馏残渣中，或者通过进一步另行添加脂肪酸低级烷基酯等，从而将脂肪酸低级烷基酯调整至1 50质量％ (优选1 30质量％、更优选 4 25质量％、最优选7 23质量％ )；或者，也可以通过蒸馏尽可能除去未反应原料(含有脂肪酸低级烷基酯)、副产的脂肪酸或其低级烷基酯，并在此处将脂肪酸低级烷基酯重新添加至总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂中，以使其含量达到1 50质量％ (优选1 30质量％、更优选4 25质量％、最优选7 23质量％ )。此处重新添加的脂肪酸低级烷基酯没有特别限定，优选碳原子数16至22的脂肪酸(例如，棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸)的低级醇酯，特别优选与碳原子数1 6的醇的酯。特别优选甲醇、乙醇、异丙醇，其中，从食用油脂的加工等方面来看，优选乙醇。在本发明的制造方法中，游离脂肪酸可以在析晶原料中存在0.01 5质量％。更优选游离脂肪酸为0. 01 3质量％，最优选为0. 01 1质量％。游离脂肪酸为上述范围时，能够效率良好地获得XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂，故优选。另外，在本发明的制造方法中，就脂肪酸低级烷基酯和游离脂肪酸而言，以质量基准计，优选为脂肪酸低级烷基酯/游离脂肪酸>10，更优选为脂肪酸低级烷基酯/游离脂肪酸> 20。脂肪酸低级烷基酯/游离脂肪酸为上述范围时，可以效率良好地获得XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂。本发明中，将如此而制备的、含有1 50质量％脂肪酸低级烷基酯、且除去脂肪酸低级烷基酯的油脂部分的总甘油三酯中的XUX型甘油三酯含量为50 90质量％的析晶原料，加热熔解，在搅拌和/或静置的状态下冷却，使含有XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯的晶体析晶，含有XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯的晶体的析晶优选在XUX型甘油三酯几乎不结晶化的温度(例如，沈 35°C，优选沈 )下使XXX型甘油三酯、XX型甘油二酯结晶化。在脂肪酸低级烷基酯的存在下将析晶原料冷却至上述温度或温度区域内时，含有XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯的晶体较XUX型甘油三酯更早地析出，因此可以与XUX型甘油三酯分离。作为将含有XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯的晶体分离(分提)的时机，在析晶原料的SFC (固体脂肪含量，Solid Fat Content)优选为0. 5 15%、更优选为0. 5 10%、进一步优选为0. 5 6%时进行分提较佳。进行固液分离的压榨过滤例如使用棕榈油等的分提过滤等中使用的压榨过滤机等，析晶后的晶体的固液分离在析晶的晶体不熔解的温度(例如，20 35°C，优选20 27 0C )下进行较佳。本发明中的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂可在经由冷却结晶化工序分提而得到的油精部分(液体部分)中获得。该液体部分的除去了脂肪酸烷基酯的油脂部分与析晶原料中使用的总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂相比，XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的含量分别降低0. 3质量％ 以上、优选0. 5质量％以上、进一步优选1. 0质量％以上，该液体部分的除去了脂肪酸烷基酯的油脂部分的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的含量分别优选为0 3质量％、更优选为0 2质量％、进一步优选为0 1质量％。另外，该液体部分含有析晶原料中所含含量的100 110%左右的脂肪酸低级烷基酯(若析晶原料中为20质量％，则该液体部分中为 20 22质量％ )，作为除去了脂肪酸低级烷基酯的油脂部分，甘油三酯含量优选为85质量％ (更优选为90质量％、最优选为94质量％ )，总甘油三酯中的XUX型甘油三酯含量为 65质量％以上、优选为70质量％以上、更优选为75质量％以上、最优选为80质量％以上。另外，这之后进行的任意工序即纯化工序可以通过常规方法(例如，水蒸气蒸馏等)来进行，可以在制成最终制品之前除去脂肪酸低级烷基酯。如此，可获得甘油三酯含量优选为85质量％ (更优选为90质量％、最优选为94质量％ )，总甘油三酯中X2U型甘油三酯的含量为65质量％以上、优选为70质量％以上、更优选为75质量％以上、最优选为80 质量％以上的油脂。此外，还可以根据需要进行脱酸、脱色、脱臭等通常进行的油脂的纯化。由本发明的制造方法而获得的、XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含 XUX型甘油三酯的油脂可特别适合用作可可脂的代用脂(硬脂)。巧克力制品含有例如含上述硬脂的油脂成分和糖成分。上述硬脂优选在油脂成分中含有10质量％以上、优选含 20质量％以上、进一步优选含30质量％以上。作为糖成分，只要是通常巧克力中使用的糖成分则可以为任意。例如可列举出蔗糖、果糖或它们的混合物。还可以使用山梨糖醇等糖醇。此外，还可以含有通常巧克力制品中所含的任意成分。作为它们的例子，可列举出乳化剂(通常为卵磷脂)、香料、脱脂奶粉、全脂奶粉等。另外，由本发明的制造方法而获得的、XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂通过与选自例如大豆油、菜籽油、葵花籽油、玉米油、棉籽油、红花油、花生油、棕榈油、可可脂、牛油果脂、椰子油、棕榈仁油、牛油、猪油、乳脂等、以及对它们实施分提、加氢、酯交换等处理而得到的加工油中的1种以上的油脂混合，可优选用作人造黄油(margarine)、起酥油(Shortening)JgW (filling)、0/W奶油等加工油脂制品的原材料油脂。实施例以下，在实施例中对本发明进行更详细的说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。分析法甘油三酯的分析通过基于JAOCS，vol70,11，1111-1114(1993)的气相色谱法来进行。甘油三酯的对称性通过基于J. High Resolut. Chromatogr.，18，105-107(1995)的方法的银离子柱-HPLC法来测定。SFC值基于 IUPAC. 2. 150 Solid Content determination in Fats by NMR进行测定。脂肪酸低级烷基酯的分析通过气相色谱法进行。粉末脂肪酶组合物A的制备预先对 Amano Enzyme 公司的商品Lipase DF(Amano) 15—K(也称作 Lipase D)的酶溶液(1500(K)U/ml)进行高压釜灭菌(121°C、15分钟)，边搅拌边添加3倍量冷却至室温左右的脱臭全脂大豆粉末(脂肪含量为23质量％，商品名AlphaplusHS-600，Nisshin cosmo foods, ltd.制造)10%水溶液，用0. 5N NaOH溶液调整至pH7. 8后，进行喷雾干燥 (东京理科器械(株)社，SD-1000型)，得到粉末脂肪酶组合物A。(供于分提的蒸馏残渣1的制备)在20份高油酸葵花籽油(商品名=Olein Rich, Showa Sangyo Co.，Ltd制造)中混合80份硬脂酸乙酯(商品名Ethyl Stearate,(株)井上香料制造所制造)，在所得到的混合物中添加0. 3质量％的粉末脂肪酶组合物A，在40°C下搅拌20小时使其反应。通过过滤处理除去酶粉末，得到反应物1。对所得到的反应物1进行薄膜蒸馏，在蒸馏温度180°C 下从反应物中除去脂肪酸乙酯，得到甘油三酯含量为95. 3质量％、脂肪酸乙酯含量为0. 4 质量％的蒸馏残渣1。使用所得到的蒸馏残渣1进行〔实施例1〕及〔比较例1〕的分提。此外，将薄膜蒸馏时的馏出物作为馏出物1。结果总结示于表1。〔实施例1〕在1680g蒸馏残渣1中混合320g通过薄膜蒸馏而得到的馏出物1，得到脂肪酸乙酯含量为16. 1质量％ (其中不饱和脂肪酸乙酯为13质量％ )、游离脂肪酸为0. 3重量％的析晶原料。在50°C下完全熔解后，边进行搅拌边在27°C下冷却3小时，通过压榨过滤(压榨压力7kgf/cm2，使用Nisshin OilliO Group, ltd.自产的加压过滤机)进行固液分离，得到固体脂部分(139g)及液体部分(1816g)。〔比较例1〕将2000g蒸馏残渣1作为析晶原料，在50°C下完全熔解后，边进行搅拌边在27°C 下冷却3小时，尝试通过压榨过滤(压榨压力7kgf/cm2，使用Nisshin OilliO Group, ltd.自产的加压过滤机)进行固液分离，但粘度变得非常高，无法分离。(供于分提的蒸馏残渣2的制备)在40份高油酸葵花籽油(商品名=Olein Rich, Showa Sangyo Co.，Ltd制造)中混合60份硬脂酸乙酯(商品名Ethyl Stearate,(株)井上香料制造所制造)，在所得到的混合物中添加0. 3质量％的粉末脂肪酶组合物A，在40°C下搅拌20小时使其反应。通过过滤处理除去酶粉末，得到反应物2。对所得到的反应物2进行薄膜蒸馏，在蒸馏温度180°C 下从反应物中除去脂肪酸乙酯。相对于所得到的蒸馏残渣40份，再次混合60份硬脂酸乙酯，添加0. 3质量％的粉末脂肪酶组合物A，在40°C下搅拌20小时使其反应。通过过滤处理除去酶粉末，得到反应物3。对反应物3进行薄膜蒸馏，在蒸馏温度140°C下从反应物中除去脂肪酸乙酯，得到甘油三酯含量为75. 2质量％、脂肪酸乙酯含量为20. 5质量％的蒸馏残渣2。使用所得到的蒸馏残渣2进行〔实施例2〕的分提。结果总结示于表1。〔实施例2〕将2000g的蒸馏残渣2(脂肪酸乙酯含量为20. 5质量％，其中，不饱和脂肪酸乙酯为8. 6质量％，游离脂肪酸为0. 5质量％ )作为析晶原料，在50°C下完全熔解后，边进行搅拌边在27°C下冷却2. 5小时，通过压榨过滤(压榨压力^cgf/cm2，使用Nisshin OilliO Group, ltd.自产的加压过滤机)进行固液分离，得到固体脂部分(155g)及液体部分 (1786g)。[表 1]
权利要求
1.一种油脂的制造方法，其特征在于，通过在1 50质量％脂肪酸低级烷基酯的存在下将总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂从融解状态开始冷却，析出晶体并进行固液分离，从而在油精部分(液体部分)得到降低了 XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯的油脂，此处，XUX型甘油三酯为1位及3位具有饱和脂肪酸残基、2位具有不饱和脂肪酸残基的甘油三酯，XXX型甘油三酯为1 3位全部由饱和脂肪酸残基构成的甘油三酯，XX型甘油二酯为1 3位中的任意两个位置由饱和脂肪酸残基构成的甘油二酯。
2.根据权利要求1所述的油脂的制造方法，其特征在于，总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂来源于由以下工序A C而得到的蒸馏残渣工序A 将构成油脂的甘油三酯的2位富含不饱和脂肪酸残基的油脂与脂肪酸低级烷基酯混合，得到混合物的工序；工序B 用1，3选择性脂肪酶对混合物进行酯交换的工序；工序C 通过对酯交换反应物进行蒸馏，从而将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏而得到蒸馏残渣的工序。
3.根据权利要求1所述的油脂的制造方法，其特征在于，总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂来源于在以下工序A D中的工序A-B-C之后、重复一次以上工序D-B-C而得到的多阶段酯交换反应物的蒸馏残渣，工序A 将构成油脂的甘油三酯的2位富含不饱和脂肪酸残基的油脂与脂肪酸低级烷基酯混合，得到混合物的工序；工序B 用1，3选择性脂肪酶对混合物进行酯交换的工序；工序C 通过对酯交换反应物进行蒸馏，从而将脂肪酸低级烷基酯的一部分或者全部蒸馏而得到蒸馏残渣的工序；工序D 将工序C的蒸馏残渣与脂肪酸低级烷基酯混合而得到混合物的工序。
4.根据权利要求1 3中任1项所述的油脂的制造方法，其中，总甘油三酯中含有50 90质量％ XUX型甘油三酯的油脂含有0. 5 6质量％的XXX型甘油三酯。
5.根据权利要求1 4中任1项所述的油脂的制造方法，将含有XUX型甘油三酯的油脂和脂肪酸低级烷基酯加热熔解，在搅拌和/或静置的状态下冷却，在使含有XXX型甘油三酯和/或XX型甘油二酯的晶体析出但XUX型甘油三酯几乎不结晶化的温度下，使XXX型甘油三酯、XX型甘油二酯结晶化，并进行固液分离，得到油精部分(液体部分)。
6.根据权利要求5所述的油脂的制造方法，其在20 35°C下进行析晶。
7.根据权利要求5或6所述的油脂的制造方法，其中，固液分离通过压榨过滤来进行。
8.一种硬脂，其含有通过权利要求1 7中任1项所述的制造方法而制造的油脂。
9.一种食品，其含有权利要求8所述的硬脂。
全文摘要
本发明通过在将总甘油三酯中含有50～90质量％的XUX型甘油三酯的油脂中所含的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯析晶除去时，在脂肪酸低级烷基酯的存在下进行析晶除去，从而可提供更安全且有效、适于工业化的XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂的制造方法。该方法为XXX型甘油三酯及XX型甘油二酯含量低且富含XUX型甘油三酯的油脂的有效且适于工业化的制造方法。
文档编号A23D9/00GK102421883SQ20108001996
公开日2012年4月18日 申请日期2010年3月8日 优先权日2009年3月6日
发明者菅沼智巳, 高场雅人 申请人:日清奥利友集团株式会社