制造矿物盐和矿物盐产品的方法
【专利说明】制造矿物盐和矿物盐产品的方法
[0001]本发明涉及用于制备包含钠、钾和镁的，生理学上有益的营养盐的方法。在其基本形式中，该产品仅包含金属氯化物。该方法的特征在于低能量需求和快速制造工艺。
[0002]包含钾氯化镁水合物，即光卤石，或铵取代光卤石的上述盐产品的制备，已经在公开的专利文献US 6787 169 BI和EP I 150 578 BI及相关申请WO 20091 17702 (A2)中描述。在上述文件中，光卤石，在这种情况下即钾光卤石，通过加入等量的氯化镁六水合物和氯化钾进入水中制成，其量通常为每摩尔120?140毫升。将混合物加热到沸点(约120°C )并在所有的材料处于溶解形式时冷却:所形成的晶体是分离的、干燥的、粉碎的，并且以要求的比例用来作为氯化钠和氯化钾外的食用盐混合物组分。该文件还提供了缓冲方法，用于平衡在所述温度发生在氯化镁溶液中的变化。
[0003]当考虑准备上述盐混合物更简单的方式的可能性时，人们必须认识到，氯化钾在水中的溶解度是相当低的。因此，溶解一克氯化钾，需要2.8毫升水(20°C)或1.8毫升沸水。此外，必须考虑到该光卤石仅在高离子强度时形成为真正的双盐，同时需在其它盐如氯化镁存在下从溶液中结晶出来，这是氯化钾的特性。
[0004]在我们的研宄中，我们令人惊奇地发现，所需要的盐混合物可以有利地通过将一当量或接近一当量的氯化镁加入到温的、几乎饱和是氯化钾的溶液中而制备。该溶液形成后，一定量的氯化钾仍在搅拌下加入该溶液中，最后是氯化钠。盐的加入将迅速增加离子强度并同时冷却混合物，光卤石(KCI MgCl2.6Η20)同时将沉淀。所形成的干的晶体块静置过夜，然后将其干燥，如在真空中。允许该混合物的静置或将混合物翻转是有利的，因为光卤石晶体的尺寸将增加。另一种方法是自然地从溶液中部分地沉淀光卤石，然后执行上述盐的添加以沉淀出光卤石。
[0005]在光卤石溶液可以方便地在20至100°C的温度范围内。考虑到上述有关氯化钾溶解度的值时，盐产物可以通过制备所述光卤溶液的温度，例如100°c，可以具有高于正常值的镁含量。在制备浓缩的光卤石溶液施加水的量可以是10?20毫升，优选每100克最终盐产物10毫升。在盐产物中相对低的水分含量将促进并从而减少干燥过程的持续时间。成品干燥产物含有结晶水，这是光卤石的特征。
[0006]在该方法中，在首先制备氯化钾足够浓度水溶液后，所有的其他盐可以以固体状态添加。
[0007]考虑到食品工业的需要，该盐产品在其干燥为粉末形式之前也可被以完全可溶形式加入。
[0008]值得注意的是，该方法不涉及任何过滤步骤。因此，没有在过程中会被深加工或者再循环的盐溶液中形成。低温也有利于氯化镁的处理，因为高于105°C的温度时它开始部分分解，从而产生少量的氯化氢。通过这种方法制备，产品不含有游离氯化镁，这将导致吸水性问题。干燥的产品具有愉快的味道，容易流动，并满足低吸湿性的要求。
[0009]本发明的特征还在于，对于产品的制备，它可以使用从海盐中衍生的细粒度海盐或食盐产品来代替纯化的氯化钠。在纯氯化钠的情况下，获得的产物只包含除了钠，钾和镁离子的当量氯化物。海盐的使用或源自海盐作钠源的产品，也可引入含量低的其他物质加入到产品中，例如微量营养素。
[0010]当然，也可以加入主要改善口感的添加剂，例如氯化铵、糖类、香料、精制的植物或它们的水果、坚果粉、酸度调节剂、谷氨酸盐、氨基酸、它们的低聚物或类似物添加在最终的产品中。
[0011 ] 有利的是，也通过与食盐碘化相同的方法相同的浓度将碘加入到盐中。
[0012]该产品可制成具有合适的晶粒尺寸或颗粒尺寸分布并可以撒开的固体盐产物。此盐产品可以包装在消费者在家庭中使用的销售包装中，或有业用途的大型消费包装(食品工业、饭店、公共机构厨房)。
[0013]下面参照实施例和附图，本发明将被更详细地进行描述，其中
[0014]图1是现有技术的盐产品，通过光学显微镜(10*扩大)拍摄的照片，以及
[0015]图2是根据本发明方法制成的盐产品，通过相同的光学显微镜拍摄的照片。
[0016]在图1中所示的异构产物中，其为机械混合物，含有大量的非常小的晶体，这些晶体可能是通过现有技术制成的光卤石，即铵钾光卤石(25%的NH4/75%的K)组成的。晶体尺寸最小部分范围为0.05至0.15毫米。在一般情况下，晶体的尺寸分布很宽。
[0017]图2示出了根据本发明(实施例1下面将要描述)的方法制成的产品。该产品主要由大晶体组成。最小的晶体大小一般大于0.15毫米，并且该晶体大小并不代表大部分产品。从具体的等粒属性可以看出，在该产品中最常见的晶体尺寸是由所有的晶体2/3以上数量来表示的。一些这种最常见的晶体大小(约0.5至10.5毫米)的晶体在干燥时“粘在一起”以形成团聚体，其中晶体之间发生连续离子交换，结果发生溶解和重结晶。这些团块能够容易地破碎成最常见晶体尺寸的单晶体。通过编号，显然所有晶体超过95%是大于0.15毫米的；以重量(wt-% )计甚至更大。晶体尺寸是指晶体的最大直径。如图2所示，晶体的形状为立方体和球之间。
[0018]该盐颗粒的溶解，例如在品尝者的嘴中，在其共同特定区域很可能会发生。因此，在品尝试验中，非均质的混合物能否唤起光卤石型的特定味道就成为疑问，如第一次品尝时，而根据本发明的方法制造的产物，其中该细粒部分缺失，会提供与氯化钠几乎类似的味道。也可以认为在由该方法制造的产品，即使是最小的晶体也是光卤石和氯化钠混合物。
[0019]它不是不同盐结晶的混合物，而是一种产品，其中的氯化钠(NaCl)和光卤石(KC1-MgCI2-6H20)在湿润晶体块形成时，盐的溶解和重结晶反复进行，被以相同的晶体结晶一起。
[0020]如图2所示，相比于图1所示的非均相混合物，新的产品具有相当窄的结晶和颗粒分布。因此，相同程度的分层在非均相混合物中不能发生。分层也可能改变口味测试。正因为固体盐很少被尝到，这种味道在唤起第一印象时具有重要作用。类似地，盐通常撒在食物上，因此它仍然是结晶的形式，并且不溶解。
[0021]因此，制成的固体盐产物已被发现具有均匀的物理结构；换句话说，其晶体结构是等粒的。它不是不同盐结晶的混合物，而是一种产品，其中的氯化钠(NaCl)和光卤石(KC1-MgCI2-6H20)在湿润晶体块形成时，盐的溶解和重结晶反复进行，被以相同的晶体结晶一起。
[0022]通过将其加入食品盐产品用于改善味道和/或保藏。在这种情况下，食物应理解为广泛的含义。添加可以在完成食物制作时或者在原料的制备过程中。
[0023]本发明将通过下列实施例进行更详细的说明。
[0024]实施例1
[0025]3.73g(0.05mol)氯化钾溶解在10毫升的水，在约40°C的温度下进行。10.1g(约0.05mol)的氯化镁六水合物加入到混合物中。将容器加热以补偿溶解热，并搅拌加入16.3g氯化钾，约5分钟后，70g氯化钠加到已略微浑浊的溶液中。形成潮湿以及良好混合的盐块，在间歇搅拌下在密闭容器可以静置约16小时。将产物在约30°C干燥。该产品甚至具有细粒和蓬松感。
[0026]该产品包含:
[0027]27.5wt-% Na
[0028]10.5wt-% K
[0029]1.2wt-% Mg
[0030]实施例2
[0031]重复实施例1的步骤，加入21.3g的固体氯化钾和65g氯化钠到冷却的光卤石溶液中。结晶块再通过上述步骤进行处理。
[0032]产物的金属离子组成是:
[0033]25.6wt-% Na
[0034]13.lwt-% K
[0035]1.2wt-% Mg
[0036]实施例3
[0037]本实施例描述了相比上述实施例在较高温度下光卤石溶液的制备方法，并且其中细粒度海盐代替纯氯化钠用于引入氯化钠部分。
[0038]5.22g(0.07mol)氯化钾加入到1ml水中。将混合物加热接近沸点，14.2g氯化镁六水合物加入到所形成的微混浊的溶液中。将混合物在持续搅拌下加热直至溶液形成。
[0039]将混合物冷却至约50°C，15.6g固体氯化钾，约5分钟后，65细粒度海盐在搅拌下加入。将混合物均化，在间歇搅拌下在密闭容器可以静置约16小。所述干燥晶体块最终在约30°C干燥。该产品甚至具有细粒和蓬松感。
[0040]产物的金属离子组成是:
[0041]25.6% wt-% Na
[0042]10.9wt-% K
[0043]1.6wt-% Mg
[0044]在实施例中，盐的其余部分包含氯离子。如上所述，由于盐的原料的使用，所述产品还可能含有其它阳离子和阴离子的痕迹，但这些不影响产品的物理结构，因为其的物理结构是通过光卤石和氯化钠构成的晶体系统决定的。
【主权项】
1.一种制备含有钠，钾和镁的氯化矿物食用盐的方法，其特征在于，结合光卤石浓溶液和氯化钾，氯化钾的量对应于于最终产品中所需的钾含量，加入计算量的氯化钠以形成用于吸水的盐块，并干燥产物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，一种或多种盐被过饱和或欠饱和地加入到光卤石溶液中。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光卤石溶液包含过量的氯化钾，并且过量的氯化钾是完全或部分地以固体状态存在于溶液中。4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于，成品盐产物含有一种或多种辅剂，主要是基于味道的考虑，如氯化铵、香料、精细研磨的植物和/或坚果、碳水化合物、蛋白质、氨基酸或谷氨酸，以及类似物。5.根据权利要求1至4中任意一项所述的方法，其特征在于，成品盐产物中含有生理上可接受量的钾、锌、磷酸盐、微量元素或类似物。6.根据权利要求1至5中任意一项所述的方法，其特征在于，成品盐产物含有生理上可接受量的碘。7.根据权利要求1至6中任意一项所述的方法，其特征在于，海盐被用于引入氯化钠部分。8.根据上述任一项权利要求所述要求的方法制备的矿物盐，其含有钠、钾和镁，其中氯化物盐包括光卤石和氯化钠。9.根据权利要求1所述的方法制备的矿物盐产品，其特征在于，光卤石和氯化钠以相同的晶体结晶。10.根据权利要求8或9所述的矿物盐产品，其特征在于，其为颗粒盐并具有给定的颗粒尺寸或颗粒尺寸分布。
【专利摘要】一种制备含有钠，钾和镁的氯化矿物食用盐的方法，其特征在于，结合了含有浓溶液和氯化钾的光卤石，浓溶液和氯化钾的量对应于最终产品中所需的钾含量。加入计算量的氯化钠以形成用于吸水的盐块，然后干燥产物。
【IPC分类】A23L1/237, A23L1/22, A23L1/304, C01D15/04, C01D3/04
【公开号】CN104918503
【申请号】CN201380064159
【发明人】尤哈尼·玛奇
【申请人】智能盐有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2013年12月5日
【公告号】CA2893813A1, EP2928322A1, US20150305377, WO2014087056A1