专利名称：：牙齿漂白剂及牙齿漂白方法
技术领域：
：本发明涉及将沉积在牙齿上的色素(着色、变色)漂白、除去的牙齿漂白剂及牙齿漂白方法。
背景技术：
：近年来，在牙科诊疗中对于改善牙齿外形、排列、完整性等审美性的需求在不断提高，尤其牙齿是年轻女性在美容上的重要因素，因而为了美白牙齿而求助于牙科诊疗的情况越来越多。通常，牙齿的变色、着色或污染的原因大致分为由有色物质的沉积(香烟、茶垢等)、色素生成菌、修复物的变色(主要是复合树脂)、金属盐(主要是汞齐、硝酸银、氨银)等引起的外因和由年龄增长、化学物质或药物(氟、四环素等)、代谢异常或遗传性疾病、牙齿损伤等引起的内因。以往己经提出了几种作为改善变色牙齿审美性的方法。其中，牙齿漂白法多少存在复发等的问题，但是该方法是牙质保存性高的优良的处理方法。该漂白法基本是通过化学反应使有色物质无色化的方法，以往已经公开了以活髓牙的漂白法(vitalbleach)和死髓齿的漂白法(non-vitalbleach)为主的由各种化学药剂制成的漂白剂以及使用了该漂白剂的漂白方法。但是，用于牙齿的漂白的漂白方法以及漂白剂要求如下条件(a)漂白效果显著；(b)使用的药剂没有毒性；(C)操作简便；(d)术后牙质的物理性质不会发生劣化；(e)对活髓牙、死髓齿双方都有效；(f)短期内可以呈现漂白效果等。但是，以往使用的漂白剂以及漂白方法基本都是以组织腐蚀性强的30-35重量Q/^的过氧化氢水溶液作为主剂，通过过氧化氢的氧化作用来进行漂白，在简单性以及安全性上存在问题。鉴于如上所述的漂白方法的现状，对于不使用毒性强的30-35重量％的过氧化氢水溶液的、安全性、简便性优良的、在短期内对有髓牙、无髓牙双方都有显著效果的新的漂白剂以及漂白方法，发现并用具有光催化作用的二氧化钛和低浓度过氧化氢水溶液的漂白剂是有效的(参考专利文献1)。但是，该方法必须进行光照射，难以作为家庭漂白剂来使用。另外，在专利文献2中公开了一种混合有戊二酸的牙齿美白用组合物，但是该戊二酸的加入是为了促进磷酸钙化合物的溶解以及提高混合浆料的成形性，没有关于过氧化戊二酸的记载。此外，将聚丙烯酸作为增稠剂而加入的牙齿漂白剂的例子很多，但是没有关于过氧化聚丙烯酸的记载。专利文献l:特开平11-92351号公报专利文献2:特开平11-116421号公报
发明内容本发明的目的是提供一种牙齿漂白剂，该牙齿漂白剂可以作为家庭漂白剂使用，不一定要进行光照射，使用安全、方便。本发明的发明人对上述牙齿漂白剂进行了深入研究，结果发现含有过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸作为漂白成分的牙齿漂白剂即使未经过光照，也具有优良的漂白效果，是安全性优良的漂白剂，从而实现本发明。即，本发明是关于含有过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸作为漂白成分的牙齿漂白剂。具体实施方式下面对本发明作更详细的说明。本发明的牙齿漂白剂的特征在于，该牙齿漂白剂含有过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸作为漂白成分。过氧化戊二酸是通过将戊二酸或戊二酸酐与过氧化氢作用形成含有过氧化戊二酸、过氧化氢、戊二酸的水溶液而得到的。过氧化聚丙烯酸是通过在酸性条件下将聚丙烯酸与过氧化氢作用，形成含有聚丙烯酸的羧基的一部分变成过氧化羧基的过氧化聚丙烯酸和过氧化氢的水溶液而得到的。在制备过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸时也可以使用酸催化剂、稳定剂。作为酸催化剂例如可以使用硫酸、磷酸、焦磷酸等。此外，作为稳定剂可以使用公知的任意的过酸稳定剂，例如，可以使用磷酸、l-羟基亚乙基-U-二膦酸、焦磷酸、六偏磷酸钠、吡啶二羧酸等。这里，对过氧化戊二酸和过氧化聚丙烯酸的浓度的计算方法进行说明。在过氧化戊二酸溶液或过氧化聚丙烯酸溶液中加入高锰酸钾溶液至高锰酸的粉色消失为止，从而分解过氧化戊二酸溶液或过氧化聚丙烯酸溶液中含有的过氧化氢。接着，通过碘量滴定法测定过氧化羧基的浓度。过氧化戊二酸的浓度可以根据单过氧化戊二酸(HOOCCH2CH2CH2COOOH，分子量为148)算出。过氧化聚丙烯酸的浓度根据聚合物结构单元(_CH2CHCOOOH_，分子量为88)算出。关于本发明的牙齿漂白剂中的过氧化戊二酸或过氧化聚丙烯酸的浓度，只要能获得充分的漂白效果，就没有特别的限定。但是，从漂白效果和刺激性的观点考虑，优选为0.5-35重量％。即，在0.5重量％以上时，可以得到充分的漂白效果，在35重量％以下时，可以抑制皮肤刺激性等的对人体的不良影响。从以上方面考虑，更优选为0.5-10重量％。为了使得容易涂布到牙齿表面，本发明的牙齿漂白剂可以含有增稠剂。增稠剂可以预先与上述漂白成分混合，或者也可以在使用前混合。作为增稠剂可以使用无机类、有机类中的任意一种。作为无机增稠剂优选使用无机粘土矿物，更优选使用层状结构型无机粘土矿物。通常，无机粘土矿物大致分为纤维状结构型(例如，海泡石、绿坡缕石等)、非晶体结构型(例如，水铝石英等)、混合层结构型(例如，高岭土、蒙脱土等)以及上述层状结构型。层状结构型无机粘土矿物利用其结构中单位层间可溶胀水分子的性质，可以实现保持存在于体系内的过氧化物与变色的牙齿接触的状态。本发明中，优选使用具有在水的存在下能够溶胀的性质的层状结构型无机粘土矿物。无机粘土矿物即使为纤维状结构型、非晶体结构型的粘土矿物，通过添加水后利用高速搅拌装置进行搅拌，也可以实现溶胀状态，但是层状结构型粘土矿物具有不需要上述特别装置的优点。作为无机粘土矿物可以举出，地开石、珍珠陶土、高岭土、钙长石、多水高岭土、变埃洛石、纤蛇纹石、板蛇纹石、蛇纹石、叶蛇纹石、贝得石、蒙脱石、锌蒙脱石、硅镁石、囊脱石、皂石、锂蒙脱石、蛭石、蒙皂石(^乂夕t4卜)、海泡石、珍珠陶土、伊利石、绢云母、海绿石-蒙脱石、蜡石-蒙脱石、绿泥石-蛭石、伊利石-蒙脱石、多水高岭土-蒙脱石、高岭土-蒙脱石等。上述无机粘土矿物中，作为本发明特别优选使用的层状结构型粘土矿物可以举出蒙脱石、锌蒙脱石、蒙皂石、硅镁石、贝得石、囊脱石、皂石、锂蒙脱石、蛭石、珍珠陶土、海泡石等。它们可以是天然产物，也可以是合成产品。作为合成产品可以举出合成硅酸镁钠锂(合成锂皂石)。此外，可以使用它们中的两种以上的混合物。作为有机增稠剂可以举出海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、羧甲基纤维素钠、淀粉乙醇酸钠、淀粉磷酸酯钠、甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚氧化亚烷基垸基醚、甘油、乙二醇、一縮二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等。它们可以是天然产物，也可以是合成产品。此外，可以使用它们中的两种以上的混合物。这些增稠剂的加入量可以根据本发明的牙齿漂白剂所希望的粘度来进行选择，没有特别的限定，但是，在牙齿漂白剂的总量中，优选为0.01-20重量％，更优选为0.1-5重量％。作为牙齿漂白剂的粘度优选为0.001-30Pas。只要是该范围的粘度，在与水平面呈45度角的牙齿表面上进行涂布时漂白剂不容易脱落。从上述观点来看，作为牙齿漂白剂的粘度更优选为0.01-10Pas。通常，从稳定性方面考虑，过氧化戊二酸或过氧化聚丙烯酸溶液的酸性相当强，因此直接涂布到牙齿表面上会损伤牙齿。从避免这样的损伤的方面考虑，本发明的牙齿漂白剂优选在使用时加入pH值调整剂，将该牙齿漂白剂的pH值调整为3-8。作为pH值调整剂可以举出例如，氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸钾、磷酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠等的无机碱水溶液。作为牙齿漂白剂的pH值更优选为5-8。此外，从制备效率的方面考虑，过氧化戊二酸或过氧化聚丙烯酸优选为高浓度，本发明的牙齿漂白剂在使用时可以通过稀释来使漂白成分达到必要的浓度。稀释剂可以是水，但是可以含有上述增稠剂、pH值调整剂等。此外，为了提高使用感，也可以含有香料。本发明的牙齿漂白剂可以通过如上所述进行稀释或不稀释，然后附着到变色牙齿表面，即使不进行光照射也可以发挥充分的漂白效果，但是通过光照射可以进一步提高漂白效果。进行光照射的情况下，牙齿漂白剂直接涂布到牙齿表面，进行一次以上的光照射处理，优选反复多次。作为照射光优选对人体的不良影响小的波长的光。作为这样的波长的光，优选使用含波长300nm以上的光，更优选使用含波长380-500nm的光。作为使用的光源例如可以是白炽灯、荧光灯、卤素灯、黑光灯、金属卤化物灯、氙气灯、水银灯、UV灯、LED(发光二极管)、半导体激光器等。这些光源发出的光也可以通过适当的过滤器除去不需要的波长而成为规定的波长。漂白剂的涂布以及光照射的次数可以根据变色度的程度进行适当地调整。进行漂白剂的涂布操作时，通常可以每隔约15-20分钟进行涂布即可，其间隔以及频率可以根据牙齿的状态进行适当地设定。本发明的牙齿漂白剂对无髓牙、有髓牙的漂白均有效。实施例下面通过实施例对本发明作具体说明，但是本发明不受以下的任何实施例限制。实施例1将2.5g的戊二酸、4ml的35重量％的过氧化氢水溶液、O.lml的95重量％的硫酸、以及0.01g的吡啶二羧酸混合溶解，在室温下静置3日，得到含有26重量Q/^的过氧化戊二酸和15重量％的过氧化氢的牙齿漂白剂。再用精制水稀释上述得到的牙齿漂白剂，同时用氢氧化钠调整pH值，得到含有3.7重量X的过氧化戊二酸和2.1重量X的过氧化氢的、pH值为5.3的牙齿漂白剂(活性氧量1.4%)。实施例2将2g的聚丙烯酸、6ml的35重量％的过氧化氢水溶液、O.lml的95重量％的硫酸、以及0.01g的吡啶二羧酸混合溶解，在室温下静置14日，得到含有6.5重量％的过氧化聚丙烯酸和23重量％的过氧化氢的牙齿漂白剂。再用精制水稀释上述得到的牙齿漂白剂，同时用氢氧化钠调整pH值，得到含有0.8重量％的过氧化聚丙烯酸和2.7重量％的过氧化氢的、pH值为5.5的牙齿漂白剂(活性氧量1.4%)。对比例1配制pH值调整为5.5的3重量％的过氧化氢水溶液(活性氧量1.4%)。对比例2配制含有5重量％的戊二酸和3重量X的过氧化氢的、pH值为5.3的水溶液(活性氧量1.4%)。对比例3配制含有2.6重量％的聚丙烯酸和3重量％的过氧化氢的、pH值为5.3的水溶液(活性氧量1.4%)。对比例4配制pH值调整为3.1的30重量％的过氧化氢水溶液(活性氧量14%)。该水溶液对皮肤有强刺激性。实施例3除了在用精制水稀释时加入增稠剂(聚丙烯酸钠)之外，与实施例1相同，得到含有3.7重量％的过氧化戊二酸、2.1重量Q^的过氧化氢以及1.0重量％的增稠剂的、pH值为5.3的牙齿漂白剂(活性氧量1.4%)。该牙齿漂白剂为高粘度组合物，呈容易在牙齿表面涂布的性状。实施例4除了在用精制水稀释时加入增稠剂(聚丙烯酸钠)之外，与实施例2相同，得到含有0.8重量％的过氧化聚丙烯酸、2.7重量％的过氧化氢以及1.0重量％的增稠剂的、pH值为5.5的牙齿漂白剂(活性氧量1.4%)。该牙齿漂白剂为高粘度组合物，呈容易在牙齿表面涂布的性状。为了测定本发明的牙齿漂白剂的漂白效果，实施(1)亚甲蓝漂白试验、(2)变色牙齿的漂白试验。(1)亚甲蓝漂白试验作为不进行光照射的漂白模型试验，将在牙齿漂白剂中溶解有10ppm亚甲蓝(蓝色色素)的试验液加入到每侧lcm(lcm角)的石英池中，在暗处放置30分钟，然后测定亚甲蓝的分解率。此外，作为进行光照射的漂白模型试验，将在牙齿漂白剂中溶解有10ppm亚甲蓝(蓝色色素)的试验液加入到每侧lcm的石英池中，用齿科用的可见光照射器(商品名才7。于，:y夕7501，f乂卜口乂社制)照射5分钟，然后测定亚甲蓝的分解率。使用实施例1、2以及对比例1-4制得的牙齿漂白剂，结果如表l所示。(2)变色牙齿的漂白试验使用牙齿漂白剂，按照以下顺序实施变色牙齿(拔除的牙齿)的漂白试验。1)作为前准备，通过超声波牙垢除去器除去牙垢、牙石、焦油等。2)根据通常的方法用橡胶杯等清洁牙齿表面，然后干燥。3)进行简单防湿。4)将牙齿漂白剂涂布到牙齿表面，用可见光照射器(商品名才7°于，、乂夕7501，x乂卜口y社制)进行光照射。5)l次的照射时间为2分钟，每次进行新的漂白剂的涂布以及光照射，该操作重复10次(合计照射时间为20分钟)。通过分光色差计(日本电色株式会社制SE-2000)测定漂白处理后的牙齿表面的颜色，由L*(亮度)、a*(略带红色)、b*(略带黄色)表示变色牙齿的变化。使用实施例1、2以及对比例l-4制得的牙齿漂白剂，结果如表2所示。表l亚甲蓝漂白试验的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2变色牙齿的漂白试验的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>—1工业实用性本发明涉及含有过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸作为漂白成分的牙齿漂白剂、以及将该牙齿漂白剂稀释或不稀释后附着到变色牙齿表面的牙齿漂白方法。本发明提供的牙齿漂白剂可以作为家庭漂白剂使用，可以将沉积在牙齿上的色素(着色、变色)漂白、除去，并不一定要进行光照射，使用安全、方便。权利要求1、一种牙齿漂白剂，其中，该牙齿漂白剂含有过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸作为漂白成分。2.根据权利要求l所述的牙齿漂白剂，其中，该牙齿漂白剂含有0.5-35重量％的漂白成分。3.根据权利要求1或2所述的牙齿漂白剂，其中，该牙齿漂白剂含有增稠剂。4.根据权利要求1至3中任意一项所述的牙齿漂白剂，其中，该牙齿漂白剂在使用时，pH值调整为3-8。5.一种牙齿漂白方法，该方法包括将权利要求1至4中任意一项所述的牙齿漂白剂稀释或不稀释，然后附着到变色牙齿的表面。6.根据权利要求5所述的牙齿漂白方法，该方法还包括对附着有牙齿漂白剂的变色牙齿的表面进行光照射。全文摘要本发明提供了含有过氧化戊二酸和/或过氧化聚丙烯酸作为漂白成分的牙齿漂白剂、以及将所述牙齿漂白剂稀释或不稀释后附着到变色牙齿表面的牙齿漂白方法。该牙齿漂白剂可以作为家庭漂白剂使用，可以将沉积在牙齿上的色素(着色、变色)漂白、除去，并不一定要进行光照射，使用安全、方便。文档编号A61K8/38GK101267802SQ20068003429公开日2008年9月17日申请日期2006年9月25日优先权日2005年9月28日发明者仓田浩志,川端康成,平松靖史申请人:三菱瓦斯化学株式会社