一种二苯甲胺的合成方法
【专利摘要】一种二苯甲胺的合成方法是以二苯甲酮、盐酸羟胺为原料反应得到二苯甲酮肟，然后它在蜡质芽孢杆菌作用下还原为二苯甲胺。本发明提供了一种合成二苯甲胺的新方法，其特点是反应条件温和，操作简单，反应收率高，无污染，成本低。
【专利说明】一种二苯甲胺的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二苯甲胺的合成方法，尤其是一种以二苯甲酮为原料先合成二苯 甲酮肟，然后用蜡质芽孢杆菌还原二苯甲酮肟生成二苯甲胺的合成方法。
【背景技术】
[0002] 二苯甲胺是精细化工中间体，Tetrahedron 2005, 61:11686-11691报道 二苯甲酮亚胺在光照下被还原为二苯甲胺，收率为80%。Tetrahedron Letters, 2010,51: -55210212报道了在微波协助下，二苯甲酮、醋酸铵、硼氰化钠（NaCNBH3)反 应生成二苯甲胺，收率为85%。该方法的不足是硼氰化钠较贵。Bull. Korean Chem. Soc.，2011，32(9) :3448-3452 报道了 NaBH4/ZrCl4/Al203 还原二苯甲酮肟为二苯甲胺，收率 为98%。该方法的不足是硼氢化钠用量大，四氯化锆污染较严重。Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2010,20:6495-6499报道了乙醇和金属纳还原二苯甲丽月亏为二苯甲 胺。该方法的不足是有文献报道较难重复出该实验结果。根据发明人的实验数据显示，该 方法收率低。Synlett，2002,（1):113-115报道了溴苯与苄腈反应生成二苯甲亚胺，然后 用硼氢化钠还原得二苯甲胺，两步收率为69%。该方法的不足是苄腈比较贵。Synthesis 2001，（1):81-84报道了二苯甲叠氮用铟和盐酸还原得到二苯甲胺，收率为96%。该方法的 不足是铟的用量为底物的2倍，成本较高，且有易爆炸的危险。
[0003]
【发明内容】
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种反应条件温和、操作简单、收率高、 成本低廉、无环境污染的合成方法。
[0004] 本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的： 一种二苯甲胺的合成方法，其所述合成方法中，W表示物料的质量，单位为g ;V表示物 料的体积，单位为mL ;具体合成步骤如下： 1) 二苯甲酮肟的合成 反应原料为二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇、氢氧化钠，其比例为 W:W:V:W=L 67:1:3. 33:1.83 ;将二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇依次加入反应瓶中，室温搅 拌下逐渐加入氢氧化钠；加毕，升温至88°C反应2小时；降温，反应液倒入稀盐酸溶液中析 出白色固体，过滤得二苯甲酮肟； 2) 二苯甲胺的合成 将二苯甲酮肟、95%乙醇、蜡质芽孢杆菌活化液按比例W:V:V=1:20:200依次放入反应 瓶中，在摇床中恒温30°C，转速200r / min振荡反应；反应结束后，加入适量的硅藻土离心 分离，取上层清液酸化，用二氯甲烷萃取，水层碱化并用二氯甲烷萃取浓缩得二苯甲胺，收 率 91% ; 其中，所述蜡质芽孢杆菌的溶液浓度为5X107 CFU/mL。
[0005] 实现本发明上述所提供的一种制备二苯甲胺的方法，具有以下三个实质性的特点 和显著进步： 第一个特点是成本低廉、反应条件温和、操作简便。
[0006] 第二个特点是无污染。
[0007] 第二个特点是收率高。
【具体实施方式】
[0008] 下面对本发明的【具体实施方式】作进一步的说明。
[0009] 实施本发明上述所提供的一种二苯甲胺的合成方法。它是以二苯甲酮为起始原 料，与盐酸羟胺反应生成二苯甲酮肟，进一步在蜡质芽孢杆菌的作用下得到二苯甲胺。反应 方程式及合成步骤如下：
【权利要求】
1. 一种二苯甲胺的合成方法，其所述合成方法中，W表示物料的质量，单位为g ;v表示 物料的体积，单位为mL ;具体合成步骤如下： 1) 二苯甲酮肟的合成 反应原料为二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇、氢氧化钠，其比例为 W:W:V:W=L 67:1:3. 33:1.83 ;将二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇依次加入反应瓶中，室温搅 拌下逐渐加入氢氧化钠；加毕，升温至88°C反应2小时；降温，反应液倒入稀盐酸溶液中析 出白色固体，过滤得二苯甲酮肟； 2) 二苯甲胺的合成 将二苯甲酮肟、95%乙醇、蜡质芽孢杆菌活化液按比例W:V:V=1:20:200依次放入反应 瓶中，在摇床中恒温30°C，转速200r / min振荡反应；反应结束后，加入适量的硅藻土离心 分离，取上层清液酸化，用二氯甲烷萃取，水层碱化并用二氯甲烷萃取浓缩得二苯甲胺，收 率 91%。
2. 如权利要求1所述的一种二苯甲胺的合成方法，其所述蜡质芽孢杆菌的溶液浓度为 5X107 CFU/mL〇
【文档编号】C12P13/00GK104450813SQ201410671943
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月22日 优先权日:2014年11月22日
【发明者】邢俊德, 魏文珑, 张照昱, 孙彦云 申请人:太原理工大学